專利名稱：：碳酸二烷基酯的工業(yè)分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及將環(huán)狀碳酸酯與脂肪族一元醇用反應(yīng)蒸餾法制備出的含有大量的碳酸二烷基酯和該脂肪族一元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物工業(yè)上長(zhǎng)期穩(wěn)定地蒸餾分離成以該脂肪族一元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB)的方法。
背景技術(shù)：
：關(guān)于由環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇類的反應(yīng)來(lái)制^^碳酸二烷基酯和二醇類的反應(yīng)蒸餾法，由本發(fā)明者們首次公開(kāi)(專利文獻(xiàn)1~10)，然后其他公司也提出了使用反應(yīng)蒸餾方式的申請(qǐng)(專利文獻(xiàn)11~15)。在該反應(yīng)使用反應(yīng)蒸餾方式的情況下，能夠以高反應(yīng)率進(jìn)行反應(yīng)。但是，迄今為止提出的反應(yīng)蒸餾法是制備少量的碳酸二烷基酯和二醇類的方法，或者是涉及短期間的制備方法，沒(méi)有涉及工業(yè)規(guī)模的長(zhǎng)期穩(wěn)定制備。即，沒(méi)有實(shí)現(xiàn)碳酸二烷基酯的連續(xù)大量(例如每小時(shí)2噸以上)、長(zhǎng)期(例如1000小時(shí)以上、優(yōu)選3000小時(shí)以上、更優(yōu)選5000小時(shí)以上)穩(wěn)定地制備的目的。例如在公開(kāi)的用于由碳酸亞乙酯和甲醇來(lái)制備碳酸二甲基酯(DMC)和乙二醇(EG)的實(shí)施例中，顯示關(guān)于反應(yīng)蒸餾塔的高度(H:cm)、直徑(D:cm)、級(jí)數(shù)(n)、碳酸二甲基酯的生產(chǎn)量P(kg/小時(shí))、連續(xù)制備時(shí)間T(小時(shí))的最大值的記述，如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>)(注1)Oldershaw蒸餾塔。(注2)完全沒(méi)有關(guān)于規(guī)定蒸餾塔的記述。(注3)關(guān)于規(guī)定蒸餾塔的記述只有級(jí)數(shù)。(注4)完全沒(méi)有關(guān)于生產(chǎn)量的記述。(注5)完全沒(méi)有關(guān)于長(zhǎng)期穩(wěn)定制造的記述。另外，專利文獻(xiàn)l4(第0060段落)中，記栽了"本實(shí)施例采用與上述圖l所示的優(yōu)選形態(tài)同樣的工藝流程，其目的在于進(jìn)行下述操作，即，通過(guò)碳酸亞乙酯與甲醇的接觸轉(zhuǎn)化反應(yīng)來(lái)進(jìn)行酯交換，來(lái)制備碳酸二甲基酯和乙二醇的商業(yè)的規(guī)^莫裝置的操作。另外，本實(shí)施例中，下述數(shù)值能夠非常適合實(shí)際裝置的操作。"，作為該實(shí)施例，記載了3750kg/hr的碳酸二甲基酯的具體制備。實(shí)施例所述的該^相當(dāng)于年產(chǎn)3萬(wàn)噸以上，在專利文獻(xiàn)"申請(qǐng)當(dāng)時(shí)(2002年4月9日)，利用該方法進(jìn)行了世界第一的大規(guī)模商業(yè)場(chǎng)的操作。但是，即使在本申請(qǐng)?zhí)岢錾暾?qǐng)時(shí)，也完全沒(méi)有這樣的事實(shí)。另夕卜，在專利文獻(xiàn)"的實(shí)施例中，記載了碳酸二甲基酯的生產(chǎn)量與理論計(jì)算值是完全相同的值，乙二醇的收率約85.6%，選擇率約88.4%，很難說(shuō)實(shí)現(xiàn)了高收率.高選擇率。特別是選擇率低，這表示該方法作為工業(yè)制備方法具有致命的缺點(diǎn)。(另外，專利文獻(xiàn)14在2005年7月26日未提出審查請(qǐng)求，而被視為撤回。)反應(yīng)蒸鎦法，在蒸餾塔內(nèi)的反應(yīng)引起的組成變化和蒸餾引起的組成變化，以及塔內(nèi)的溫度變化和壓力變化等的變化因素非常多，長(zhǎng)期的持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行經(jīng)常有困難，特別是在大量處理的情況下，其困難性進(jìn)一步增大。為了將用反應(yīng)蒸餾法進(jìn)行的碳酸二烷基酯類和二醇類維持為高收率.高選擇率，同時(shí)長(zhǎng)期穩(wěn)定持續(xù)它們的大量生產(chǎn)，需要對(duì)反應(yīng)蒸餾裝置作出努力。但是，迄今提出的關(guān)于反應(yīng)蒸餾法中的長(zhǎng)期的連續(xù)穩(wěn)定制備的記述，僅有在專利文獻(xiàn)l和2中的200~400小時(shí)。本發(fā)明者們確立了能夠以高收率.高選擇率長(zhǎng)期穩(wěn)定持續(xù)地大量生產(chǎn)碳酸二烷基酯和二醇類的工業(yè)反應(yīng)蒸餾法，但是，此時(shí)還需要確立從反應(yīng)蒸餾塔的上部連續(xù)大量取出的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物中分離目標(biāo)碳酸二烷基酯的工業(yè)的方法。本發(fā)明是為了實(shí)現(xiàn)該目的而進(jìn)行的。利用迄今為止提出的反應(yīng)蒸餾法獲得的碳酸二烷基酯的每小時(shí)的生產(chǎn)量如表1所示，除了專利文獻(xiàn)14以外，為少量，每小時(shí)lkg以下。另夕卜，在專利文獻(xiàn)14的方法中，第l工序的反應(yīng)蒸鎦塔的塔頂成分(甲醇與碳酸二甲基酯的混合物)被送入第2工序的蒸餾塔中，利用碳酸亞乙酯進(jìn)行提取蒸餾。并且進(jìn)行下述蒸餾分離在將碳酸亞乙酯與碳酸二甲基酯的混合物作為第2工序的蒸餾塔的塔底成分獲得后，進(jìn)而將該混合物送入到第3工序的蒸餾塔中，進(jìn)行蒸餾分離，作為第3工序的蒸餾塔的塔頂成分，獲得碳酸二曱基酯，作為塔底成分，獲得碳酸亞乙酯。即，在專利文獻(xiàn)14的方法中，為了由甲醇和碳酸二甲基酯的混合物分離碳酸二甲基酯，需要使用2個(gè)塔，設(shè)備變得昂貴。并且，在該方法中，需要運(yùn)行互相連動(dòng)的4個(gè)蒸餾塔，可以預(yù)測(cè)，很難進(jìn)行長(zhǎng)期的穩(wěn)定運(yùn)行。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平4-198141號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平4-230243號(hào)^^才艮專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)平9-176061號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)平9-183744號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)平9-194435號(hào)z〉才艮專利文獻(xiàn)6:國(guó)際7>開(kāi)W097/23445號(hào)公報(bào)(歐洲專利第0889025號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第5847189號(hào)說(shuō)明書(shū))專利文獻(xiàn)7:國(guó)際公開(kāi)W099/64382號(hào)公報(bào)(歐洲專利第1086940號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第6346638號(hào)說(shuō)明書(shū))專利文獻(xiàn)8:國(guó)際公開(kāi)WO00/51954號(hào)公報(bào)(歐洲專利第1174406號(hào)iJL明書(shū)、美國(guó)專利第6479689號(hào)說(shuō)明書(shū))專利文獻(xiàn)9:特開(kāi)2002-308804號(hào)/>凈艮專利文獻(xiàn)10:特開(kāi)2004-131394號(hào)^S^艮專利文獻(xiàn)11:特開(kāi)平5-213830號(hào)7>才艮(歐洲專利第0530615號(hào)i兌明書(shū)、美國(guó)專利第5231212號(hào)說(shuō)明書(shū))專利文獻(xiàn)12:特開(kāi)平6-9507號(hào)/>才艮(歐洲專利第0569812號(hào)i兌明書(shū)、美國(guó)專利第5359118號(hào)說(shuō)明書(shū))專利文獻(xiàn)13:特開(kāi)2003-119168號(hào)公報(bào)(國(guó)際公開(kāi)WO03/006418號(hào)公報(bào))專利文獻(xiàn)14:特開(kāi)2003-300936號(hào)/〉才艮專利文獻(xiàn)15:特開(kāi)2003-342209號(hào)/>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的課題是提供以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔內(nèi)，將通過(guò)在該塔內(nèi)同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)和蒸餾的反應(yīng)蒸餾法制備的含有大量的碳酸二烷基酯和該脂肪族一元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物，使用l個(gè)蒸餾塔，工業(yè)上長(zhǎng)期穩(wěn)定地蒸餾分離成以該脂肪族一元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB)的具體的裝置和方法。