專利名稱：含碳酸二烷基酯和金屬氧化物的裝飾性化妝品制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于裝飾性化妝品領域，并涉及制劑，特別是美容品、口紅、睫毛油和眼瞼膏等，其特征是制劑含有碳酸二烷基酯和金屬氧化物。
現(xiàn)有技術給人以美麗和迷人的感覺數(shù)千年來根深蒂固。盡管實現(xiàn)該愿望的化妝品總在改變，但是現(xiàn)代裝飾性護膚品或多或少地含有大量改變面部、眼部、唇和指甲顏色的顏料。此外，特定的成分起輔助的護膚和保護皮膚的作用。人們發(fā)現(xiàn)諸如滑石、氧化鋅、高嶺土、二氧化鈦類的白色顏料和諸如氧化鐵、氧化鉻、群青、錳紫類的無機顏料用作顏料。根據(jù)規(guī)定在眼部和唇部僅能使用具有相應粘膜相容性的顏料?，F(xiàn)有技術中已知僅含顏料和油體的具有可比較的高粘度的制劑。德國專利說明書DE 19727737 A1公開了含碳酸二烷基酯和UV-濾光劑的防曬霜。
本發(fā)明的目的是提供一種含顏料或金屬氧化物的化妝品制劑，這種制劑的粘度比現(xiàn)有技術的低，在貯存較長時間或受熱時不發(fā)生分離。另外，金屬氧化物，優(yōu)選氧化鐵是易于分散和處理。
發(fā)明描述本發(fā)明的主題是化妝品制劑，含有(按最終組成計)(a)1-20％(重量)碳酸二烷基酯和(b)2-30％(重量)金屬氧化物其條件是任選地用水和其他輔劑和添加劑補充數(shù)量到100％(重量)。
本發(fā)明的另一主題涉及金屬氧化物在化妝品制劑中的分散方法，其特征是使2-30％(重量)，優(yōu)選4-18％(重量)，更優(yōu)選6-15％(重量)金屬氧化物分散在1-20％(重量)，優(yōu)選5-15％(重量)，更優(yōu)選7-12％(重量)的碳酸二烷基酯中，將該混合物加入到裝飾性化妝品制劑中。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)采用碳酸二烷基酯和金屬氧化物制備粘度低的制劑，這種制劑與現(xiàn)有技術相比在貯存時間長時不發(fā)生分離并且穩(wěn)定性高。在該制劑中分散并摻入諸如氧化鐵類的較高量金屬氧化物，致使這種制劑特別適合于裝飾性化妝品，金屬氧化物因其含量較高而具有優(yōu)異的著色特性和覆蓋特性(例如美容品)。因此，它們特別適合于用在裝飾性化妝品制劑中。碳酸二烷基酯盡管本文第一次描述有一些要求的碳酸酯，但是構成組分(a)的碳酸二烷基酯基本上是常見的物質。該物質可按現(xiàn)有技術的方法通過碳酸二甲酯或碳酸二乙酯與已知的羥基化合物進行酯化反應制備；例如在Chem.Rev.96，951(1996)的綜述中可以查到制備方法。式(I)的碳酸二烷基酯， 式中R1代表具有6-22個碳原子的直鏈烷基和/或鏈烯基、2-乙基-己基-、異十三烷基-或異硬脂基或由具有2-15個碳原子和至少2個羥基的多元醇衍生的基團，R2代表R1或具有1-5個碳原子的烷基，n和m各自獨立地代表0或1-100的數(shù)，特別適合于實現(xiàn)上述目的的式(I)碳酸二烷基酯滿足下列條件(A)R1代表具有6-20個碳原子，優(yōu)選8-18個碳原子的直鏈烷基或2-乙基己基和R2代表R1或甲基；(B)R1代表具有12-18個碳原子的直鏈烷基，R2代表R1或甲基和n和m分別代表1-10的數(shù)；(C)R1代表多元醇基團，所述多元醇基團選自由甘油、亞烷基二醇、工業(yè)級低聚甘油混合物、羥甲基化合物、低級烷基葡糖苷、糖醇、糖和氨基糖，和R2代表R1、具有8-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基或甲基。
(A)和(B)兩組碳酸二烷基酯的典型實例是碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯與下列醇的全酯化或偏酯化的產(chǎn)物，所述醇是己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、十八烷醇、異十八烷醇、油醇、反十八烷醇、巖芹酸醇、亞油醇、亞麻醇、桐醇、花生醇、順式9-二十碳烯醇、山萮醇，瓢兒菜醇和巴西烯醇以及它們的工業(yè)混合物，這些物質例如基于用脂肪和油或由羅林羰基合成法中的醛在工業(yè)甲酯的高壓氫化時以及在不飽和脂肪醇的二聚中作為單體的溜分而形成的。同樣合適的是低級碳酸酯與所述醇的酯化產(chǎn)物以和1-100，優(yōu)選2-50，特別優(yōu)選5-20摩爾環(huán)氧乙烷的加成物形式存在。
本文首次提到(C)組的碳酸酯。它們是使碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯與多元醇進行完全或部分酯化反應而獲得的物質。本發(fā)明中使用的多元醇優(yōu)選具有2-15個碳原子和至少2個羥基。典型的實例是·甘油·亞烷基二醇類，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；·自縮合度為1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，如二甘油含量為40-50％(重量)的工業(yè)二甘油混合物；·羥甲基化合物，特別是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；·低級烷基葡糖苷，特別是在烷基上具有1-8個碳原子的烷基葡糖苷，如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；·具有5-12個碳原子的糖醇，如山梨糖醇或甘露糖醇；·具有5-12個碳原子的糖，如葡萄糖或蔗糖；·氨基糖，例如葡糖胺。
