色的產(chǎn)物，即5, 10, 15, 20 -四（4 -酷氨基丙基S乙氧基娃）鉆化嘟配合物。 上述化合物與硅烷化前的5, 10, 15, 20 -四（4 -簇基苯基）鉆化嘟配合物的紅外對比圖譜 如圖1所示。
[0027] 2)光電薄膜的制備方法
[0028] 取7. 84g 5, 10, 15, 20 -四（4 -酷氨基丙基S乙氧基娃）鉆化嘟配合物和2. 9g 聯(lián)化晚，溶于1000血四氨巧喃中，加入100血0.1mol L 1的鹽酸溶液。將溶液加熱到60°C， 保溫5h。將所得溶液涂敷在娃片、FTO等基片上，四氨巧喃揮發(fā)后即可得到S維有序的光電 薄膜。
[0029] 實(shí)施例2
[0030] 1)5, 10, 15, 20 -四（4 -酷氨基乙基立乙氧基娃）鐵化嘟配合物的合成
[0031] 將5, 10, 15,20-四（4-簇基苯基）鐵化嘟配合物8. 2g，溶于850血四氨巧喃中， 再加入85血二氯亞諷，加熱升溫至四氨巧喃回流溫度，反應(yīng)化。減壓蒸饋除去過量的二氯 亞諷，得到暗紫紅色固體。再向其中加入2-氨基乙基S乙氧基硅烷10血，加熱至回流溫度， 反應(yīng)化，得到棟紅色的產(chǎn)物，即5, 10, 15, 20-四（4-酷氨基乙基S乙氧基娃）鐵化嘟配合 物。
[0032] 2)光電薄膜的制備方法
[0033] 取15. 6g 5, 10, 15, 20 -四（4 -酷氨基乙基S乙氧基娃）鐵化嘟配合物和5. 849g 化晚基化嘟，溶于ISOOmL四氨巧喃中，加入150mL0.ImolLi的鹽酸溶液。將溶液加熱到 60°C，保溫化。將所得溶液涂敷在ITO或石英等基片上，四氨巧喃揮發(fā)后即可得到=維有序 的光電薄膜。
[0034] 比較例1
[0035] 取3. 9g5, 10, 15, 20 -四（4 -酷氨基乙基S乙氧基娃）化嘟和2. 9g聯(lián)化晚，溶 于500血四氨巧喃中，加入50血0.1mol Li的鹽酸溶液。將溶液加熱到60°C，保溫化。將 所得溶液涂敷在ITO或石英等基片上，四氨巧喃揮發(fā)后即可得到光電薄膜。
[0036] 比較例2
[0037] 取3. 9g 5, 10, 15, 20 -四（4 -酷氨基乙基S乙氧基娃）鉆化嘟，溶于500血四氨 巧喃中，加入50mL0.ImolLi的鹽酸溶液。將溶液加熱到60°C，保溫化。將所得溶液涂敷 在ITO或石英等基片上，四氨巧喃揮發(fā)后即可得到光電薄膜。
[0038] 光電性能測試
[0039] 通過S電極系統(tǒng)測試膜的光電性能，支持電解質(zhì)為憐酸鹽緩沖溶液（PBS，pH= 7.4)。涂裝有化嘟光電薄膜的FTO玻璃（滲雜氣的Sn〇2透明導(dǎo)電玻璃）作為工作電極，Pt 絲作為對電極，飽和甘隸電極作為參比電極。光源是150W的氣燈（A= 200-ISOOnm)，光 的照射面積約為Icm2,偏壓被控制在0. 30V，所有的光電性能測試在約25°C下進(jìn)行。 W40] 表1光電性能比較
【主權(quán)項】
1. 一種金屬卟啉配合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下所示：其中 Μ 為 Co3+、Ni2+或者 Fe 3+，R 為-C0NH(CH2) nSi (OEt)3, η = 1 ~5〇2. 權(quán)利要求1所述的一種金屬卟啉配合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟： 1) 將5, 10, 15, 20-四（4-羧基苯基）金屬卟啉配合物溶于四氫呋喃中，加入二氯亞 砜，5, 10, 15, 20 -四（4 -羧基苯基）金屬卟啉配合物和二氯亞砜的摩爾比為1:120~1 : 100,加熱至四氫呋喃回流，反應(yīng)1~3小時； 2) 減壓蒸餾除去過量的二氯亞砜，加入氨基硅烷，5, 10, 15, 20 -四（4 -羧基苯基）金 屬卟啉配合物與氨基硅烷的摩爾比為1 :3~5,繼續(xù)回流反應(yīng)5~10h，得到權(quán)利要求1所 述的一種金屬卟啉配合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種金屬卟啉配合物的制備方法，其特征在于：所述的 5, 10, 15, 20 -四（4 -羧基苯基）金屬卟啉配合物為5, 10, 15, 20 -四（4 -羧基苯基）鈷 卟啉配合物、或者5, 10, 15, 20 -四（4 -羧基苯基）鐵卟啉配合物、或者5, 10, 15, 20 -四 (4-羧基苯基）鎳卟啉配合物等金屬卟啉配合物中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種金屬卟啉配合物的制備方法，其特征在于：所述的氨基 硅烷化合物為氨甲基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅 烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷或者5-氨基戊基三乙氧基硅烷中的任意一種。5. -種三維有序光電薄膜的制備方法，其特征在于：將權(quán)利要求1所述的一種金屬卟 啉配合物和雙齒橋聯(lián)配體溶于四氫呋喃中，向其中加入鹽酸溶液，金屬卟啉配合物、雙齒橋 聯(lián)配體以及鹽酸之間的摩爾比為1:4:1. 3~1:4:2,升溫至50~70°C，保溫2~6h，將所得 溶液涂敷在玻璃片、摻雜氟的Sn02透明導(dǎo)電玻璃、銦錫氧化物透明導(dǎo)電玻璃或硅片基片上， 四氫呋喃揮發(fā)后即可得到三維有序的光電薄膜。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種三維有序光電薄膜的制備方法，其特征在于：所述的雙 齒橋聯(lián)配體為4, 4' -聯(lián)吡啶，炔基聯(lián)吡啶，吡啶基卟啉中的一種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種金屬卟啉配合物，其結(jié)構(gòu)式如下所示：,本發(fā)明還提供了上述金屬卟啉配合物的制備方法，以5,10,15,20–四(4–羧基苯基)金屬卟啉和二氯亞砜為反應(yīng)物首先制備酰氯化的金屬卟啉，再向其中加入氨基硅烷，回流，即得到上述的金屬卟啉配合物。本發(fā)明還提供了一種三維有序光電薄膜的制備方法，將上述的金屬卟啉配合物、雙齒橋聯(lián)配體和鹽酸按一定的計量比溶于四氫呋喃，將所得溶液涂敷在基片上自導(dǎo)向組裝制備得到三維有序的光電薄膜。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了多層自組裝有機(jī)薄膜層與層之間的載流子傳輸，從而提高了有機(jī)薄膜的光電效應(yīng)。
【IPC分類】H01L51/46, H01L51/54, C07F7/18
【公開號】CN105336866
【申請?zhí)枴緾N201510621533
【發(fā)明人】李向清, 張超, 葛日月, 康詩釗, 秦利霞
【申請人】上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年9月25日