專利名稱：乙酸乙烯基酯生產(chǎn)中用于乙烯乙酰氧基化的流化床方法
本申請是于1994所6月2日申請的美國專利No 08/252,874號的后續(xù)申請。
本發(fā)明涉及烯烴或二烯烴的氧?；牧骰卜椒ǎ貏e地，本發(fā)明涉及用乙烯、乙酸和含氧氣體在有流化床催化劑存在的條件下生產(chǎn)乙酸乙烯酯的流化床方法。更進(jìn)一步說，本發(fā)明涉及用鈀—金—鉀流化床催化劑生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的流化床方法。
工業(yè)上用乙烯、乙酸和氧在氣相中在有含鈀、助催化金屬和堿金屬乙酸鹽的固定床催化劑存在的條件下生產(chǎn)乙酸乙烯基酯是已知的。通常固定床催化劑組份是負(fù)載在氧化硅、氧化鋯或氧化鋁等多孔載體上。已有多個(gè)專利，如US 3,759,839和GB 1,266,623，公開了利用助催的鈀催化劑生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的方法。在這些專利中已經(jīng)提示了使用流化床的方法。然而，在這些專利中，沒有哪一個(gè)作出任何提示，當(dāng)與固定床方法相比較時(shí)，流化床方法的技術(shù)或方面具有意想不到的優(yōu)越的或經(jīng)濟(jì)的好處。事實(shí)上，在這些參考資料中，實(shí)現(xiàn)該方法的典型條件是固定床的條件。
用固定床方法生產(chǎn)乙酸乙烯基酯有許多缺點(diǎn)，這些缺點(diǎn)是1，所使用的催化劑在固定床反應(yīng)器中隨投入生產(chǎn)的時(shí)間連續(xù)失活，這導(dǎo)致了乙酸乙烯基酯的生產(chǎn)能力的下降。因此，必需設(shè)計(jì)一個(gè)用來控制在開始時(shí)乙酸乙烯基酯產(chǎn)量高的產(chǎn)品和回收系統(tǒng)，而由于乙酸乙烯基酯產(chǎn)量下降，一部分產(chǎn)品回收的結(jié)果不能利用，所以投資被浪費(fèi)了。
2，在反應(yīng)器的縱向上，固定床催化劑的溫度是不均勻的。暴露于過高溫度下的催化劑往往會(huì)過早地老化。而處于溫度低于期望操作溫度的區(qū)域的催化劑卻不會(huì)最優(yōu)化地進(jìn)行反應(yīng)以生產(chǎn)最大量的乙酸乙烯基酯。
3，由于輸送至固定床反應(yīng)器中氧氣的量限制了乙烯的單程轉(zhuǎn)化率。在固定床操作中，氧氣是在進(jìn)入反應(yīng)器之前與乙烯/稀釋劑和乙酸物料預(yù)混合的。整個(gè)進(jìn)料混合物組合物必須是在易燃區(qū)域之外，否則將冒爆炸和起火的危險(xiǎn)。因此，輸送至反應(yīng)器中的氧氣量是受混合物的燃燒極限所制約的。
4，在固定床中乙酸乙烯基酯的反應(yīng)主要是受擴(kuò)散控制的。所以，人們已經(jīng)進(jìn)行了許多的努力開發(fā)催化劑，使活性組分載于顆粒表面的薄殼內(nèi)。活性物質(zhì)均勻地分散在整個(gè)顆粒內(nèi)的固定床催化劑和薄殼型催化劑相比，通常每磅貴金屬只能生產(chǎn)少得多的乙酸乙烯基酯。
5，在典型的固定床方法中，催化劑活化劑(乙酸鉀)必須隨反應(yīng)的進(jìn)行連續(xù)地添加，這意味著在進(jìn)口處添加活化劑到固定床反應(yīng)器中以取代已存在于反應(yīng)器中的活化劑。這種活化劑的添加方法使得活化劑在催化劑上分布不均勻，從而導(dǎo)致了某些區(qū)域的催化劑活化得少另一些區(qū)域活化得多。
本發(fā)明的流化床方法克服了典型工業(yè)固定床操作中的許多缺點(diǎn)，與固定床方法相比得到了意想不到的優(yōu)越的效果。本發(fā)明的流化床方法的優(yōu)點(diǎn)將在下面進(jìn)行更充分的描述。
本發(fā)明的主要目的是提供一種烯烴或二烯烴的氧?；骰卜椒?。