并且由此提供例如能夠以每小時(shí)2噸以上的量、長(zhǎng)期(例如IOOO小時(shí)以上、優(yōu)選3000小時(shí)以上、更優(yōu)選5000小時(shí)以上膽、定地蒸餾分離碳酸二烷基酯的具體的廉價(jià)的裝置和方法。即，在本發(fā)明的第l形態(tài)中提供1、一種碳酸二烷基酯的工業(yè)分離方法，其特征在于以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族1元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中，在該塔A中進(jìn)行反應(yīng)蒸餾，將含有生成的二醇類的高沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AB)以液態(tài)從塔下部連續(xù)取出，將含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族l元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)以氣態(tài)從塔上部連續(xù)取出，將該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中，由此蒸餾分離成以該脂肪族l元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB)，其中，作為該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B，使用滿足下式(1)~(8)的條件并具有下述回收部和下述濃縮部的蒸餾塔，所述回收部的長(zhǎng)為"(cm)，內(nèi)徑為Dj(cm)，在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為ih的內(nèi)件，所述濃縮部的長(zhǎng)為L(zhǎng)2(cm),內(nèi)徑為D2(cm),在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為112的內(nèi)件，式(1式(2式(3式(4式0式(6式(7式(8其特征在于，L二烷基酯的分離量是每500<L，<3000100"、10002<WD、301(Kn、40700<L2<50005(KD2<80010<WD2<5035<n2<1002、才艮據(jù)上述l所述的方法小時(shí)2噸以上；3、根據(jù)上述1或2所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸鎦塔B的LpDpL!/D]、ni、L2、D2、L2/D2、112分別為800《L<2500、120"、800、5"〃D;20、13"、25、150(KL2"500、7(KD2<600、15<L2/D2<30、40<n2<70、1^<"、D;D"4、才艮據(jù)上述1~3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板和/或填料；5、4艮據(jù)上述4所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板；6、根據(jù)上述5所述的方法，其特征在于，該塔板是多孔塔板；7、根據(jù)上述6所述的方法，其特征在于，該多孔塔板在每11112面積的該多孔板部上具有150~1200個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.5~5cm2;8、根據(jù)上述6或7所述的方法，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部上具有200~1100個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.7~4cm2;9、才艮據(jù)上述6~8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部上具有250~1000個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.9~3cm2;10、才艮據(jù)上述1~9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的塔底溫度在150~250'C的范圍內(nèi)；11、才艮據(jù)上述1~10中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回流比在0.5~5的范圍內(nèi)；12、才艮據(jù)上述1~11中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該塔底成分(Bb)中的碳酸二烷基酯的濃度為，相對(duì)于該塔底成分100質(zhì)量％，為97質(zhì)量％以上；13、根據(jù)上述1~12中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該塔底成分(Bb)中的碳酸二烷基酯的濃度為，相對(duì)于該塔底成分100質(zhì)量％，為99質(zhì)量％以上；14、才艮據(jù)上述1~13中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該塔底成分(BB)中的碳酸二烷基酯的濃度為，相對(duì)于該塔底成分100質(zhì)量％,為99.9質(zhì)量％以上；15、根據(jù)上述1~14中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，以該塔頂成分(Bt)作為碳酸二烷基酯和二醇類的制備用原料進(jìn)行循環(huán)；16、根據(jù)上述1~15中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙酯和/或碳酸l，2-亞丙酯，脂肪族l元醇是甲醇和/或乙醇，要進(jìn)行分離的碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯。另外，在本發(fā)明的第2形態(tài)中，提供17、一種碳酸二烷基酯，其特征在于，是用上述1~16中任一項(xiàng)所述的方法分離的，卣素含量為O.lppm以下；18、一種碳酸二烷基酯，其特征在于，是用上述1~16中任一項(xiàng)所述的方法分離的，鹵素含量為lppb以下；19、根據(jù)上述17或18所述的高純度碳酸二烷基酯，其特征在于，脂肪族1元醇的含量為0.1質(zhì)量％以下，并且卣素含量為lppb以下。