當然在該反應中，不僅能用多元醇基團取代甲基或乙基，而且也可獲得一種多元醇中的多個、甚至全部的羥基與碳酸酯基團結合的混合物，以致需要時甚至形成一種低聚或聚合的網(wǎng)狀結構。本發(fā)明的通式(I)同樣包括這種物質。
本發(fā)明的制劑可以含有碳酸二烷基酯，優(yōu)選是A組，特別是碳酸二辛酯和/或碳酸二己酯，其含量按最終組合物計為1-20％(重量)，優(yōu)選3-15％(重量)，特別是7～12％(重量)。金屬氧化物合適的金屬氧化物是專業(yè)人員所熟悉的金屬氧化物。本發(fā)明的制劑中優(yōu)選含有鋅、鈦、鐵、鋯、硅、錳、鉻、鋁和鈰的氧化物以及其混合物。特別合適的是鐵和鈦的氧化物。金屬氧化物顆粒的平均直徑小于100納米，優(yōu)選在7-40納米之間，特別優(yōu)選在10-25納米之間。它們可以是球形的，但是也可以使用橢圓形或具有偏離球形的顆粒。也可以對顏料進行表面處理，即進行親水或疏水處理。典型的實例是涂覆的二氧化鈦，例如二氧化鈦T805(Degussa)或EusolexT2000(Merck)。合適的疏水涂覆劑首先是硅氧烷，特別是三烷氧基辛基硅烷或Simethicone。優(yōu)選使用微粉化的氧化鋅和氧化鐵。
本發(fā)明制劑中金屬氧化物的含量按最終組成計為2-30％(重量)，優(yōu)選4-18％(重量)，更優(yōu)選6-15％(重量)。油體本發(fā)明的制劑中可含有的其他組分是油體，例如具有6-18個碳原子，優(yōu)選8-10個碳原子的脂肪醇基的格爾伯特醇、直鏈C6-22-脂肪酸與直鏈C6-22-脂肪醇的酯、支鏈C6-13-羧酸與直鏈C6-22-脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、異硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山萮酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕櫚酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、異硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山萮酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸異十八烷酯、棕櫚酸異十八烷酯、硬脂酸異十八烷酯、異硬脂酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、山萮酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕櫚酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、異硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕櫚酸芥酯、硬脂酸芥酯、異硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。還包括直鏈C6-22-脂肪酸與支鏈醇，特別是2-乙基己醇的酯、羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22-脂肪醇的酯，尤其是蘋果酸二辛酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇的酯、C6-10-脂肪酸基的甘油三酯、液態(tài)的C6-18-脂肪酸基的甘油一酯/甘油二酯/甘油三酯、C6-22-脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香族羧酸，特別是苯甲酸的酯、C2-12-二羧酸與具有1-22個碳原子的直鏈或支鏈醇或具有2-10個碳原子和2-6個羥基的多元醇的酯、植物油、支鏈伯醇、取代的環(huán)己烷、苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22-醇的酯(例如FinsolvTN)、直鏈或支鏈、對稱或非對稱的每個烷基上具有6-22個碳原子的二烷基醚，乙氧基化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅氧烷油和/或脂族烴或環(huán)烷烴。還可以使用的油體是諸如角鯊烷和角鯊烯的烴。
本發(fā)明制劑中的油體含量按最終組成計為10-80％(重量)，優(yōu)選為25-65％(重量)，更優(yōu)選30-50％(重量)?；瘖y品制劑本發(fā)明的碳酸二烷基酯的粘度比現(xiàn)有技術的低，優(yōu)選具有的粘度為2000-4000mPas(Brookfield，23℃，Spindel5，10Upm)。在諸如美容品、胭脂、口紅、睫毛油、Kajalstiften、眼瞼膏、指甲油等裝飾性化妝品制劑中添加有其他輔劑和添加劑。本發(fā)明的另一主題涉及本發(fā)明制劑在修飾化妝品制劑中的用途。該制劑也可含有作為輔劑和添加劑使用的柔和型表面活性劑、乳化劑、珠光蠟、稠化劑、增稠劑、富脂劑、穩(wěn)定劑、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蠟、卵磷脂、磷脂、生物活性物質、抗氧化劑、除臭劑、止汗劑、止屑劑、溶脹劑、驅蟲劑、自行變黑劑、酪氨酸抑制劑(脫色劑)、水溶輔劑、增溶劑、防腐劑、芳香油和顏料等。