本發(fā)明的再一目的是提供一種用乙烯、乙酸和氧氣生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的流化床方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一種利用流化床鈀基或鈀—金—鉀基催化劑生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的流化床方法。
本發(fā)明的其它一些目的和優(yōu)點(diǎn)一部分將在下面的描述中顯示出來，一部分將在描述中變得更加明顯或在本發(fā)明的實(shí)施中了解到。本發(fā)明的這些目的和優(yōu)點(diǎn)可以借助于附屬的權(quán)利要求中特別指出的手段和結(jié)合來認(rèn)識和實(shí)現(xiàn)。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的前述目的，在流化床反應(yīng)器中生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的方法包括經(jīng)由一個(gè)或多個(gè)入口將乙烯和乙酸輸送到流化床反應(yīng)器中；經(jīng)由至少一個(gè)其它入口將含氧氣體輸送到流化床反應(yīng)器中；含氧氣體、乙烯和乙酸在流化床反應(yīng)器中相互結(jié)合并與流化床催化劑材料接觸，使得乙烯、乙酸和氧反應(yīng)生成乙酸乙烯基酯；和從流化床反應(yīng)器中回收乙酸乙烯基酯。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方案中，乙烯和乙酸作為混合氣體經(jīng)由一個(gè)或多個(gè)進(jìn)口輸送到反應(yīng)器中。
在本發(fā)明的再一優(yōu)選方案中，含氧氣體經(jīng)不止一個(gè)進(jìn)口輸送到反應(yīng)器中。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選方案中，乙烯和乙酸的混合氣體含氧量低于其在混合物中的燃燒極限。
在本發(fā)明的另外優(yōu)選方案中，為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方法所使用的流化床催化劑包括有如下通式的催化劑Pd-M-A，其中M包括Ba、Au、Cd、Bi、Cu、Mn、Fe、Co、Ce、U和它們的混合物，而A包括堿金屬或它們的混合物(尤其是鉀)。通常，鈀和堿金屬在催化劑中的重量百分?jǐn)?shù)為0.1-5.0wt％。鈀，優(yōu)選0.5-2.0wt％；堿金屬大于零至10wt％，優(yōu)選0.01-5wt％。此外，M的重量百分?jǐn)?shù)為零至約5wt％，優(yōu)選為大于零至5wt％，特別優(yōu)選0.1-3wt％。流化床催化劑按Atty Docket(No.MFE-P-7114)的待審專利No.08/252,800所揭示的方法生產(chǎn)，該專利在這里引入?yún)⒖肌?br> 在本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)選方案中，在流化床反應(yīng)器中包括有其它可流化固體(如氧化硅的惰性顆粒)的催化劑的量被維持在這樣的水平，能有效地分散在反應(yīng)中所產(chǎn)生的熱量使得反應(yīng)能進(jìn)行而不損害催化劑。
在本發(fā)明的更進(jìn)一步的優(yōu)選方案中，流化床催化劑含有至少60％的催化劑顆粒其直徑在200微米(0.2mm)以下，而直徑小于40微米(0.04mm)的顆粒不大于40％。優(yōu)選地，催化劑顆粒的直徑范圍是至少50％的顆粒小于100微米(0.1mm)而直徑小于40微米(0.04mm)的顆粒不大于40％。
