石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉本發(fā)明一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，先是項氧化石墨烯水溶液中加入SnCl4·5H2O，并通過調(diào)節(jié)器PH值后制備凝膠狀物，然后再高溫高壓環(huán)境相反應(yīng)，干燥后通過在惰性范圍下煅燒得到電極材料。這種電極材料通過石墨烯和SnCl4之間形成共價鍵，充分發(fā)揮石墨烯材料與氧化錫基材料之間的協(xié)同作用，使石墨烯摻雜氧化錫基鋰電池具有較高的比容量和導(dǎo)電性能，極大的改善了材料倍率充電和循環(huán)性能。
【專利說明】
石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及鋰電池負(fù)極材料領(lǐng)域，具體涉及一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料，以及這種材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，國內(nèi)鋰電池產(chǎn)業(yè)經(jīng)過不斷的發(fā)展與積累已經(jīng)形成一條較為完整的產(chǎn)業(yè)鏈，包括上游的鋰礦資源、中游的鋰電池材料以及下游的電池生產(chǎn)。目前我國已是全球最大的鋰離子電池制造基地，產(chǎn)量已占全球30%以上。但整體還處于產(chǎn)業(yè)鏈低端，高端動力和儲能電池差距較大，是制約我國電動汽車發(fā)展的瓶頸。鋰離子電池在安全性、續(xù)航能力、使用壽命、成本、使用便利性等方面需要繼續(xù)提高和改進(jìn)。
[0003]隨著移動設(shè)備、電動工具、儲能等的高速發(fā)展，全球?qū)︿囯x子電池的需求隨之增長迅速，并帶動了鋰離子產(chǎn)業(yè)規(guī)模的發(fā)展。預(yù)計今后5年鋰離子電池市場需求仍會以接近50%的年均復(fù)合增長率高速成長，到2018年全球需求總量將超過38500萬kWh，是2013年的7倍以上，超越鉛酸電池成為用量最大的二次電池產(chǎn)品。在產(chǎn)業(yè)規(guī)模方面，2005-2013年，全球鋰電池市場規(guī)模從56億美元增長到141億美元，復(fù)合年增長率12.1%，預(yù)計2022年市場規(guī)模將422億美元，未來十年復(fù)合年增長率預(yù)計為12.9%。我國的鋰離子電池產(chǎn)業(yè)近些年來發(fā)展迅速。2013年，我國的鋰離子電池年產(chǎn)量已達(dá)到47.68億只。近年因消費類電子產(chǎn)品市場趨于飽和，鋰離子電池需求的增幅將會持續(xù)下降。而在電動汽車領(lǐng)域鋰離子電池市場將進(jìn)入飛速發(fā)展的階段。因此，電池電極對石墨的需求大致會經(jīng)歷一個“V”字型過程。未來鋰離子電池市場需求高速增長的動力主要來自交通工具及工業(yè)儲能領(lǐng)域。電子市場的石墨消費量在趨于飽和狀態(tài)后呈下降態(tài)勢，到2020年電子產(chǎn)品市場石墨消費量約為2.4萬t。而交通工具領(lǐng)域消費則快速增長?；谛履茉雌囈?guī)劃生產(chǎn)能力，預(yù)計到2020年電動汽車產(chǎn)量將達(dá)到140萬輛左右，交通工具領(lǐng)域石墨的需求量將達(dá)到6.5萬。隨著中國電動汽車銷量的大幅增長，鋰離子電池市場正開始進(jìn)入黃金期。到2017年，鋰離子電池產(chǎn)業(yè)規(guī)模將暴增400%。
[0004]對于鋰電池而言，電極材料是決定其能量密度的關(guān)鍵因素。目前鋰電池負(fù)極材料的主要種類有天然石墨(59%),人造石墨(30 % )，中間相炭微球(8 % )及其他類型(3 % )，石墨類負(fù)極材料仍然占據(jù)主流地位。由于現(xiàn)有技術(shù)限制，當(dāng)前主流負(fù)極材料(如人造石墨、中間相碳微球等)并不能大幅提高鋰電池能量密度，負(fù)極材料市場急需高效的新型材料。目前研究的鋰離子電池非碳基負(fù)極材料主要有錫基、硅基以及過渡金屬類為主的電極材料，這類材料具有高理論容量，但其缺點是在嵌鋰/脫鋰過程中體積膨脹收縮變化明顯，材料的內(nèi)應(yīng)力大，在反復(fù)充放電后材料易發(fā)生破裂，從集流體上脫落，活性物質(zhì)含量下降，從而導(dǎo)致材料的循環(huán)性能變差。