表面活性劑作為表面活性劑物質可以包括陰離子、非離子、陽離子和/或兩性的或兩性離子表面活性劑，其在制劑中的含量為約1-70％(重量)，優(yōu)選5-50％(重量)，更優(yōu)選10-30％(重量)。陰離子表面活性劑的典型實例是皂類、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烯基磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽、甘油醚磺酸鹽、α-甲基酯磺酸鹽、磺基脂肪酸、烷基硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、甘油醚硫酸鹽、脂肪酸醚硫酸鹽、羥基混合醚硫酸鹽、單甘油酯(醚)硫酸鹽、脂肪酸酰胺(醚)硫酸鹽、單-和二烷基磺基琥珀酸鹽、單-和二烷基磺基琥珀酰胺酸鹽、磺基甘油三酯、酰胺皂類、醚羧酸和其鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、N-?；被?，例如?；樗猁}(Acyllactylate)、?；剖猁}、酰基谷氨酸鹽和?；於彼猁}、烷基低聚葡糖苷硫酸鹽、蛋白脂肪酸縮合物(尤其是小麥基的植物產(chǎn)物)和烷基(醚)磷酸鹽。如果陰離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，那么它們可具有常規(guī)的、但優(yōu)選窄的同系物分布。非離子表面活性劑的典型實例是脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚或混合縮甲醛、需要時部分氧化的烷基(亞烷基)低聚葡糖苷和/或葡糖酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解產(chǎn)物(尤其是小麥基的植物產(chǎn)物)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脫水山梨糖醇酯、多山梨酸酯和氧化胺。如果非離子表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈，那么它們可具有常規(guī)的、但優(yōu)選窄的同系物分布。陽離子表面活性劑的典型實例是季銨化合物，例如二甲基二硬脂氯化銨、和酯季銨鹽(Esterquats)，尤其是季銨化的脂肪酸三鏈烷醇胺酯鹽。兩性的和/或兩性離子表面活性劑的典型實例是烷基甜菜堿、烷基酰胺甜菜堿、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽、咪唑啉甜菜堿和磺基甜菜堿。列舉的表面活性劑涉及公知的化合物。有關這些表面活性劑的結構和制備方法參見相關的綜述，例如J.Falbe(e d.)，“Surfactants in ConsumerProducts”，Springer出版社，柏林，1987，第54-124頁或J.Falbe(ed.)，“Katalysatoren，Tenside und Mineraloladditive”，Thieme出版社，Stuttgart，1978，第123-217頁。特別適用的柔和型典型實例，即特別適于皮膚的表面活性劑是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、單甘油硫酸酯鹽、單-和/或二烷基磺基琥珀酸鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、脂肪酸谷氨酸鹽、α-烯基磺酸鹽、醚羧酸、烷基寡葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺甜菜堿、兩性乙縮醛和/或蛋白脂肪酸縮合物，蛋白脂肪酸縮合物優(yōu)選基于小麥蛋白的脂肪酸縮合物。乳化劑作為乳化劑的實例包括至少一種選自下列物質的非離子表面活性劑·2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷在具有8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、具有12-22個碳原子的脂肪酸、烷基上具有8-15個碳原子的烷基苯酚以及烷基上具有8-22個碳原子的烷基胺上的加成產(chǎn)物；·烷基(亞烷基)上具有8-22個碳原子的烷基低聚葡糖苷和/或鏈烯基低聚葡糖苷和其乙氧基化的類似物；·1-15摩爾環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或硬化的蓖麻油上的加成產(chǎn)物；·15-60摩爾環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成產(chǎn)物；·甘油和/或脫水山梨糖醇與不飽和、直鏈或飽和、支鏈的具有12-22個碳原子的脂肪酸和/或具有3-18個碳原子的羥基羧酸的偏脂以及其和1-30摩爾環(huán)氧乙烷的加成物；·聚甘油(平均自縮合度為2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羥甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)與飽和和/或不飽和、直鏈或支鏈的具有12-22個碳原子的脂肪酸和/或具有3-18個碳原子的羥基羧酸的偏酯以及其與1-30摩爾環(huán)氧乙烷的加成物；·根據(jù)DE 1165574PS的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯；·磷酸一烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯以及磷酸一-PEG烷基酯、磷酸二-PEG烷基酯和/或磷酸三-PEG-烷基磷酸酯和它們鹽；·羊毛蠟醇；·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物和/或其相應的衍生物；·嵌段共聚物，例如聚乙二醇-30二多羥基硬脂酸酯；·聚合物乳化劑，例如Goodrich的Pemulen型(TR-1、TR-2)；·聚(亞烷基)二醇和·甘油碳酸酯。