本發(fā)明的流化床方法的操作克服了生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的現(xiàn)有固定床操作中的前面描述了的明顯的缺點(diǎn)。在流化床方法中，催化劑在反應(yīng)器中均勻地、連續(xù)的混合，在助催化劑的添加均勻性上有了明顯的改進(jìn)，即使助催化劑是經(jīng)由一個(gè)進(jìn)口引入的。進(jìn)一步說，流化床操作能夠在操作過程中連續(xù)地去除一部分失活了的催化劑，連續(xù)地更換催化劑。這導(dǎo)致了一個(gè)穩(wěn)定的狀態(tài)性能。此外，流化床反應(yīng)器是設(shè)計(jì)在接近等溫下操作的，能使催化劑由于過熱而失活變得最小。最后，在本發(fā)明的流化床方法中，通常氧氣和烴在它們兩者都達(dá)到反應(yīng)器之前是不會(huì)混合的。因此，當(dāng)進(jìn)料在反應(yīng)溫度下一混合，有催化劑存在，反應(yīng)就立即進(jìn)行。這意味著氧氣的分壓立即開始下降。此外，和典型的固定床操作一樣，氧氣可以和含氫氣體一起輸送，另外的氧氣可以經(jīng)由單獨(dú)的進(jìn)口吹入反應(yīng)器。流化床方法的這一獨(dú)特的特征允許使用明顯較高的氧氣量使乙酸和乙烯轉(zhuǎn)化成乙酸乙烯基酯而不會(huì)有易燃的危險(xiǎn)。和固定床方法相比使用較高的氧氣量顯著地提高了乙烯和乙酸的轉(zhuǎn)化率。乙烯、乙酸的和對進(jìn)入反應(yīng)器中的含氧氣體的比率可以在所述混合物的燃燒極限之內(nèi)。


圖1是本發(fā)明方法的流程簡圖。
通常，本發(fā)明方法包括在流化床反應(yīng)器中生產(chǎn)乙酸乙烯基酯，它包括經(jīng)至少一個(gè)進(jìn)口優(yōu)選在氣態(tài)下將乙烯和乙酸輸送到流化床反應(yīng)器中；經(jīng)至少一個(gè)第二進(jìn)口將含氧氣體輸送到流化床反應(yīng)器中；使含氧氣體、乙烯和乙酸在流化床反應(yīng)器中相互結(jié)合同時(shí)和流化床催化劑接觸，使乙烯、乙酸和氧氣反應(yīng)產(chǎn)生乙酸乙烯基酯；和從流化床反應(yīng)器中回收乙酸乙烯基酯。
本發(fā)明的乙烯乙酰氧基化生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的流化床方法的總體流程將參照圖1詳細(xì)地描述。
內(nèi)含可流化微球形催化劑的流化床反應(yīng)器7中安裝有用來從反應(yīng)器中傳遞熱量的冷卻盤管9。經(jīng)管線3進(jìn)入反應(yīng)器7的是乙烯和乙酸的混合物，混合物經(jīng)一格柵或分布器(未示出)在反應(yīng)器7內(nèi)分散。應(yīng)當(dāng)理解，乙烯和乙酸混合物可以部分地由經(jīng)管線31的循環(huán)乙酸和乙烯供給。此外，如氣流中氧氣的濃度是維持在能導(dǎo)致易燃混合物水平之下，則可以向管線3中的氣流中添加氧氣。
氧氣經(jīng)作為獨(dú)立氣流經(jīng)管線1輸送到反應(yīng)器中，并經(jīng)一個(gè)獨(dú)立的氣體分散格柵或分布器(未示出)分散。氧氣可以以純的形式或以與如氮?dú)饣蚨趸嫉亩栊詺怏w的混合物形式添加。當(dāng)然，只要混合物在燃燒極限之外，氧氣氣流也可以與少量的烴如乙烯或乙酸混合。因?yàn)楣芫€3和1中的氣流在進(jìn)入反應(yīng)器和反應(yīng)器中的催化劑引發(fā)反應(yīng)之前沒有混合，所以不會(huì)產(chǎn)生易燃混合物。
在反應(yīng)器7中產(chǎn)生的氣流經(jīng)過旋風(fēng)分離器和/或過濾器系統(tǒng)13，從產(chǎn)生的產(chǎn)品氣體中分離出所有排出的固體催化劑。然后，催化劑經(jīng)管線15返回反應(yīng)器或經(jīng)管線16收集用于金屬復(fù)原。在優(yōu)選方案中，新催化劑與循環(huán)催化劑經(jīng)管線14一起供給。進(jìn)一步說，助催化劑材料可以完全或部分地隨新催化劑經(jīng)管線14添加到催化劑系統(tǒng)中，因此，能消除或補(bǔ)充經(jīng)管線5添加助催化劑的需要。
