含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含氧化合物制低碳烯烴分子篩流化床催化劑的方法，主要用于解決現(xiàn)有技術(shù)中催化劑中分子篩結(jié)晶度較低、用于含氧化合物制低碳烯烴催化反應(yīng)活性較差的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用包括以下步驟：(a)將含有硅源、鋁源、磷源的原料與水混合；(b)加入粘結(jié)劑形成懸浮液后高速剪切懸浮液，通過(guò)噴霧干燥法得到硅磷鋁氧化物微球；(c)高溫焙燒微球記為微球a，低溫焙燒微球記為微球b；(d)將微球a與微球b按比例混合后采用水熱合成法在微球表面和體相產(chǎn)生分子篩；(e)焙燒微球得到成品催化劑的技術(shù)方案較好的解決了該問(wèn)題，可應(yīng)用于含氧化合物制低碳烯烴的反應(yīng)過(guò)程中。
【專利說(shuō)明】含氧化合物制稀輕分子篩流化床催化劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備分子篩流化床催化劑的方法，特別是關(guān)于一種用于含氧化合 物制低碳烯烴的分子篩流化床催化劑的制備方法落。

【背景技術(shù)】
[0002] 低碳烯烴作為化學(xué)工業(yè)重要的基本有機(jī)化工原料，在現(xiàn)代石油和化學(xué)工業(yè)中起著 舉足輕重的作用。乙烯用來(lái)制造各種聚乙烯塑料，和用于制造其他化學(xué)品如氯乙烯，環(huán)氧乙 烷，乙基苯和醇。丙烯用來(lái)制造各種聚丙烯塑料，和用于制造其他化學(xué)品如丙烯腈和環(huán)氧丙 烷。隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，尤其是現(xiàn)代化工、化學(xué)工業(yè)的發(fā)展對(duì)輕質(zhì)烯烴的需求日漸攀 升，供需矛盾也將日益突出。迄今為止，世界上98%以上的乙烯產(chǎn)量仍來(lái)自蒸汽裂解技術(shù)， 丙烯產(chǎn)量的67%來(lái)自蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的副產(chǎn)品，30%來(lái)自煉油廠催化裂化（FCC)生產(chǎn)汽、 柴油的副產(chǎn)品。然而由于近年來(lái)石油資源持續(xù)短缺，產(chǎn)能增長(zhǎng)有限以及石油資源的不可再 生性，原油價(jià)格一路走高，這使得乙烯、丙烯的生產(chǎn)成本隨之上升，并且已探明石油資源按 現(xiàn)有生產(chǎn)水平僅可再開(kāi)采將近50年。為解決烯烴供求方面的矛盾，開(kāi)發(fā)非石油原料制低碳 烯烴利用技術(shù)已迫在眉睫。
[0003]含氧化合物尤其是醇，能夠轉(zhuǎn)化成低碳烯烴。優(yōu)選的轉(zhuǎn)化過(guò)程泛指含氧化合 物-到-烯烴（OTO)反應(yīng)過(guò)程，一種特別優(yōu)選的OTO工藝是甲醇-到-烯烴（MTO)反應(yīng)過(guò) 程，其中甲醇在分子篩催化劑存在下主要地轉(zhuǎn)化為乙烯和/或丙烯。甲醇是一種常見(jiàn)的大 化工原料，可由煤炭、天然氣、生物質(zhì)、固體廢物等作為原料來(lái)生產(chǎn)，原料來(lái)源十分廣泛。天 然氣等原料通過(guò)部分氧化法或蒸汽轉(zhuǎn)化法得到合成氣（CCHH2)，然后在合成甲醇催化劑（如 銅/鋅氧化物催化劑）的作用下，在合成反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化得到甲醇。天然氣或煤經(jīng)合成氣生 產(chǎn)甲醇已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，規(guī)模不斷擴(kuò)大、技術(shù)日臻完善。非石油資源如天然氣資源相對(duì)豐富， 盡管以很高的消費(fèi)速度增長(zhǎng)，但世界范圍內(nèi)的天然氣供應(yīng)仍可保證100多年。因此，甲醇制 烯經(jīng)（MethanoltoOlefin,簡(jiǎn)稱ΜΤ0)技術(shù)，作為由煤炭或天然氣生產(chǎn)基本有機(jī)化工原料的 新工藝路線，是最有希望取代或部分替代石腦油作為原料制取烯烴的路線，也是實(shí)現(xiàn)煤化 工或天然氣化工向石油化工延伸發(fā)展的有效途徑。這種方法可以較大范圍調(diào)節(jié)產(chǎn)品比例， 以滿足市場(chǎng)的需求。開(kāi)發(fā)甲醇制烯烴技術(shù)，對(duì)確保國(guó)家能源安全，經(jīng)濟(jì)快速、可持續(xù)發(fā)展具 有深遠(yuǎn)意義。