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的市售產(chǎn)品。因而它們是一種同系物混合物，其平均烷氧基化度相當于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和與其進行加成反應的物質之間的比例。由DE2024051PS已知，環(huán)氧乙烷與甘油加成物的C12/18-脂肪酸一酯和C12/18-脂肪酸二酯是常見的化妝品制劑的加脂劑。
烷基-和/或鏈烯基低聚葡糖苷、其制備方法和其用途由現(xiàn)有技術，是已知的。它們主要是通過葡萄糖或低聚糖與具有8-18個碳原子的伯醇進行反應制備的。至于葡糖苷單元，其中環(huán)狀糖單元通過葡糖苷鍵與脂肪醇連接的單葡糖苷和低聚度優(yōu)選至多為8的低聚葡糖苷都是適用的。低聚度是統(tǒng)計學上平均值，一般是根據(jù)這類工業(yè)產(chǎn)品的同系物分布而確定的。
適用的偏甘油酯的典型實例包括羥基硬脂酸一甘油酯、羥基硬脂酸二甘油酯、異硬脂酸一甘油酯、異硬脂酸二甘油酯、油酸一甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸一甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亞油酸一甘油酯、亞油酸二甘油酯、亞麻酸一甘油酯、亞麻酸二甘油酯、芥酸一甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸一甘油酯、酒石酸二甘油酯、檸檬酸一甘油酯、檸檬酸二甘油酯、蘋果酸一甘油酯、蘋果酸二甘油酯和它們的工業(yè)混合物，它們還可含有少量因制備方法所帶的甘油三酯。同樣適用的是1-30摩爾，優(yōu)選5-10摩爾環(huán)氧乙烷與所述偏甘油酯的加成產(chǎn)物。
脫水山梨糖醇酯包括脫水山梨糖醇一異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇一油酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇一芥酸酯、脫水山梨糖醇倍半芥酸酯、脫水山梨糖醇二芥酸酯、脫水山梨糖醇三芥酸酯、脫水山梨糖醇一蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脫水山梨糖醇一羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三羥基硬脂酸酯、脫水山梨糖醇一酒石酸酯、脫水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脫水山梨糖醇二酒石酸酯、脫水山梨糖醇三酒石酸酯、脫水山梨糖醇一檸檬酸酯、脫水山梨糖醇倍半檸檬酸酯、脫水山梨糖醇二檸檬酸酯、脫水山梨糖醇三檸檬酸酯、脫水山梨糖醇一馬來酸酯、脫水山梨糖醇倍半馬來酸酯、脫水山梨糖醇二馬來酸酯、脫水山梨糖醇三馬來酸酯和它們的工業(yè)混合物。同樣適用的是1-30摩爾，優(yōu)選5-10摩爾環(huán)氧乙烷與所述脫水山梨糖醇酯的加成產(chǎn)物。
合適的聚甘油酯的典型實例是聚甘油基-2二多羥基硬脂酸酯(DehymulsPGPH)、聚甘油-3二異硬脂酸酯(LameformTGI)、聚甘油基-4異硬脂酸酯(IsolanGI 34)、聚甘油基-3油酸酯、二異硬脂?；鄹视突?3二異硬脂酸酯(IsolanPDI)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care450)、聚甘油基-3蜂蠟(Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油基-3十六醚(ChimexaneNL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(CremophorGS 32)和聚甘油基聚蓖麻醇酸酯(AdmulWOL 1403)、聚甘油基二聚酸酯異硬脂酸酯和它們的混合物。其它適用的多元醇酯的實例包括同樣與1-30摩爾環(huán)氧乙烷反應的三羥甲基丙烷或季戊四醇與月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的一酯、二酯和三酯。