[0005]近年來石墨烯等新型負(fù)極材料的研發(fā)與應(yīng)用，開始受到業(yè)內(nèi)的關(guān)注。石墨烯是一種新型材料，是已知材料中最薄的一種。由于它的電阻率低，電子迀移的速度極快，表面積大和電性能良好，被科學(xué)家認(rèn)為是鋰離子電池的理想電極材料。CN104143631A公開了本發(fā)明涉及一種石墨烯氣凝膠負(fù)載二氧化錫復(fù)合材料的制備方法。屬鋰離子電池電極材料技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明方法的主要過程和步驟如下:將質(zhì)量比為2:1-1:3氧化石墨烯和水溶性錫鹽攪拌、超聲，加入0.1_2mL有機胺溶液轉(zhuǎn)入水熱釜，80 °C_180 °C下保持6_24h，然后取出圓柱狀產(chǎn)物、冷凍干燥即得到石墨烯氣凝膠負(fù)載二氧化錫復(fù)合材料。本發(fā)明得到的石墨烯氣凝膠負(fù)載二氧化錫復(fù)合材料，薄層石墨烯交錯連接，形成微米級孔道，石墨烯的表面均勻負(fù)載3-6nm的二氧化錫顆粒。由于石墨烯片層極易聚集堆積成多層結(jié)構(gòu)，從而喪失了其因高比表面積而具有的高儲鋰空間的優(yōu)勢，并且純石墨烯材料由于首次循環(huán)庫侖效率低、充放電平臺較高以及循環(huán)穩(wěn)定性較差。通過化學(xué)還原法獲得的石墨烯在溶劑中易團(tuán)聚，導(dǎo)致片層的層數(shù)增加、這種致密堆積的厚石墨烯片層妨礙了鋰離子的擴散作用，造成嵌鋰/脫鋰過程中的遲滯現(xiàn)象。同時化學(xué)還原法不能完全去除石墨烯表面的含氧基團(tuán)，這些基團(tuán)的存在會導(dǎo)致材料的比容量降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于現(xiàn)有石墨烯電極材料在制備過程中容易聚集堆積成多層結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其比容量下降的問題，進(jìn)而提供一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，可以有效避免石墨烯聚集堆積問題，摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料能夠有效提高電極的比容量和導(dǎo)電性能，改善材料的倍率充電和循環(huán)性能。
[0007]一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，包括下述步驟:
[0008]S1、向濃度為10-50mg/ml的氧化石墨稀水溶液中加入SnCl4.5出0后，再調(diào)節(jié)混合物PH值為7-9左右，靜置陳化4-10小時，洗滌，收集洗滌后的下層產(chǎn)物，即得凝膠狀物；
[0009]S2、將步驟SI制備的凝膠狀物置于反應(yīng)釜中，并添加無水乙醇混合均勻后，加熱，并在溫度為250-300 °C，壓力7-9MPa調(diào)節(jié)下，并保持1-5小時，泄壓并緩慢釋放流體，干燥后得到干凝膠；
[0010]S3、將步驟S2制備的干凝膠置于惰性氛圍中在溫度400-500 °C條件下保煅燒20-40m in，即可得到石墨稀摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料。
[0011]具體地，所述步驟SI中每10ml的氧化石墨烯溶液中加入10?25g的SnCl4.5H20。
[0012]優(yōu)選地，所述步驟SI中采用2-氨基-2-甲基-1-丙醇的調(diào)節(jié)溶液的PH值。所采用邊攪拌邊滴加2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
[0013]所述步驟SI中的洗滌為:用蒸餾水和乙醇各洗滌2-3遍。
[0014]所述步驟S2中的干燥為:氮氣吹掃20-40min。
[0015]所述步驟S3中的惰性氛圍為氮氣氛圍。
[0016]所述的氧化石墨烯采用氧化剝離方法制備而成。
[0017]一種由所述的方法制備得到的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極復(fù)合材料。
[0018]本發(fā)明的上述技術(shù)方案相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點:
[0019]1、本發(fā)明提供了一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，先是項氧化石墨烯水溶液中加入SnCl4.5H20，并通過調(diào)節(jié)器PH值后制備凝膠狀物，然后再高溫高壓環(huán)境相反應(yīng)，干燥后通過在惰性范圍下煅燒得到電極材料。這種電極材料通過石墨烯和SnCl4之間形成共價鍵，充分發(fā)揮石墨烯材料與氧化錫基材料之間的協(xié)同作用，使石墨烯摻雜氧化錫基鋰電池具有較高的比容量和導(dǎo)電性能，極大的改善了材料倍率充電和循環(huán)性能。