[0004] 甲醇制烯烴過(guò)程，需要在分子篩擇形催化的作用下進(jìn)行。很多分子篩均可用于甲 醇制烯烴的催化劑活性組分，比如廣為人知的ZSM-5分子篩、SAPO分子篩等。其他可用于 甲醇制烯烴反應(yīng)的分子篩有T沸石、ZK-5、毛沸石和菱沸石等。到目前為止，應(yīng)用于甲醇制 烯烴反應(yīng)過(guò)程的分子篩以SAP0-34分子篩性能最佳，SAP0-34分子篩是一種磷酸硅鋁微孔 晶體，結(jié)構(gòu)類似于菱沸石，屬于三方晶系，具有三維孔道結(jié)構(gòu)，其孔口直徑為〇. 43nm，具有強(qiáng) 擇形性，因而用于甲醇制烯烴反應(yīng)時(shí)表現(xiàn)的性能良好，低碳烯烴的選擇性較高。
[0005]分子篩應(yīng)用于工業(yè)催化時(shí)，一般不能采用100%的分子篩制備成催化劑應(yīng)用于工 業(yè)過(guò)程。分子篩的自身粘結(jié)性比較差，自身粒度過(guò)于細(xì)小，難于成型為直接應(yīng)用于工業(yè)過(guò)程 的催化劑。分子篩的制造成本一般比較高，如果采用100%的分子篩作為工業(yè)催化劑，將使 得工業(yè)過(guò)程的運(yùn)作成本增加。工業(yè)過(guò)程一般要求催化劑具備一定的形狀和強(qiáng)度以適應(yīng)于工 業(yè)反應(yīng)器。對(duì)于固定床反應(yīng)器，催化劑在安裝之后無(wú)需移動(dòng)，但催化劑需具備一定的抗壓碎 強(qiáng)度，以防止在裝劑過(guò)程中催化劑受沖擊而破損，并防止安裝在下層的催化劑由于承受壓 力而破損。對(duì)于流化床反應(yīng)器，由于催化劑本身在反應(yīng)器中不斷循環(huán)流動(dòng)或者湍動(dòng)，故而催 化劑除了需要有良好的活性和選擇性外，也要具有一定的球形度、良好的粒度分布、堆比等 各種物理性質(zhì)。因此，無(wú)論是將分子篩應(yīng)用于固定床反應(yīng)器，還是應(yīng)用于流化床反應(yīng)器，均 需將分子篩和載體材料通過(guò)粘結(jié)劑的作用形成分子篩催化劑組合物；這種分子篩組合物同 時(shí)可兼具催化活性、選擇性、穩(wěn)定性、形狀和強(qiáng)度，從而滿足工業(yè)過(guò)程對(duì)催化劑的要求。
[0006]目前來(lái)看，應(yīng)用于含氧化合物制低碳烯烴反應(yīng)的流化床催化劑的主要制備方法是 將分子篩、基質(zhì)、粘結(jié)劑及結(jié)構(gòu)助劑充分混合后制成均勻漿料，再通過(guò)壓力噴霧、離心噴霧 等干燥手段進(jìn)行成型。CN200810043249. 5報(bào)道了一種將分子篩、粘結(jié)劑、載體材料混合噴 霧制備成流化床催化劑的方法；CN1132533A報(bào)道了用于甲醇轉(zhuǎn)化低碳烯烴的耐磨催化劑 的制備，通過(guò)降低催化劑中分子篩的含量提高了催化劑的耐磨效果。CN200810043248. 0報(bào) 道了一種通過(guò)控制配料工藝增強(qiáng)分子篩流化床催化劑磨耗的方法。USP5248647報(bào)道了將 SAP0-34分子篩、高嶺土、硅溶膠制成漿料，噴霧成型制得流化床催化劑的辦法。USP6153552 報(bào)道了一種含SAPO分子篩的微球催化劑制備方法，將SAPO分子篩、無(wú)機(jī)氧化物溶膠、含磷 化合物混合打漿后噴霧成型。
[0007] 通過(guò)先制得磷硅鋁微球，然后改變焙燒溫度可以控制微球上的磷、硅、鋁氧化物的 活化狀態(tài)，按照比例添加不同焙燒溫度的微球后原位合成得到的分子篩流化床催化劑具有 其獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。由于可以更好控制合成時(shí)活性磷、硅、鋁氧化物比例使得合成反應(yīng)更加完全， 催化劑球體內(nèi)孔道豐富也有利于擴(kuò)散從而提高含氧化合物制低碳烯烴的選擇性；另一方 面，由于分子篩與基體由化學(xué)鍵結(jié)合，其球體的耐磨強(qiáng)度也將得到提高。