其他合適的乳化劑是兩性離子表面活性劑。作為兩性離子表面活性劑是表面活性的化合物，其分子中含有至少一個季銨基團和至少一個羧酸鹽基團和一個磺酸鹽基團。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油烷基二甲基甘氨酸銨、N-?；北?N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油?；北谆拾彼徜@、和其烷基或?；哂?-18個碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉和椰油酰基氨乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。已知的以CTFA命名的椰油酰氨基丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物是特別優(yōu)選的。同樣，兩性表面活性劑也是適用的乳化劑。兩性表面活性劑是表面活性的化合物，其分子中除了含有C8/18-烷基或?；猓€含有至少一個游離的氨基和至少一個-COOH-或-SO3H-基團，并且能夠形成內(nèi)鹽。合適的兩性表面活性劑的實例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、烷基上具有8-18個碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨丙酸酯、椰油?；币野北狨ズ虲12/18-?；“彼狨ァ３藘尚员砻婊钚詣┩?，乳化劑也可以是陽離子表面活性劑，其中有酯季銨鹽型優(yōu)選的甲基季銨化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。蠟合適的蠟是天然蠟，例如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、西班牙草蠟、軟木蠟、瓜拉那蠟、稻胚油蠟、甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟、褐煤蠟、蜂蠟、蟲膠蠟、鯨蠟、羊毛脂(羊毛蠟)、尾蠟脂肪(Buerzelfett)、純地蠟、地蠟、凡士林、石蠟、微蠟；化學改性的蠟(硬蠟)，例如褐煤酯蠟、薩蘇爾(Sasol)蠟、氫化忽忽巴蠟以及合成蠟，例如聚亞烷基蠟和聚乙二醇蠟。除了脂肪外，諸如卵磷脂和磷脂類的脂肪物質也是合適的添加劑。商品卵磷脂是專業(yè)人員熟悉的由脂肪酸、甘油、磷酸和膽堿通過酯化形成的甘油磷酯。在本專業(yè)領域，也常將卵磷脂稱作磷脂酰膽堿(PC)并且具有下列通式 其中R一般代表具有15-17個碳原子和至多有4個順式雙鍵的直鏈脂族烴基團。合適的天然卵磷脂的實例是也稱作磷脂酸和1，2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸衍生物的腦磷酯。而磷脂通常是統(tǒng)稱為脂肪的磷酸與甘油的一酯和優(yōu)選磷酸與甘油的二酯(甘油磷酸酯)。除此之外，也包括鞘氨醇或鞘脂類。珠光蠟合適的珠光蠟是亞烷基二醇酯、特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺、特別是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯、特別是硬脂酸單甘油酯；多元、必要時被羥基取代的羧酸與具有6-22個碳原子的脂肪醇的酯，特別是酒石酸的長鏈酯；脂肪物質，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯、它們總共至少具有24個碳原子，特別是月桂酮和二硬脂酰醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸、具有12-22個碳原子的鏈烯環(huán)氧化物與具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個碳原子和2-10個羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物以及它們的混合物。稠度調節(jié)劑和增稠劑作為稠度調節(jié)劑首先是具有12-22個碳原子，優(yōu)選16-18個碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，也包括偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。優(yōu)選是這些物質與烷基低聚葡糖苷和/或鏈長相同的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合物。合適的增稠劑是諸如Aerosil型(親水型硅酸)、多糖、特別是黃原膠、瓜耳-瓜耳、瓊脂-瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，也包括具有較高分子量的脂肪酸的聚乙二醇單酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopole[Goodrich]和Pemulen型[Goodrich]；Synthalene[Sigma]；Keltrol型[Kelco]；Sepigel型[Seppic]；Salcare型[Allied Colloids])、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性劑，例如乙氧基脂肪酸甘油酯、脂肪酸與諸如如季戊四醇或三羥甲基丙烷類的多元醇的酯、同系物分布窄的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷和電解質，例如氯化鈉和氯化銨。富脂劑作為富脂劑可使用以下物質例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或?；蛎苌锖吐蚜字苌铩⒍嘣贾舅狨?、甘油單酸酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，脂肪酸鏈烷醇酰胺也可用作泡沫穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑作為穩(wěn)定劑可使用脂肪酸的金屬鹽，例如硬脂酸或蓖麻油酸的鎂、鋁和/或鋅鹽。