[0020]2、本發(fā)明調(diào)節(jié)PH值時采用的2-氨基-2-甲基-1-丙醇緩沖液，其不僅可以調(diào)節(jié)PH值，還可以修飾石墨烯氧化物使得2-氨基-2-甲基-1-丙醇與石墨烯之間形成較強的非共價鍵作用，阻止了石墨烯片的聚集，使該石墨烯與SnCl4形成的復(fù)合材料在水中具有較好的溶解性，同時還起到分散劑的作用，經(jīng)醇熱反應(yīng)和焙燒后，促進(jìn)石墨烯與氧化錫的共晶相完整。
[0021]3、本發(fā)明的產(chǎn)物石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料，可以大幅度提高負(fù)極材料的電容量和大倍率充放電性能。這是由于石墨烯可阻止復(fù)合材料中納米粒子的團(tuán)聚，緩解充放電過程中的體積效應(yīng)，延長材料的循環(huán)壽命。粒子在石墨烯表面的附著，可減少材料形成SEI膜過程中與電解質(zhì)反應(yīng)的能量損失。同時，碳材料表面殘余的含氧基團(tuán)與鋰離子發(fā)生不可逆副反應(yīng)，填充碳材料結(jié)構(gòu)中的儲鋰空穴，造成可逆容量的進(jìn)一步下降，為分布均一Sn02/石墨稀復(fù)合材料納米顆粒，比容量有極大提高。實驗結(jié)果表明，在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1304mAh/g的比容量;在1000mA/g的高倍率下，比容量保持在748mAh/g0
【附圖說明】
[0022]圖1為實施例2制備的SnO2/石墨烯復(fù)合材料在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后的循環(huán)性能圖；
[0023]圖2為實施例2制備的SnO2/石墨烯復(fù)合材料在1000mA/g的電流密度下循環(huán)150次后的循環(huán)性能圖。
【具體實施方式】
[0024]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明的實施方式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。本發(fā)明可以以許多不同的形式實施，而不應(yīng)該被理解為限于在此闡述的實施例。相反，提供這些實施例，使得本公開將是徹底和完整的，并且將把本發(fā)明的構(gòu)思充分傳達(dá)給本領(lǐng)域技術(shù)人員，本發(fā)明將僅由權(quán)利要求來限定。
[0025]本發(fā)明的一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料實施方法如下:
[0026]S1、利用氧化剝離石墨法制備得到10-50mg/ml的氧化石墨稀溶液。在10mL 10-50mg/ml的氧化石墨烯蒸餾水溶液中溶解10-25g SnCl4.5H20，邊攪拌邊滴加AMP-95(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)，至PH值為7-9左右，靜置陳化4-10小時后，用蒸餾水及乙醇各洗滌2-3遍，然后配制成I OOml上述含有氧化石墨烯的乙醇凝膠；
[0027]S2、將該凝膠放入2L的高壓反應(yīng)釜中，裝入無水乙醇500ml，升溫升壓至溫度250-300 °C，壓力7-9MPa，穩(wěn)定1-5小時后，泄壓并緩慢釋放流體，然后用氮氣吹掃20_40min，取出干凝膠；
[0028]S3、將干燥好凝膠放入高溫爐，在氮氣氛圍中升溫至400-500°C煅燒20-40min，SP可得到結(jié)晶化程度更高且具有高可逆容量的SnO2/石墨烯復(fù)合材料。
[0029]本發(fā)明的方法中采用的AMP-95(2_氨基-2-甲基-1-丙醇)既能調(diào)節(jié)PH值，又能修飾石墨烯氧化物，由于AMP-95(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)與石墨烯之間有較強的非共價鍵作用，阻止了石墨烯片的聚集，使該復(fù)合物在水中具有較好的溶解性，即還起到分散劑的作用，經(jīng)醇熱反應(yīng)和焙燒后，促進(jìn)石墨烯與氧化錫的共晶相完整。本發(fā)明能獲得納米顆粒分布更加均一的Sn02/石墨烯復(fù)合材料，且比容量有極大提高:在lOOmA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1304mAh/g的高脫鋰比容量，在1000mA/g的高倍率下，比容量也能保持在748mAh/g0
[0030]實施例1
[0031]本實施例石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，包括下述步驟:
[0032]S1、利用氧化剝離石墨法制備得到20mg/ml的氧化石墨烯溶液。在10mL濃度為20mg/ml的氧化石墨烯蒸餾水溶液中溶解1g SnCl4.5H20，邊攪拌邊滴加AMP_95(2_氨基-2-甲基-1-丙醇)，至PH值為8左右，靜置陳化4小時后，用蒸餾水及乙醇各洗滌3遍，然后配制成I OOml上述含有氧化石墨稀的乙醇凝膠；
[0033]S2、將該凝膠放入2L的高壓反應(yīng)釜中，裝入無水乙醇500ml，升溫升壓至溫度280°C，壓力7.5MPa，穩(wěn)定I小時后，泄壓并緩慢釋放流體，然后用氮氣吹掃30min，取出干凝膠，
[0034]S3、將干燥好凝膠放入高溫爐，在氮氣氛圍中升溫至450°C煅燒30min，即可得到結(jié)晶化程度更高且具有高可逆容量的SnO2/石墨烯復(fù)合材料。
[0035]測試結(jié)果表明，采用本實施例制備的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料后，在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1300mAh/g的比容量;在1000mA/g的高倍率下，比容量保持在730mAh/g。
[0036]實施例2
[0037]本實施例石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，包括下述步驟:
[0038]S1、利用氧化剝離石墨法制備得到25mg/ml的氧化石墨烯溶液。在10mL濃度為20mg/ml的氧化石墨烯蒸餾水溶液中溶解1g SnCl4.5H20，邊攪拌邊滴加AMP_95(2_氨基-2-甲基-1-丙醇)，至PH值為8左右，靜置陳化4小時后，用蒸餾水及乙醇各洗滌3遍，然后配制成I OOml上述含有氧化石墨稀的乙醇凝膠；
[0039]S2、將該凝膠放入2L的高壓反應(yīng)釜中，裝入無水乙醇500ml，升溫升壓至溫度285°C，壓力8MPa，穩(wěn)定I小時后，泄壓并緩慢釋放流體，然后用氮氣吹掃30min，取出干凝膠；
[0040]S3、將干燥好凝膠放入高溫爐，在氮氣氛圍中升溫至500°C煅燒30min，即可得到結(jié)晶化程度更高且具有高可逆容量的SnO2/石墨烯復(fù)合材料。
[0041]測試結(jié)果如圖2和圖2所示，采用本實施例制備的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料后，在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1304mAh/g的比容量；在1000mA/g的高倍率下，比容量保持在748mAh/g。
[0042]實施例3
[0043]本實施例石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，包括下述步驟:
[0044]S1、利用氧化剝離石墨法制備得到10mg/ml的氧化石墨烯溶液。在10mL濃度為10mg/ml的氧化石墨烯蒸餾水溶液中溶解25g SnCl4.5H20，邊攪拌邊滴加AMP-95(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)，至PH值為7左右，靜置陳化6小時后，用蒸餾水及乙醇各洗滌2遍，然后配制成I OOml上述含有氧化石墨稀的乙醇凝膠；
[0045]S2、將該凝膠放入2L的高壓反應(yīng)釜中，裝入無水乙醇500ml，升溫升壓至溫度250°C，壓力7MPa，穩(wěn)定4小時后，泄壓并緩慢釋放流體，然后用氮氣吹掃20min，取出干凝膠；
[0046]S3、將干燥好凝膠放入高溫爐，在氮氣氛圍中升溫至400°C煅燒40min，即可得到結(jié)晶化程度更高且具有高可逆容量的SnO2/石墨烯復(fù)合材料。
[0047]測試結(jié)果表明，采用本實施例制備的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料后，在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1280mAh/g的比容量;在1000mA/g的高倍率下，比容量保持在745mAh/g。
[0048]實施例4
[0049]本實施例石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，包括下述步驟:
[0050]S1、利用氧化剝離石墨法制備得到50mg/ml的氧化石墨烯溶液。在10mL濃度為50mg/ml的氧化石墨烯蒸餾水溶液中溶解20g SnCl4.5H20，邊攪拌邊滴加AMP-95(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)，至PH值為9左右，靜置陳化10小時后，用蒸餾水3遍，乙醇洗滌2遍，然后配制成I OOml上述含有氧化石墨稀的乙醇凝膠；