進(jìn)而，在本發(fā)明的第3形態(tài)中，提供20、一種連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，是連續(xù)多級(jí)蒸館塔B，用于將從蒸餾塔A的塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出的含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族1元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)，蒸餾分離成以該脂肪族1元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB),在上述塔A中，以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族1元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中，在該塔A中進(jìn)行反應(yīng)蒸餾，將含有生成的二醇類的高沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AB)以液態(tài)從塔下部連續(xù)取出，從塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族1元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT),其特征在于該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B，是滿足下式(1)~(8)的條件并具有下述回收部和下述濃縮部的蒸餾塔，所述回收部的長(zhǎng)為cm)，內(nèi)徑為cm)，在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為iu的內(nèi)件，所述濃縮部的長(zhǎng)為L(zhǎng)2(cm)，內(nèi)徑為D2(cm),在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為n2的內(nèi)件，500<"<3000式(1100<<1000式(22<IV<30式(310"、40式(4700<L2<5000式(55(KD2<800式(610《WD2<50式(735<n2<100式(821、根據(jù)上述20所述的連續(xù)多級(jí)蒸條塔，其特征在于，L,、D,、L/Dpw、L2、D2、L2/D2、ih分別為800<1^<2500、120《D《800、5"〃D、20、13"、25、1500<L2<3500、70<D2"00、15<L2/D2<30、4(Kn2<70、L、L2、D"D"22、根據(jù)上述20或21所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板和/或填料；23、根據(jù)上述22所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板；24、根據(jù)上述23所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該塔板是多孔塔板；25、根據(jù)上述24所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該多孔塔板在每11112面積的該多孔板部、具有150~1200個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.5~5cm2;26、根據(jù)上述24或25所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部、具有200~1100個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.7~4cm2;27、根據(jù)上述24~26中任一項(xiàng)所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部、具有250~1000個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.9~3cm2。通過(guò)實(shí)施本發(fā)明，能夠以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸憤塔A內(nèi)，使用1個(gè)蒸餾塔B,將通過(guò)在該塔內(nèi)同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)和蒸餾的反應(yīng)蒸餾法制備的含有大量的碳酸二烷基酯和該脂肪族一元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)，工業(yè)長(zhǎng)期穩(wěn)定地分離成以該脂肪族一元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB)。發(fā)現(xiàn)了例如碳酸二烷基酯能夠以每小時(shí)2噸以上的量、長(zhǎng)期(例如1000小時(shí)以上、優(yōu)選3000小時(shí)以上、更優(yōu)選5000小時(shí)以上)穩(wěn)定地蒸餾分離的具體的廉價(jià)的裝置和方法。具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。本發(fā)明的反應(yīng)是由環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇類生成碳酸二烷基酯和二醇類的，下式所示的可逆平衡酯交換反應(yīng)。拘、，微3R1<B》(C)()、K4Pb04、Ca2Pb04和CaPb03等高鉛酸鹽類；PbC03、2PbC03'Pb(OH)2等鉛的碳酸鹽及其堿式鹽類；Pb(OCH3)2、(CH30)Pb(OPh)和Pb(OPh)2等烷氧基鉛類和芳氧基鉛類；Pb(OCOCH3)2、Pb(OCOCH3)4和Pb(OCOCH3)2Pb03H20等有機(jī)酸的鉛鹽、其碳酸鹽、堿式鹽類；Bu4Pb、Ph4Pb、Bu3PbCl、Ph3PbBr、Ph3Pb(或Ph6Pb2)、Bu3PbOH和Ph2PbO等有機(jī)鉛化合物類(Bu表示丁基，Ph表示苯基)；Pb-Na、Pb-Ca、Pb畫Ba、Pb-Sn和Pb-Sb等鉛合金類；方鉛礦和閃鋅礦等鉛礦物類；以及這些鉛化合物的水合物類等。這些化合物，在溶解于反應(yīng)原料、反應(yīng)混合物、反應(yīng)副產(chǎn)物等中的情況下，可以直接用作均相催化劑，將這樣化合物用反應(yīng)原料、反應(yīng)混合物、反應(yīng)副產(chǎn)物等預(yù)先溶解或通過(guò)反應(yīng)而溶解，將所獲得的混合物，用作均相催化劑，也是優(yōu)選的方法。本發(fā)明中使用的催化劑的量,根據(jù)使用的催化劑的種類的不同而不同，以相對(duì)于作為供給原料的環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇的合計(jì)質(zhì)量的比例表示，通常為0.000150質(zhì)量％，優(yōu)選0.005~20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01-10質(zhì)量％。在本發(fā)明中，關(guān)于向作為反應(yīng)蒸餾塔的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中連續(xù)供給環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇的方法，沒(méi)有特殊限定，只要是使它們可在該蒸餾塔A的至少5級(jí)以上，優(yōu)選7級(jí)以上，更優(yōu)選10級(jí)以上的區(qū)域中，與催化劑接觸那樣的供給方法，任意方法均可。也就是說(shuō)，該環(huán)狀碳酸酯和該脂肪族一元醇可以從所需數(shù)量的引入口連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A的滿足上述條件的級(jí)中。另外，該環(huán)狀碳酸酯和該脂肪族一元醇可以導(dǎo)入到該蒸餾塔的相同級(jí)，也可以分別導(dǎo)入到不同的級(jí)。原料作為液態(tài)、氣態(tài)、或液體與氣體的混合物連續(xù)供給到該蒸憤塔A。除了這樣向該蒸餾塔A內(nèi)供給原料以外，還優(yōu)選額外將氣態(tài)原料從該蒸餾塔A的下部斷續(xù)或連續(xù)供給的方法。另外，將環(huán)狀碳酸酯以液態(tài)或氣液混合狀態(tài)連續(xù)到該蒸餾塔中的比催化劑存在的級(jí)還上部的級(jí)中，將該脂肪族一元醇以氣態(tài)和/或液態(tài)連續(xù)供給到該蒸餾塔A的下部的方法，也是優(yōu)選的方法。此時(shí)，環(huán)狀碳酸酯中當(dāng)然可含有脂肪族一元醇。在本發(fā)明中，供給的原料中可含有作為生成物的碳酸二烷基酯和/或二醇類。碳酸二烷基酯的含量，以在脂肪族一元醇/碳酸二烷基酯混合物中的碳酸二烷基酯的質(zhì)量％表示，通常為0~40質(zhì)量％、優(yōu)選0~30質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選0~20質(zhì)量％;二醇類的含量以二醇類在環(huán)狀碳酸酯/二醇混合物中的質(zhì)量％表示，通常為0~10質(zhì)量％、優(yōu)選0~7質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選0~5質(zhì)量％。在工業(yè)實(shí)施本反應(yīng)的情況下，除了新導(dǎo)入到反應(yīng)體系中的環(huán)狀碳酸酯和/或脂肪族一元醇之外，該工序和/或其他工序中回收的以環(huán)狀碳酸酯和/或脂肪族一元醇為主成分的物質(zhì)，可以優(yōu)選用作它們的原料。本發(fā)明可以使這種情況成為可能，這是本發(fā)明的優(yōu)異的特征。