聚合物合適的陽離子聚合物是諸如陽離子纖維素衍生物類的物質，例如由Amerchol獲得商品名為聚合物JR 400的季銨化羥乙基纖維素，陽離子淀粉、二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物、季銨化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)、聚乙二醇和胺的縮合產(chǎn)物、季銨化膠原多肽，例如Laurydimonium羥丙基水解膠原(LamequatL/Gruenau)、季銨化小麥多肽、聚亞乙基亞胺、陽離子硅氧烷聚合物，例如Amodimethicone、己二酸和二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550/Chemviron)，例如在FR2252840A中描述的聚氨基聚酰胺和它們的交聯(lián)水溶性聚合物、陽離子殼多糖衍生物，例如季銨化脫乙酰殼多糖、必要時以微晶分布，諸如二溴丁烷類的二鹵亞烷基與諸如雙-二甲基氨基-1，3-丙烷類的雙二烷基胺的縮合產(chǎn)物，陽離子瓜耳膠，例如Celanese公司的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16、季銨鹽聚合物，例如Miranol公司的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
合適的陰離子、兩性離子、兩性的和非離子聚合物例如是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯的共聚物、甲基乙烯醚/馬來酸酐的共聚物和它們的酯、未交聯(lián)的和與多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯基酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯的共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺的三元其聚物和任選地衍生的纖維素醚和硅氧烷。在Cosmetics & Toiletries Vol.108 1993年5月，第95頁列舉了其他合適的聚合物和增稠劑。硅氧烷化合物合適的硅氧烷化合物例如是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、葡糖苷-和/或烷基改性的硅氧烷化合物，它們在室溫下既可以呈液態(tài)，也可以呈樹脂狀。此外，合適的硅氧烷化合物是Simethicone，它們是一種具有平均鏈長為200-300的二甲基硅氧烷單元的聚二甲基硅氧烷和氫化硅酸鹽的混合物。合適的揮發(fā)性硅氧烷的詳細描述在Todd等人的Cosm.Toil.91，27(1976)中?？寡趸瘎┮部墒褂迷赨V射線滲入皮膚時中止所引發(fā)的光化學反應鏈的抗氧化劑。典型的實例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物，肽類，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鵝肌肽)，類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)和其衍生物，綠原酸和其衍生物，脂酮酸和其衍生物(例如二氫脂酮酸)，金硫葡萄糖、丙硫尿嘧啶和其它硫醇(例如，硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基-、N-乙?；?、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕櫚酰-、油酰-、γ-亞油酰-、膽甾烯基-和甘油的酯)以及它們的鹽、雙月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽類、類脂類、核苷酸、核苷和鹽)和相容性極低的(例如p-μ摩爾/千克)磺基亞胺(Sulfoximin)化合物(例如丁硫蓳磺基亞胺(Buthioninsulfoximine)、高半胱氨酸磺基亞胺、丁硫蓳砜(Butionin sulfone)、五-、六-、七-硫堇磺基亞胺)，和(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)、α-羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐植酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA和其衍生物、不飽和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亞油酸、亞油酸、油酸)、葉酸和其衍生物，泛醌和泛醌醇和其衍生物，維生素C和衍生物(例如抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酰磷酸鎂、抗壞血酰乙酸酯)、生育酚和其衍生物(例如維生素E乙酸酯)、維生素A和其衍生物(維生素A棕櫚酸酯)和安息香樹脂的苯甲酸松柏基酯、蕓香亭酸和其衍生物、α-糖基蕓香苷、阿魏酸、亞糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、去甲二氫愈創(chuàng)木樹脂酸、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁?；酵㈦逅岷推溲苌?、甘露糖和其衍生物、過氧化物歧化酶、鋅和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒和其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、茋和其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和適合于本發(fā)明目的的這些活性物質的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽類和類脂類)。生物活性物質生物活性物質例如是生育酚、乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、紅沒藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、類神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和復合維生素。溶脹劑合適的水相溶脹劑例如是蒙脫石、粘土礦物、Pemulen以及烷基改性的Carbopoltypen(Goodrich)。其他合適的聚合物或溶脹劑描述于R.Lochhead的Cosm.Toil.108，95(1993)的綜述中。自行變黑劑合適的自行變黑劑是二羥基丙酮。阻止黑色素的形成并用于去色劑中的酪氨酸抑制劑的實例包括熊果甙、曲酸、香豆素酸和抗壞血酸(維生素C)。水溶助劑用于改善流動性的水溶助劑例如是乙醇、異丙醇或多元醇。合適的多元醇優(yōu)選具有2-15個碳原子和至少2個羥基。多元醇還可具有其它官能基，特別是氨基和/或以氮改性的，典型的實例是·甘油；·亞烷基二醇，例如乙二醇、二甘二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；·自縮合度在1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如二甘油含量為40-50重量％的工業(yè)二甘油混合物；·羥甲基化合物，尤其是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；·低級烷基葡糖苷，特別是烷基上具有1-8個碳原子的烷基葡糖苷，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；·具有5-12個碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；·具有5-12個碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；·氨基糖，例如葡糖胺；·二鏈烷醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二-醇。防腐劑合適的防腐劑例如是苯氧基乙醇、甲醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及在化妝品配方條例(Kosmetikverordnung)附件6的A和B部分中例舉的其它類物質。芳香油合適的芳香油是天然和合成的香料的混合物。天然香料是花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依蘭香)、莖和葉(老鸛草、廣藿香、甜橙)、果(茴香、芫荽、蒿、刺柏)、果皮(香檸檬、檸檬、橘子)、根(肉豆蔻、當歸、芹、小豆蔻、廣木、鳶尾屬、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、香柏木、玫瑰木)、草本植物和草(龍蒿、檸檬草、鼠尾草、百里香)、針葉和細枝(云杉、冷衫、松樹、矮松)、樹脂和香膏(古篷香脂、欖香、安香息、沒藥、乳香、紅沒藥)的提取物。也可使用動物原料，例如靈貓香和海貍香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烴型產(chǎn)品。酯類香酯型芳香化合物例如是乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、環(huán)己基乙酸對叔丁酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基芐基甲酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙酸烯丙基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐酯。醚類香料例如有芐乙醚，醛類香料例如有具有8-18個碳原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅含氧基乙醛、仙克來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和Bourgeonal，酮類香料例如是紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮和柏木甲酮，醇類香料例如是茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和松油醇，烴類香料主要是萜烯和香脂。但是，優(yōu)選使用各種能一起產(chǎn)生宜人香味的香料化合物的混合物。其他合適的芳香油主要是大多數(shù)被用作香味組分的揮發(fā)性較低的含醚油。