[0051]S2、將該凝膠放入2L的高壓反應(yīng)釜中，裝入無水乙醇500ml，升溫升壓至溫度300°C，壓力9MPa，穩(wěn)定5小時后，泄壓并緩慢釋放流體，然后用氮氣吹掃20min，取出干凝膠；
[0052]S3、將干燥好凝膠放入高溫爐，在氮氣氛圍中升溫至430°C煅燒20min，即可得到結(jié)晶化程度更高且具有高可逆容量的SnO2/石墨烯復(fù)合材料。
[0053]測試結(jié)果表明，采用本實施例制備的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料后，在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1260mAh/g的比容量;在1000mA/g的高倍率下，比容量保持在75 ImAh/g。
[0054]實施例5
[0055]本實施例石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，包括下述步驟:
[0056]S1、利用氧化剝離石墨法制備得到35mg/ml的氧化石墨烯溶液。在10mL濃度為35mg/ml的氧化石墨烯蒸餾水溶液中溶解20g SnCl4.5H20，邊攪拌邊滴加AMP-95(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)，至PH值為8左右，靜置陳化8小時后，用蒸餾水2遍，乙醇洗滌3遍，然后配制成I OOml上述含有氧化石墨稀的乙醇凝膠；
[0057]S2、將該凝膠放入2L的高壓反應(yīng)釜中，裝入無水乙醇500ml，升溫升壓至溫度260°C，壓力8MPa，穩(wěn)定3小時后，泄壓并緩慢釋放流體，然后用氮氣吹掃20min，取出干凝膠；
[0058]S3、將干燥好凝膠放入高溫爐，在氮氣氛圍中升溫至480°C煅燒25min，即可得到結(jié)晶化程度更高且具有高可逆容量的SnO2/石墨烯復(fù)合材料。
[0059]測試結(jié)果表明，采用本實施例制備的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料后，在100mA/g的電流密度下循環(huán)150次后仍具有1260mAh/g的比容量;在1000mA/g的高倍率下，比容量保持在75 ImAh/g。
[0060]顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項】
1.一種石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，包括下述步驟: 51、向濃度為10-50mg/ml的氧化石墨烯水溶液中加入SnCl4.5H20后，再調(diào)節(jié)混合物PH值為7-9左右，靜置陳化4-10小時，洗滌，收集洗滌后的下層產(chǎn)物，即得凝膠狀物； 52、將步驟SI制備的凝膠狀物置于反應(yīng)釜中，并添加無水乙醇混合均勻后，加熱，并在溫度為250-300°C，壓力7-9MPa調(diào)節(jié)下，并保持1-5小時，泄壓并緩慢釋放流體，干燥后得到干凝膠； 53、將步驟S2制備的干凝膠置于惰性氛圍中在溫度400-500°C條件下保煅燒20-40min，即可得到石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中每10ml的氧化石墨稀溶液中加入10?25g的SnCl4.5出0。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中采用2-氨基-2-甲基-1-丙醇的調(diào)節(jié)溶液的PH值。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中邊攪拌邊滴加2-氨基-2-甲基-1 -丙醇。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟SI中的洗滌為:用蒸餾水和乙醇各洗滌2-3遍。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中的干燥為:氮氣吹掃20-40min。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中的惰性氛圍為氮氣氛圍。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯采用氧化剝離方法制備而成。9.一種由權(quán)利要求1-8任一項所述的方法制備得到的石墨烯摻雜的氧化錫基鋰納米電池負(fù)極復(fù)合材料。
【文檔編號】H01M10/0525GK105826541SQ201610415447
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年6月14日
【發(fā)明人】秦如新, 周鐵生
【申請人】中科探能（北京）科技有限公司