從旋風(fēng)分離器或過濾器13頂部排出的產(chǎn)品氣流經(jīng)管線17達(dá)到產(chǎn)品分離系統(tǒng)19，乙酸乙烯基酯的粗氣流經(jīng)管線21回收。可以應(yīng)用任何已知的回收和純化方法，包括在US3,759,839或GB1,266,623中公開的方法，在這里將并入作為參考。含有未反應(yīng)的乙烯、乙酸、二氧化碳(和/或其它惰性成份)和氧氣的殘余氣體經(jīng)管線20循環(huán)回流化床反應(yīng)器，為了防止包括二氧化碳的惰性氣體在循環(huán)物流內(nèi)的過量積累，一個(gè)小的滑流可以經(jīng)管線23送到惰性氣體去除裝置25，在這里去除惰性氣體經(jīng)管線27排放掉，同時(shí)剩余的氣體經(jīng)管線28輸送回管線31再進(jìn)入反應(yīng)器7。新鮮的乙烯可以經(jīng)管線29供到循環(huán)氣流31中。而新鮮的乙酸可以經(jīng)管線4供到循環(huán)氣流再經(jīng)管線3進(jìn)入反應(yīng)器7中。
該方法通常在提升的壓力下進(jìn)行，典型地使用50-200Psig，優(yōu)選的壓力范圍是75-150Psig。反應(yīng)器的溫度范圍通常是100-250℃，最優(yōu)選的范圍是135-190℃，通常在較低壓力下有利的是使用較高的溫度。
乙烯、乙酸和氧氣的進(jìn)料氣體濃度可以變化，通常的范圍如下乙烯，30-70％，優(yōu)選35-65％，特別優(yōu)選40-60％。
乙酸，10-25％，優(yōu)選12-22％，特別優(yōu)選15-20％。
氧氣，8-25％，優(yōu)選9-15％。
氣流的剩余部分包括如二氧化碳、氮?dú)?、氬氣和氦氣等惰性材料。對進(jìn)料組成的主要限制是排出反應(yīng)器的氣流中氧氣的量要足夠低，以使得離開流化床反應(yīng)器的氣流是在其易燃區(qū)域之外。這一量是通過進(jìn)料氧氣量，反應(yīng)器中氧氣的轉(zhuǎn)化程度及氣流中惰性氣體的濃度來控制的。
提出以下實(shí)施例的目的僅僅是為了描述本發(fā)明。實(shí)施例1如US5,185,308中記載的固定床催化劑的制備。
其組成為0.91wt％Pd，0.34wt％Au和3.2wt％K負(fù)載在KA-160氧化硅小球(5mm)上的有代表性的固定床催化劑是這樣制備的適當(dāng)重量的Na2PdCl4和HAuCl4溶解在8.7ml蒸餾水中，并浸漬到15gKA-160氧化硅小球上。濕的固體靜置幾個(gè)小時(shí)，然后將硅酸鈉水溶液傾到于濕固體上。然后固體再靜置過夜。加入水合肼的水溶液使之沒過催化劑小球，濕的固體靜置過夜。將固體控干，用蒸餾水洗滌至不含氯。在60℃下干燥固體，用適量的乙酸鉀水溶液浸漬到固體上，在60℃下干燥得到催化劑。
在下列條件下評價(jià)該催化劑進(jìn)料C2H4∶HOAC∶O2∶He＝53.1∶10.4∶7.7∶28.6GHSV3850/hrTemp150℃(在熱點(diǎn))壓力115Psig催化劑投量 2.50g催化劑的稀釋30cc的4mm玻璃珠。乙酸乙烯基酯的選擇性為94.2％，乙烯的轉(zhuǎn)化率為8.0％(依據(jù)記錄的氧氣的轉(zhuǎn)化率為32.2％計(jì)算)。實(shí)施例2流化床催化劑的制備目標(biāo)組成為0.90wt％Pd，0.4wt％Au，3.1wt％K的催化劑通過利用上面指出的步驟優(yōu)選方法來制備。
將Na2PdCl4(8.57g)和HAuCl4(2.18g)溶解在128g蒸餾水中。這些溶液慢慢地添加到210g球形氧化硅載體(KA-160，SudChemie)上。振蕩和輕搖溶液載體混合物以保證均勻涂覆。該混合物在室溫下靜置2小時(shí)使基本所有溶液都吸收到載體中。將15.1g溶解在252g蒸餾水中的硅酸鈉溶液傾到于浸漬過的載體上?；旌衔镬o置3小時(shí)。這時(shí)，將26.8g水合肼添加到混合物中，并靜置過夜。固體小球用蒸餾水洗凈除去固體中氯。在60℃下將固體干燥過夜，再將干燥過的固體破碎。破碎的催化劑(200g)和133.3g硅膠(30wt％SiO2)及足夠量的水研磨過夜，達(dá)到一定的研磨稠度。催化劑漿液噴霧干燥得到微球形顆粒。一部分這種微球形固體(15g)用0.75g乙酸鉀溶解在10g蒸餾水中的溶液浸漬，這些固體在60℃下干燥過夜。顯微鏡檢查可看出所得的催化劑很好地形成了微球形顆粒。