所謂其他工序，是例如由碳酸二烷基酯和芳香族單羥基化合物來(lái)制備碳酸二芳基酯的工序，在該工序中，脂肪族一元醇副生，并^皮回收。在該回收副生的脂肪族一元醇中，通常來(lái)說(shuō)，經(jīng)常含有碳酸二烷基酯、芳香族單幾基化合物、烷基芳基醚等，進(jìn)而有時(shí)含有少量的碳酸烷基芳基酯、碳酸二芳基酯等。副生的脂肪族一元醇，可以直接用作本申請(qǐng)發(fā)明的原料，也可以在利用蒸餾等來(lái)減少沸點(diǎn)比該脂肪族一元醇高的含有物質(zhì)量后，用作原料。另外，本申請(qǐng)發(fā)明中使用的優(yōu)選的環(huán)狀碳酸酯，可以通過(guò)例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯等的環(huán)氧烷與二酸化碳的反應(yīng)來(lái)制備，因此含有少量這些原料化合物等的環(huán)狀碳酸酯也可以用作本申請(qǐng)發(fā)明的原料。在本發(fā)明中，反應(yīng)蒸餾塔A中供給的環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇類的量比，根據(jù)酯交換催化劑的種類、量和反應(yīng)條件而不同，通常相對(duì)于供給的環(huán)狀碳酸酯，脂肪族一元醇類可以以摩爾比在0.01~1000倍的范圍供給。為了提高環(huán)狀碳酸酯的反應(yīng)率，優(yōu)選以2倍摩爾以上的過(guò)剩量供給脂肪族一元醇類，但是如果過(guò)度過(guò)量使用，則需要增大裝置。從這樣的方面出發(fā)，脂肪族一元醇類相對(duì)于環(huán)狀碳酸酯的摩爾比，優(yōu)選為2~20,進(jìn)一步優(yōu)選3~15、更進(jìn)一步優(yōu)選5~12。另外，如果殘存大量未反應(yīng)環(huán)狀碳酸酯，則與作為生成物的二醇類反應(yīng)，副生成2聚體、3聚體等的多聚體，因此在工業(yè)實(shí)施的情況下，優(yōu)選盡量減少未反應(yīng)的環(huán)狀碳酸酯的殘存量。在本發(fā)明的方法中，即使該摩爾比為10以下，也可以使環(huán)狀碳酸酯的反應(yīng)率為98%以上、優(yōu)選99%以上、進(jìn)一步優(yōu)選99.9%以上。這也是本發(fā)明的特征之一。在本發(fā)明中，優(yōu)選以每小時(shí)2噸以上連續(xù)制備碳酸二烷基酯，其使用連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B進(jìn)行蒸餾分離，因此，連續(xù)供給的環(huán)狀碳酸酯的最低量，相對(duì)于應(yīng)該制備的碳酸二烷基酯的量(P噸/小時(shí))，通常為2.2P噸/小時(shí)、優(yōu)選2.1P噸/小時(shí)、更優(yōu)選2.0P噸/小時(shí)。在進(jìn)一步優(yōu)選的情況下，可以少于1.9Pp屯/小時(shí)。對(duì)實(shí)施本發(fā)明涉及的反應(yīng)蒸餾法的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A，沒(méi)有特別的限定，但是不僅蒸餾，同時(shí)還進(jìn)行反應(yīng)，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地制^小時(shí)優(yōu)選2噸以上的碳酸二烷基酯和/或每小時(shí)優(yōu)選1.3噸以上的二醇類，是必要的。在本發(fā)明中，以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族l元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中，在該塔A中進(jìn)行反應(yīng)蒸餾，將含有生成的二醇類的高沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AB)以液態(tài)從塔下部連續(xù)取出，從塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族1元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)，為了將該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)蒸餾分離成以該脂肪族l元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(Bb)，而使用連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B。本發(fā)明涉及的該連續(xù)多級(jí)蒸館塔B需要具有由大量反應(yīng)混合物以規(guī)定的分離效率長(zhǎng)期穩(wěn)定地分離碳酸二烷基酯的才幾能，因此必須滿足各種條件。具體來(lái)說(shuō)，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B是滿足下式(1)~(8)的條件并具有下述回收部和下述濃縮部的蒸熘塔，所述回收部的長(zhǎng)為"(cm)，內(nèi)徑為(cm)，在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為w的內(nèi)件，所述濃縮部的長(zhǎng)為L(zhǎng)2(cm)，內(nèi)徑為D2(cm),在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為112的內(nèi)件，500<L!<3000式(1)100《Di《1000式(2)2"〃D、30式(3)10<40式(4)700<L2<5000式(5)50《D2<800式(6)1(KL2/D2<50式(7)35<n2<100式(8)0發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用同時(shí)滿足式(1)~(8)的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B，可以從通過(guò)環(huán)狀碳酸酯與脂肪族一元醇類的反應(yīng)蒸餾制備的大量的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)，以97質(zhì)量％以上，作為塔底成分(BB)，以每小時(shí)優(yōu)選2噸以上的工業(yè)恥漠、以例如1000小時(shí)以上、優(yōu)選3000小時(shí)以上、進(jìn)一步優(yōu)選5000小時(shí)以上的長(zhǎng)期、穩(wěn)定地進(jìn)行分離精制。并且，分離的碳酸二烷基酯的純度通常能夠容易達(dá)到97質(zhì)量％以上，優(yōu)選99質(zhì)量％以上的高純度。在本發(fā)明中，還容易使作為塔底成分獲得的碳酸二烷基酯的純度達(dá)到優(yōu)選99.9質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選99.99質(zhì)量％以上的超高純度。通過(guò)實(shí)施本發(fā)明的方法，能夠以具有這樣的優(yōu)異效果的工業(yè)規(guī)^莫進(jìn)行碳酸二烷基酯的分離精制的理由不清楚，但是可以推定是由于式(1)~(8)的條件組合帶來(lái)的復(fù)合效果。另外，各因素的優(yōu)選的范圍如下所示。如果L(cm)小于500，則由于回收部的分離效率低下，因此不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的分離效率，為了在確保目標(biāo)分離效率的同時(shí)降低設(shè)備費(fèi)用，需要使I^為3000以下。更優(yōu)選的"(cm)的范圍是800<1^<2500，進(jìn)一步優(yōu)選為1000《L,《2000。如果Di(cm)小于100，則不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)蒸餾量，為了在實(shí)現(xiàn)目標(biāo)蒸餾量的同時(shí)降低設(shè)備費(fèi)用，需要使"為1000以下。更優(yōu)選的R(cm)的范圍是120《Di《800,進(jìn)一步優(yōu)選為150<Di<600。"/Di小于2時(shí)、大于30時(shí)，^J^進(jìn)行長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。更優(yōu)選的L/D,的范圍是5《L!/Di《20，進(jìn)一步優(yōu)選為7《L!/D、15。如果W小于10，則回收部的分離效率低下，因此不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的分離效率，為了在確保目標(biāo)分離效率的同時(shí)降低設(shè)備費(fèi)用，需要使w為40以下。