例如鼠尾草油、母菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、椴花油、刺柏果油、巖蘭草油、乳香油、古篷香脂、巖薔薇油(labolanunmeil)和熏衣草油。優(yōu)選香檸檬油、二氫香葉烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙克來醛、里哪醇、BoisambreneForte、龍誕香醚、吲哚、二氫茉莉酮、Sandelice、檸檬油、橘油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-二氫大馬酮、香葉油、水楊酸環(huán)己酯、Vertofix Coeur、異-E-Super、Fixolide NP、扁衣枝、γ-甲基紫羅蘭酮、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰氧化物、Romilllat、Irotyl和Floramat，這些物質既可以單獨使用，也可以混合使用。顏料合適的顏料是任何適合于化妝品目的并允許使用的物質，例如在Farbstoffkommission der Deutschen Forschsgemeinschaft，化學出版社，Weinheim，1984，第81-106頁的“化妝品顏料”出版物中列舉的。這些顏料的常規(guī)用量按混合物總量計為0.001-0.1％(重量)。填料既可以使用有機填料，也可以使用無機填料。優(yōu)選使用滑石、云母(絹云母)、硫酸鋇、聚乙烯、聚四氟乙烯、尼龍粉和聚甲基丙烯酸甲酯粉(PMMA)。
輔劑和添加劑的總量按制劑計可在1-80％(重量)范圍內(nèi)，優(yōu)選5-50％(重量)，更優(yōu)選7-10％(重量)。制劑可按普通的冷法或熱法生產(chǎn)；最好用轉相溫度法生產(chǎn)。
表1化妝品制劑-活性物質的添加量％(重量)
下表2列出了一系列添加碳酸二烷基酯而用于各種裝飾性化妝品產(chǎn)品的制劑實施例。表中(1)粉底霜；(2)撲面粉；(3)胭脂；(V1，V2)對比試驗表2裝飾性化妝品制劑-活性物質的添加量％(重量)
權利要求
1.化妝品制劑，含有(按最終組成計)(a)3-20％(重量)碳酸二烷基酯和(b)4-30％(重量)金屬氧化物和條件是用水和其他輔劑和添加劑將量補充到100％(重量)。
2.根據(jù)權利要求1的制劑，其特征在于含有式(1)的碳酸二烷基酯 式中R1代表具有6-22個碳原子的直鏈烷基和/或鏈烯基、2-乙基-己基、異十三烷基或異硬脂基或由具有2-15個碳原子和至少2個羥基的多元醇衍生的基團，R2代表R1或具有1-5個碳原子的烷基，n和m各自獨立地代表0或1-100的數(shù)。
3.根據(jù)權利要求1和/或2的制劑，其特征在于含有式(1)的碳酸二烷基酯，式中R1和R2代表具有8-18個碳原子的直鏈烷基和/或鏈烯基，n和m各自獨立地代表0或1-100的數(shù)。
4.根據(jù)權利要求1-3至少一項的制劑，其特征在于碳酸二烷基酯包括碳酸二己酯和/或碳酸二辛酯。
5.根據(jù)權利要求1-4至少一項的制劑，其特征在于含有金屬氧化物，它們選自鋅、鐵、鋯、硅、錳、鋁和鈰的氧化物和它們的混合物。
6.根據(jù)權利要求1-5至少一項的制劑，其特征在于金屬氧化物包括氧化鐵。
7.根據(jù)權利要求1-6至少一項的制劑，其特征在于含有經(jīng)表面處理的金屬氧化物。
8.根據(jù)權利要求1-7至少一項的制劑，其特征在于還含有油體，選自具有6-18個碳原子的脂肪醇基的格爾伯特醇、直鏈C6-20-脂肪酸與直鏈C6-20-脂肪醇的酯、支鏈C6-13-羧酸與直鏈C6-20-脂肪醇的酯、直鏈C6-18-脂肪酸與支鏈醇的酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇和/或格爾伯特醇的酯、羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22-脂肪醇的酯、C6-10-脂肪酸基的甘油三酯、C6-22-脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香族羧酸的酯、二碳酸酯、植物油、支鏈伯醇、取代的環(huán)己烷、直鏈和/或支鏈C6-22-脂肪醇碳酸酯、格爾伯特碳酸酯、苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22醇的酯、直鏈或支鏈、對稱或非對稱的每個烷基上具有6-22個碳原子的二烷基醚，乙氧基化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅氧烷油和/或脂族或環(huán)烷烴。
9.在化妝品制劑中分散金屬氧化物的方法，其特征在于使4-30％(重量)金屬氧化物分散在3-20％(重量)碳酸二烷基酯中，并將該混合物加入到裝飾性化妝品制劑中。
10.權利要求1制劑在裝飾性化妝品制劑中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品制劑，含有(按最終組成計)(a)3－20％(重量)碳酸二烷基酯和(b)4－30％(重量)金屬氧化物，條件是任選地用水和其他輔劑和添加劑將數(shù)量補充到100％(重量)。
文檔編號A61K8/00GK1443057SQ01812940
公開日2003年9月17日 申請日期2001年7月7日 優(yōu)先權日2000年7月17日
發(fā)明者艾伯托·科比拉, 阿基姆·安斯曼, 羅爾夫·卡瓦, 薩米爾·F·納吉爾 申請人:考格尼斯德國兩合公司