在40cc的流化床反應(yīng)器中，除了催化劑床是由7.5g用足夠量的惰性氧化硅流化床載體稀釋到總體積為30cc的催化劑組成的之外，在實(shí)施例1的條件下評價(jià)這些催化劑。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5.2％，乙酸乙烯基酯的選擇性為93.7％，證明了所用的制備方法是有效的。實(shí)施例3-7可調(diào)變量對流化床催化劑性能的影響為了確定氧氣進(jìn)料濃度，空塔速度和溫度對性能的影響，用實(shí)施例2中的催化劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。保持乙烯進(jìn)料百分比為常數(shù)，氮?dú)膺M(jìn)料量下調(diào)，氧氣或乙酸的進(jìn)料量上調(diào)，可觀察到如下結(jié)果表I實(shí)施例34 5 67％O2進(jìn)料 7.7 15.4 15.415.4 15.4％HOAc進(jìn)料 10.4 10.4 15.810.4 10.4T(℃)160 160 160 160 170GHSV3080 3850 38503080 3080C2轉(zhuǎn)化率(％)6.0 7.4 7.7 8.5 10.2VAM選擇性(％) 93.0 90.6 92.591.2 86.4表1表明，在較寬的進(jìn)料濃度范圍內(nèi)，還能維持較好的選擇性和轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例8流化床催化劑的制備將6.80g Na2PdCL4和1.73g HAuCl4溶解到110g蒸餾H2O中，將此溶液浸漬到200gKA-160氧化硅小球(5mm)上。濕固體靜置2小時(shí)，然后添加入12.0g Na2SiO3在240g蒸餾H2O中的溶液，輕輕混合，并靜置2小時(shí)，向這一混合物中添加21.3g 55％的水合肼。這一混合物靜置過夜?？馗晒腆w，用新鮮蒸餾水洗滌固體至不含氯。這些催化劑前體小球在60℃下干燥過液。將200g這樣的催化劑前體破碎，與19.05g破碎的KA-160(洗滌除去Cl)、202.8g SnoteX-N-30氧化硅溶膠(36％wt固體)及足夠量的水混合到一定研磨稠度成漿液。這些漿液研磨過夜，然后噴霧干燥。這些微球形催化劑顆粒在110℃下烘箱干燥。這些固體的元素分析發(fā)現(xiàn)含0.62wt％Pd和0.23wt％Au。
將1.66g乙酸鉀溶解在13.5g蒸餾H2O中，將這一溶液浸漬到15.85g上述微球形顆粒上，干燥后，該固體含9.5wt％的乙酸鉀。實(shí)施例9-1214.5g實(shí)施例8中的催化劑及足夠量的可流化氧化硅混合物30cc放置在流化床實(shí)驗(yàn)反應(yīng)器中，條件和結(jié)果如下實(shí)施例 9 10 11 12％C2H4進(jìn)料 50.2 48.445.645.9％O2進(jìn)料 5.38.6 9.7 8.9％HOAc進(jìn)料10.3 9.9 13.513.7％N2進(jìn)料 34.3 33.131.231.4總流量380.8 394.3 418.5 415.9溫度(℃) 156 157 165 158壓力(Psig) 115 115 115 115C2H4轉(zhuǎn)化率(％) 12.917.520.516.2VAM選擇性(％) 90.087.786.189.3實(shí)施例13將16.0g實(shí)施例8中制備的催化劑在640℃下在空氣中焙燒2小時(shí)，向焙燒后的固體中添加1.6g溶于13.5gH2O中的乙酸鉀，然后催化劑在60℃下燥。