更優(yōu)選的ih的范圍是13《n、25，進(jìn)一步優(yōu)選為15<ni<20。如果"(cm)小于700，則濃縮部的分離效率^[氐下，因此不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的分離效率，為了在確保目標(biāo)分離效率的同時(shí)降低設(shè)備費(fèi)用，需要使L2為5000以下。如果L2大于5000，則塔的上下的壓力差變得過(guò)大，因此不僅很難長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行，而且必須提高塔下部的溫度，因此容易發(fā)生副反應(yīng)。更優(yōu)選的L2(cm)的范圍是1500<1^2<3500,進(jìn)一步優(yōu)選為2000<L2<3000。如果D2(cm)小于50，則不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的蒸餾量，為了在實(shí)現(xiàn)目標(biāo)蒸餾量的同時(shí)降低設(shè)備費(fèi)用，需要使D2為800以下。更優(yōu)選的D2(cm)的范圍是7(KD2《600，進(jìn)一步優(yōu)選為80<D2<400。Li/D2小于10時(shí)、大于50時(shí)，4艮難長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。更優(yōu)選的L2/D2的范圍是15《L2/D2《30,進(jìn)一步優(yōu)選為2(KL2/D2<28。如果ii2小于35,則濃縮部的分離效率^f氐下，因此不能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的分離效率，為了在確保目標(biāo)分離效率的同時(shí)降低設(shè)備費(fèi)用，需要使112為100以下。如果112大于100，則塔的上下的壓力差變得過(guò)大，因此不僅長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行變得困難，而且必須提高塔下部的溫度，因此容易發(fā)生副反應(yīng)。更優(yōu)選的112的范圍是40<112<70，進(jìn)一步優(yōu)選為45<n2<65。另外，在本發(fā)明的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中，優(yōu)選Li《L2，進(jìn)一步優(yōu)選為"〈L2。另外，優(yōu)選D2《D"進(jìn)一步優(yōu)選為D2〈D^因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選L<L2并且D2<Di的情況，進(jìn)一步優(yōu)選L<L2并且D2<Di的情況。本發(fā)明的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部和濃縮部，優(yōu)選具有塔板和/或填料作為內(nèi)件的蒸餾塔。本發(fā)明中所說(shuō)的內(nèi)件，是指在蒸餾塔中實(shí)際上進(jìn)行氣液接觸的部分。作為這樣的塔板，優(yōu)選例如泡罩式塔板、多孔塔板、波紋塔板(rippletray)、重盤式塔板(ballasttray)、浮閥塔板、逆流塔板、單流式泡罩塔板、超精餾塔板(Superfractray)、最大精餾塔板(Maxfractray)、雙流塔板、柵條塔板(gridplatetray)、柵板塔板(turbogridplatetray)、斜孔網(wǎng)狀塔板(Kitteltray)等，作為填料，優(yōu)選拉西環(huán)(Raschigring)、勒辛環(huán)(Lessingring)、鮑爾環(huán)、貝爾鞍環(huán)(BerlSaddle)、矩鞍環(huán)(Intaloxsaddle)、狄克松填料、金屬網(wǎng)鞍形填料(McMahonpacking)或Heli-Pak等的不規(guī)整填料、Mellapak、Gempak、Techno-pack、Flexipac、Sulzer填料、Goodroll填料、Glitschgrid等的規(guī)整填料。還可以使用同時(shí)具有塔板部和填料填充部的多級(jí)蒸餾塔。另外，本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)"內(nèi)件的級(jí)數(shù)n"，在塔板的情況下是指塔板數(shù)，在填料的情況下是指理論級(jí)數(shù)。因此，在塔板部與填充有填料的部分組合的多級(jí)蒸餾塔的情況下，n是塔板數(shù)與理論級(jí)數(shù)的合計(jì)。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部和濃縮部的內(nèi)件分別為塔板的情況。還發(fā)現(xiàn)該塔板是含有多孔板部和降液部的多孔塔板的情況，從功能和設(shè)備費(fèi)用之間的關(guān)系的方面出發(fā)，是特別優(yōu)異的。另外還發(fā)明，優(yōu)選該多孔塔板的lm2面積的該多孔板部具有150~1200個(gè)孔。更優(yōu)選的孔數(shù)是lm2的面積具有200~1100個(gè)孔，進(jìn)一步優(yōu)選為250~1000個(gè)孔。另外還發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選該多孔塔板的每個(gè)孔的截面積為0.5~5cm2。更優(yōu)選的每個(gè)孔的截面積為0.7~4cm2，進(jìn)一步優(yōu)選0.93cm2。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，該多孔塔板的lm2的面積的該多孑L板部具有150~1200個(gè)孔，并且、每個(gè)孔的截面積為0.55ci^的情況，是特別優(yōu)選的?？芍?，通過(guò)對(duì)連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B附加上述條件，可以更容易地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的課題。在本發(fā)明中，在連續(xù)多級(jí)蒸餾塔a內(nèi)通過(guò)進(jìn)行反應(yīng)蒸餾而生成的碳酸二烷基酯，作為與通常過(guò)量使用而未反應(yīng)的殘存的脂肪族一元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(at)，由塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出。該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(at)被連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B內(nèi)，以該脂肪族一元醇為主成分的低沸點(diǎn)混合物(BT)由塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出，以碳酸二烷基酯為主成分的高沸點(diǎn)混合物(BB)由塔下部以液態(tài)連續(xù)取出。在將該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(at)供給到連續(xù)多級(jí)蒸鎦塔B內(nèi)時(shí)，可以以氣態(tài)供給，也可以以液態(tài)供給。在將該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(at)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B內(nèi)之前，為了形成接近該蒸餾塔B的供給口附近的液體溫度的溫度，還優(yōu)選進(jìn)行加熱或冷卻。另夕卜，該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(at)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B內(nèi)的位置，優(yōu)選為回收部與濃縮部區(qū)間的附近。連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B優(yōu)選具有用于加熱蒸餾物的再沸器和回流裝置。在本發(fā)明中，該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(at)通常以2噸/小時(shí)以上從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔a取出，并供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B內(nèi)，被蒸餾分離，從該蒸餾塔B的上部連續(xù)取出低沸點(diǎn)混合物(BT)，從該蒸餾塔B的下部連續(xù)取出高沸點(diǎn)混合物(BB)。在本發(fā)明中，可以使該低沸點(diǎn)混合物(BT)中的該脂肪族一元醇類的濃度為80質(zhì)量％以上、優(yōu)選85質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選90質(zhì)量％以上，另外，能夠容易地使該高沸點(diǎn)混合物(BB)中的碳酸二烷基酯的濃度為97質(zhì)量％以上、優(yōu)選99質(zhì)量％以上、更優(yōu)選99.9質(zhì)量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為99.99質(zhì)量％以上。另外，作為低沸點(diǎn)混合物(BT)的主成分而分離的醇類通常為500kg/hr以上、優(yōu)選l噸/小時(shí)以上、更優(yōu)選2-屯/小時(shí)以上的量。該低沸點(diǎn)混合物(Bt)的其它成分，主要是碳酸二烷基酯，將其直接或與通過(guò)其它工序回收的醇類混合后，能夠作為與環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)的脂肪族一元醇進(jìn)行再使用。這是本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)之一。在僅有回收的醇類的量，不充分的情況下，新追加脂肪族一元醇。另外，本發(fā)明中分離的高沸點(diǎn)混合物(Bb)，其主成分是碳酸二烷基酯，未反應(yīng)脂肪族一元醇的含量為3質(zhì)量％以下、優(yōu)選1質(zhì)量％以下、更優(yōu)選0.1質(zhì)量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選0.01質(zhì)量％以下。另外，本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用不含卣素的原料、催化劑來(lái)實(shí)施反應(yīng)，因此在生成的碳酸二烷基酯中，可以實(shí)現(xiàn)完全不含有離素。因此，在本發(fā)明中，能夠容易地獲得卣素含量為O.lppm以下、優(yōu)選lppb以下、濃度為97質(zhì)量％以上、優(yōu)選99質(zhì)量％以上、更優(yōu)選99.9質(zhì)量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為99.99質(zhì)量％以上的高純度碳酸二烷基酯。本發(fā)明中進(jìn)行的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B內(nèi)的蒸餾^，根據(jù)蒸餾塔的內(nèi)件的形狀、級(jí)數(shù)、供給的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(At)的種類和組成和量、分離的碳酸二烷基酯的純度等而不同，通常在塔底溫度150~250C的范圍內(nèi)的特定的溫度下進(jìn)行。更優(yōu)選的溫度范圍為170~230X:，進(jìn)一步優(yōu)選的溫度范圍為180~220"€。塔底壓力根據(jù)塔內(nèi)組成和使用的塔底溫度而不同，在本發(fā)明中，通常在加壓下進(jìn)行。另夕卜，連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回流比優(yōu)選0.55的范圍，更優(yōu)選0.8~3的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選12.5的范圍。本發(fā)明中使用的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A和B的構(gòu)成材料，主要是碳鋼、不銹鋼等金屬材料，從制備、分離的碳酸二烷基酯和二醇類的品質(zhì)的方面出發(fā)，優(yōu)選不銹鋼。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例更加具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。[實(shí)施例1]使用圖1所示那樣的L=1600cm、Dt=260cm、L/D！=6.2、ni=18、L2=2700cm、D2-160cm、L2/D2=16.9、n2=58的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B。在該實(shí)施例中，作為內(nèi)件，在回收部、濃縮部都使用多孔塔板(每個(gè)孔的截面積=約1.3cm2、孔數(shù)=約300~440個(gè)/m2)。將含有碳酸亞乙酯(EC)和曱醇(MeOH)的原料(摩爾比MeOH/EC-8.4)和催化劑(KOH在乙二醇中加熱脫水處理后獲得的物質(zhì)作為K濃度，相對(duì)于EC，為0.1質(zhì)量％)連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中，進(jìn)行反應(yīng)蒸餾，由此連續(xù)取出塔頂成分(At)8.18噸/小時(shí)。將含有曱醇4.644噸/小時(shí)、碳酸二曱基酯3.536噸/小時(shí)的該塔頂成分(AT)，從引入口3-b連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B。該引入口設(shè)置在連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的下數(shù)第18級(jí)和第19級(jí)塔板之間。連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B在塔底溫度約205"C、塔底壓力約1.46MPa、回流比1.8的條件下連續(xù)運(yùn)行。24小時(shí)后可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的恒穩(wěn)運(yùn)行。從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的塔頂部1以5.08噸/小時(shí)連續(xù)取出的塔頂成分(BT)，由甲醇4.644噸/小時(shí)、碳酸二甲基酯0.436噸/小時(shí)組成。塔頂成分(Bt)中的甲醇濃度為91.42質(zhì)量％。另外，從連續(xù)多級(jí)蒸熘塔B的塔底部2以3.1噸/小時(shí)連續(xù)取出的塔底成分(Bb)中，有99.99質(zhì)量％以上的碳酸二甲基酯。(甲醇含量0.01質(zhì)量％以下)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中的碳酸二甲基酯中，約87.7%作為高純度碳酸二曱基酯而獲得。另外，塔頂成分(Bt)直接被送入反應(yīng)蒸餾塔A，用作制備碳酸二甲基酯和二醇類的原料的一部分。在該條件下進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)運(yùn)行。500小時(shí)后、2000小時(shí)后、4000小時(shí)后、5000小時(shí)后、6000小時(shí)后的每小時(shí)的碳酸二甲基酯的獲得量為3.1噸、3.1，，屯、3.1叱、3.1，，屯、3.1，，屯，非常穩(wěn)定。分離精制的碳酸二曱基酯純度都為99.99%,卣素含量在檢測(cè)限以外，為lppb以下。[實(shí)施例2]使用與實(shí)施例1相同的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B，用同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)蒸餾和碳酸二甲基酯的分離精制。從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A(反應(yīng)蒸餾塔)的塔頂連續(xù)取出的塔頂成分(At)12.27噸/小時(shí)，由甲醇6.967噸/小時(shí)、碳酸二曱基酯5.303噸/小時(shí)組成。該塔頂成分(AT)從引入口3-b被連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B。24小時(shí)后可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的恒穩(wěn)運(yùn)行。從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的塔頂部1以7.62噸/小時(shí)連續(xù)取出的塔頂成分(Bt)由甲醇6.967噸/小時(shí)、碳酸二甲基酯0.654噸/小時(shí)組成。塔頂成分(Bt)中的甲醇濃度為91.43質(zhì)量％。