實(shí)施例14和1516.05克實(shí)施例13中的催化劑與足夠量的惰性微球形氧化硅混合至33cc。這一催化劑混合物在流化床反應(yīng)器中實(shí)驗(yàn)得以下結(jié)果實(shí)施例 14 15％C2H4進(jìn)料 47.2 45.2％O2進(jìn)料 6.7 10.5％HOAc進(jìn)料14.0 13.4％N2進(jìn)料 32.2 30.9總流量405 422.5溫度(℃) 154 168壓力(Psig)115 115C2H4轉(zhuǎn)化率(％) 11.1 16.9VAM選擇性(％) 91.8 83.7實(shí)施例16除了溶膠中含有17wt％的氧化硅及鈀和金試劑的量提高到0.69wt％Pd到0.25wt％Au(無乙酸鉀)之外，按實(shí)施例8中描述的方式制備噴霧干燥的催化劑。16g這樣的微球形固體在400℃下焙燒0.5小時(shí)，再在640℃下焙燒2小時(shí)。將溶解在13.5g蒸餾水中的1.57g乙酸鉀浸漬到15.0g焙燒過的固體中，最后的催化劑在60℃下干燥。實(shí)施例17-1913.3g實(shí)施例16的催化劑與足夠量的惰性微球形氧化硅混合至30cc。該催化劑混合物在流化床反應(yīng)器中實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下實(shí)施例 17 18 19％C2H4進(jìn)料47.945.644.8％O2進(jìn)料 5.1 9.7 11.1％HOAc進(jìn)料 14.213.613.4％N2進(jìn)料 32.731.030.6總流量 399 419 426溫度(℃)151 158 167壓力(Psig) 115 115 115C2H4轉(zhuǎn)化率(％)11.515.518.7VAM選擇性(％) 92.089.386.0盡管本發(fā)明是結(jié)合特定的方案進(jìn)行描述的，但有一點(diǎn)很明顯，即根據(jù)前面的描述，有許多的變換、修改和變動(dòng)對本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員是顯然的，因此，應(yīng)將所有這些變換、修改和變動(dòng)都包括在所附的權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種在流化床反應(yīng)器中生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的方法，包括經(jīng)一個(gè)或多個(gè)進(jìn)口將乙烯和乙酸輸送到流化床反應(yīng)器中；經(jīng)至少一個(gè)另外的進(jìn)口將含氧氣體輸送到流化床反應(yīng)器中；在流化床反應(yīng)器中結(jié)合含氧氣體、乙烯和乙酸，同時(shí)與流化床催化劑材料接觸使乙烯、乙酸和含氧氣體反應(yīng)生產(chǎn)乙酸乙烯基酯；和從流化床反應(yīng)器中回收乙酸乙烯基酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，乙烯和乙酸作為氣體混合物經(jīng)一個(gè)或多個(gè)進(jìn)口輸送到反應(yīng)器中。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，乙烯和乙酸的氣體混合物包含其量低于在混合物中的燃燒極限的氧氣。
4.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，含氧氣體是經(jīng)多于一個(gè)進(jìn)口輸送到反應(yīng)器中的。
5.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，流化床催化劑有如下通式Pd-M-A，其中M包括Ba、Au、Cd、Bi、Cu、Mn、Fe、Co、Ce、U或其混合物，A包括堿金屬或其混合物。