另夕卜，從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的塔底部2以4.65噸/小時(shí)連續(xù)取出的塔底成分(Bb)，有99.99質(zhì)量％以上的碳酸二甲基酯。(甲醇含量0.01質(zhì)量％以下)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中的碳酸二甲基酯中，約87.70/。作為高純度碳酸二甲基酯而獲得。另外，將塔頂成分(Bt)直接送入到反應(yīng)蒸餾塔A中，用作制備碳酸二甲基酯和二醇類的原料的一部分。在該條件下進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)運(yùn)行。500小時(shí)后、2000小時(shí)后、4000小時(shí)后、5000小時(shí)后、6000小時(shí)后的每小時(shí)的碳酸二甲基酯的獲得量為4.65噸、4.65p屯、4.65p屯、4.65p屯、4.65叱，非常穩(wěn)定。分離精制的碳酸二甲基酯純度都為99.99%,面素含量在檢測(cè)限以外，為lppb以下。[實(shí)施例3]使用圖1所示那樣的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B。其中，在該實(shí)施例中，作為內(nèi)件，在回收部、濃縮部都使用多孔塔板(每個(gè)孔的截面積-約1.3cm2、孔數(shù)=約530~800個(gè)/m2)。使用與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)蒸餾和碳酸二甲基酯的分離精制。從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A(反應(yīng)蒸餾塔)的塔頂連續(xù)取出的塔頂成分(Ai)24.54噸/小時(shí)，由甲醇13.934噸/小時(shí)、碳酸二甲基酯10.606噸/小時(shí)組成。將該塔頂成分(At)從引入口3-b連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中。24小時(shí)后可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的恒穩(wěn)運(yùn)行。從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的塔頂部1以15.24噸/小時(shí)連續(xù)取出的塔頂成分(BT)，由曱醇13.934噸/小時(shí)、碳酸二甲基酯1.306噸/小時(shí)組成。塔頂成分(Bt)中的甲醇濃度為91.43質(zhì)量％。另外，從連續(xù)多級(jí)蒸餾塔8的塔底部2以9.3噸/小時(shí)連續(xù)取出的塔底成分(Bb)，有99.99質(zhì)量％以上的碳酸二曱基酯。(甲醇含量0.01質(zhì)量％以下)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中的碳酸二曱基酯中，約87.7%作為高純度碳酸二甲基酯而獲得。另夕卜，塔頂成分(BT)直接送入到反應(yīng)蒸餾塔A中，用作制備碳酸二甲基酯和二醇類的原料的一部分。在該條件下進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)運(yùn)行。500小時(shí)后、2000小時(shí)后、3000小時(shí)后的每小時(shí)的碳酸二甲基酯的獲得量為9.3噸、9.3p屯、9.3p屯，非常穩(wěn)定。分離精制的碳酸二甲基酯純度都為99.99%，囟素含量在檢測(cè)限之外，為lppb以下。工業(yè)可利用性發(fā)現(xiàn)才艮據(jù)本發(fā)明，在由環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇以反應(yīng)蒸餾方式制備的碳酸二烷基酯和二醇類中、純度97%以上、優(yōu)選99%以上、進(jìn)一步優(yōu)選99.9%以上的高純度碳酸二烷基酯，能夠以每小時(shí)2噸以上、優(yōu)選每小時(shí)3噸以上、進(jìn)一步優(yōu)選每小時(shí)4噸以上的工業(yè)恥漠、以1000小時(shí)以上、優(yōu)選3000小時(shí)以上、進(jìn)一步優(yōu)選5000小時(shí)以上的長(zhǎng)期、穩(wěn)定地以高收率獲得。圖1是實(shí)施本發(fā)明的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的一例的概略圖。在主體部?jī)?nèi)部，作為內(nèi)件，在回收部、濃縮部都^:置有塔板(在本圖中，沒(méi)有示出塔板)。另外，圖1中使用的符號(hào)的說(shuō)明如下1:氣體取出口、2:液體取出口、3-a~3-c、4:引入口、1^:連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部的長(zhǎng)度(cm)、L2:連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的濃縮部的長(zhǎng)度(cm)、D1:連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部的內(nèi)徑(cm)、D2:連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的濃縮部的內(nèi)徑(cm)權(quán)利要求1、一種碳酸二烷基酯的工業(yè)分離方法，其特征在于以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族1元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中，在該塔A中進(jìn)行反應(yīng)蒸餾，將含有生成的二醇類的高沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AB)以液態(tài)從塔下部連續(xù)取出，將含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族1元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)以氣態(tài)從塔上部連續(xù)取出，將該低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AT)連續(xù)供給到連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B中，由此蒸餾分離成以該脂肪族1元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB)，其中，作為該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B，使用滿足下式(1)～(8)的條件并具有下述回收部和下述濃縮部的蒸餾塔，所述回收部的長(zhǎng)為L(zhǎng)1(cm)，內(nèi)徑為D1(cm)，在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為n1的內(nèi)件，所述濃縮部的長(zhǎng)為L(zhǎng)2(cm)，內(nèi)徑為D2(cm)，在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為n2的內(nèi)件，500≤L13000式(1)100≤D11000式(2)2≤L1/D1≤30式(3)10≤n1≤40式(4)700≤L2≤5000式(5)50≤D2≤800式(6)10≤L2/D2≤50式(7)35≤n2≤100式(8)。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，碳酸二烷基酯的分離量是每小時(shí)2噸以上。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的L1,D1,L1D1,n1、L2、D2、L2/D2、n2分別為800≤L1≤2500、120≤D1≤800、5≤L1/D1≤20、13≤n1≤25、1500≤L2≤3500、70≤D2≤600、15≤L2/D2≤30、40≤n2≤70、Li≤L2、D2≤D1.4、根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板和/或填料。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，該塔板是多孔塔板。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部具有150~1200個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.5~5cm2。8、根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部上具有200~1100個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.7~4cm2o9、才艮據(jù)權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部上具有250~1000個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.9~3cm2。10、根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的塔底溫度在150~250X:的范圍內(nèi)。11、根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B的回流比在0.5~5的范圍內(nèi)。12、根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該塔底成分(Bb)中的碳酸二烷基酯的濃度為，相對(duì)于該塔底成分100質(zhì)量％，為97質(zhì)量％以上。13、根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該塔底成分(Bb)中的碳酸二烷基酯的濃度為，相對(duì)于該塔底成分100質(zhì)量％，為99質(zhì)量％以上。14、根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該塔底成分(BJ中的碳酸二烷基酯的濃度為，相對(duì)于該塔底成分100質(zhì)量％，為99.9質(zhì)量％以上。15、根據(jù)權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，以該塔頂成分(BT)作為碳酸二烷基酯和二醇類的制備用原料進(jìn)行循環(huán)。16、根據(jù)權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，環(huán)狀碳酸酯是碳酸亞乙酯和/或碳酸1，2-亞丙酯，脂肪族1元醇是甲醇和/或乙醇，要進(jìn)行分離的碳酸二垸基酯是碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯。17、一種碳酸二烷基酯，其特征在于，是用權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的方法分離的，卣素含量為O.lppm以下。18、一種碳酸二烷基酯，其特征在于，是用權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的方法分離的，自素含量為lppb以下。19、根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的高純度碳酸二烷基酯，其特征在于，脂肪族1元醇的含量為0.1質(zhì)量％以下，并且卣素含量為lppb以下。20、一種連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，是連續(xù)多級(jí)蒸館塔B，用于將從蒸餾塔A的塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出的含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族1元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(At)，蒸餾分離成以該脂肪族1元醇為主成分的塔頂成分(BT)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(BB)，在上述塔A中，以環(huán)狀碳酸酯和脂肪族1元醇為原料，將該原料連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔A中，在該塔A中進(jìn)行反應(yīng)蒸餾，將含有生成的二醇類的高沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(AB)以液態(tài)從塔下部連續(xù)取出，從塔上部以氣態(tài)連續(xù)取出含有生成的碳酸二烷基酯和該脂肪族1元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物(At)，其特征在于該連續(xù)多級(jí)蒸餾塔B，是滿足下式(l)~(8)的條件并具有下述回收部和下述濃縮部的蒸餾塔，所述回收部的長(zhǎng)為L(zhǎng),(cm)，內(nèi)徑為"(cm),在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為ih的內(nèi)件，所述濃縮部的長(zhǎng)為L(zhǎng)2(cm)，內(nèi)徑為D2(cm)，在內(nèi)部具有級(jí)數(shù)為i!2的內(nèi)件，500≤L1≤3000式(1)100≤Di≤1000式(2)2≤W/Di≤30式(3)10≤n1≤40式(4)700≤L2≤5000式(5)50≤D2≤800式(6)10≤L2/D2≤50式(7)35≤D2≤100式(8)。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，L1、D1,L1/D1,n1,L2、D2、L2/D2、n2分別為800≤L1≤2500、120≤D1≤800、5≤L1≤20,13≤D2≤25、1500≤L2≤3500、70≤D2≤600、15≤L2/D2≤30、40≤n2≤70、L1≤L2、D2≤D1.22、根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板和/或填料。23、根據(jù)權(quán)利要求22所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，回收部和濃縮部的內(nèi)件分別是塔板。24、根據(jù)權(quán)利要求23所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該塔板是多孔塔板。25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該多孔塔板的每lm2面積的該多孔板部上具有150~1200個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.5~5cm2。26、根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該多孔塔板在每lm2面積的該多孔板部上具有200~1100個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.7~4cm2。27、根據(jù)權(quán)利要求24~26中任一項(xiàng)所述的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，其特征在于，該多孔塔板在每ln^面積的該多孔板部上具有250~1000個(gè)孔，并且每個(gè)孔的截面積為0.9~3cm2。全文摘要本發(fā)明要解決的課題是提供碳酸二烷基酯的工業(yè)分離方法，提供具體的裝置和方法，即，將含有環(huán)狀碳酸酯和脂肪族一元醇的原料，連續(xù)供給到存在均相催化劑的連續(xù)多級(jí)蒸餾塔內(nèi)，將通過(guò)在該塔內(nèi)同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)和蒸餾的反應(yīng)蒸餾法制備的含有大量的碳酸二烷基酯和該脂肪族一元醇的低沸點(diǎn)反應(yīng)混合物，使用1個(gè)蒸餾塔，工業(yè)上長(zhǎng)期穩(wěn)定地蒸餾分離成以該脂肪族一元醇為主成分的塔頂成分(B_T)和以碳酸二烷基酯為主成分的塔底成分(B_B)的具體的裝置和方法。在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用具有特定結(jié)構(gòu)的1個(gè)連續(xù)多級(jí)蒸餾塔，在通過(guò)反應(yīng)蒸餾方式制備的碳酸二烷基酯和二醇類中純度為97％以上的高純度碳酸二烷基酯，能夠以每小時(shí)2噸以上的工業(yè)規(guī)模、以1000小時(shí)以上的長(zhǎng)期、穩(wěn)定地以高收率蒸餾分離。文檔編號(hào)B01D3/32GK101346340SQ20068004925公開(kāi)日2009年1月14日申請(qǐng)日期2006年12月15日優(yōu)先權(quán)日2005年12月26日發(fā)明者八谷廣志,宮地裕紀(jì),松崎一彥,福岡伸典申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社