6.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，包括在所述反應(yīng)器中維持一定量的流化床催化劑材料，其體積足以分散乙烯、乙酸和含氧氣體反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量，使得所述反應(yīng)能在不損害流化床催化劑的情況下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，所述流化床催化劑材料包括顆粒催化劑材料和顆粒惰性材料的混合物。
8.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，至少有60％的顆粒流化床催化劑材料的直徑小于200微米，而直徑小于40微米的催化劑顆粒不多于40％。
9.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，至少有50％的顆粒流化床催化劑材料的直徑小于100微米，而直徑小于40微米的催化劑顆粒不多于40％。
10.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，乙烯和乙酸的總量對進(jìn)入反應(yīng)器的含氧氣體的比率在所述混合物的燃燒極限之內(nèi)。
11.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，進(jìn)入反應(yīng)器的混合氣體進(jìn)料中乙烯的濃度在30-70％體積之間。
12.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，進(jìn)入反應(yīng)器的混合氣體進(jìn)料中乙酸的濃度在10-25％體積之間。
13.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，進(jìn)入反應(yīng)器的混合氣體進(jìn)料中氧氣的濃度在8-25％體積之間。
14.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，進(jìn)一步包括將至少一部分未反應(yīng)的乙酸、乙烯和氧氣循環(huán)回流化床反應(yīng)器。
15.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，進(jìn)一步包括將至少一部分逸出流化床反應(yīng)器的流化床催化劑材料回收并循環(huán)回流化床反應(yīng)器。
16.根據(jù)前面任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中壓力在約50-200Psig內(nèi)，而溫度在約100℃-250℃內(nèi)。
全文摘要
一種用乙烯、乙酸和氧氣生產(chǎn)乙酸乙烯基酯的方法，包括經(jīng)一個(gè)或多個(gè)進(jìn)口將乙稀和乙酸輸送到流化床反應(yīng)器中，經(jīng)至少一個(gè)另外的進(jìn)口將氧氣引入反應(yīng)器中，在反應(yīng)器中結(jié)合氧氣、乙烯和乙酸與流化床催化劑接觸生產(chǎn)乙酸乙烯基酯。其顆粒催化劑材料的直徑有這樣一范圍，即60％的顆粒在200微米(0.20mm)以下，在40微米(0.04mm)以下的顆粒不超過40％。
文檔編號B01J8/32GK1121063SQ9510322
公開日1996年4月24日 申請日期1995年2月22日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月2日
發(fā)明者N·C·本考羅維茲, P·R·布盧姆, L·M·西爾扎克, M·F·利曼斯基, C·巴帕里佐斯, M·A·佩皮拉, D·R·韋格納 申請人:標(biāo)準(zhǔn)石油公司