[0008] 有關(guān)原位合成法制備流化床催化劑應(yīng)用于含氧化合物制低碳烯烴反應(yīng)的報(bào)道較 少，專利CN101157057B也有涉及此類制備方法，但是其制備的分子篩流化床催化劑結(jié)晶度 較低、用于含氧化合物制低碳烯烴催化反應(yīng)活性較差。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有文獻(xiàn)中報(bào)道的利用原位合成法制備分子 篩流化床催化劑中分子篩結(jié)晶度較低，用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制低碳烯烴時(shí)活性較低的問(wèn) 題，提供一種新的分子篩流化床催化劑制備方法。該方法具有制得的流化床催化劑的分子 篩結(jié)晶度高，用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制低碳烯烴時(shí)活性高的優(yōu)點(diǎn)。
[0010] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種分子篩流化床催化劑 的制備方法，依次包括如下步驟： (a) 將硅源、鋁源、磷源與水混合形成混合液；混合液中各氧化物的摩爾比組成為： Al2O3 :aSi02 :bP205,其中a的取值范圍為0.05?5，b的取值范圍為0.05?5; (b) 加入粘結(jié)劑形成漿料的懸浮液，其中粘結(jié)劑占懸浮液總質(zhì)量的比例為：粘結(jié)劑/ 懸浮液=〇. 001?〇. 4 ; (c) 高速剪切懸浮液直至懸浮液中90%的顆粒尺度小于8微米； (d) 噴霧干燥懸浮液，得到硅磷鋁氧化物微球； (e) 將娃磷錯(cuò)氧化物微球分為兩部分，一部分在溫度Tl下焙燒，記為微球a,溫度 Tl范圍為400?KKKTC;另一部分在溫度T2下焙燒，記為微球b，溫度T2范圍為200? 800°C;其中每次被燒保持T1>T2 ; (f) 將微球a、微球b與水、模板劑混合，放入晶化釜進(jìn)行水熱晶化，晶化溫度為120? 220°C，晶化時(shí)間6?72小時(shí)；其中使用模板劑、水、微球的質(zhì)量比依次為：模板劑/水 =0. 1?10 ;模板劑/微球=0. 1?10 ;微球A/微球B=O. 01?100 ; (g) 焙燒水熱晶化后的微球得到成品催化劑。
[0011] 上述技術(shù)方案中，優(yōu)選的技術(shù)方案為流化床催化劑的分子篩為SAP0-5、SAP0-11、 SAP0-17、SAP0-18、SAP0-34、SAPO-44、SAP0-47、SAP0-56 中的至少一種；磷源為正磷酸、磷 酸氫銨、磷酸二氫銨、有機(jī)磷化物、磷氧化物中的至少一種；鋁源為活性氧化鋁、擬薄水鋁 石、異丙醇鋁、高嶺土、鋁鹽中的至少一種；硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸乙酯、高嶺 土中的至少一種；粘結(jié)劑選自硅溶膠、硅凝膠、鋁溶膠、硅鋁溶膠中的至少一種；模板劑是 一種有機(jī)胺，選自二乙胺、三乙胺、正丙胺、異丙胺、三正丙胺、三異丙胺、二正丙胺、二異丙 胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、1，6-己二胺、環(huán)己胺、嗎啉、乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一種；微球A/微球B=O. 1?10 ;晶化溫度為150?200°C， 晶化時(shí)間為12?48小時(shí)。優(yōu)選的技術(shù)方案為，a的取值范圍為0. 1?3,b的取值范圍為 0· 1 ?3。
[0012] 上述技術(shù)方案中，成品催化劑中分子篩存在于催化劑微球的表面和體相，優(yōu)選的 技術(shù)方案為體相分子篩占成品催化劑總重量的70-90%。優(yōu)選的技術(shù)方案為，溫度Tl范圍為 400?600°C;溫度T2范圍為500?700°C。優(yōu)選的技術(shù)方案為，高速剪切懸浮液直至懸浮 液中90%的顆粒尺度小于5微米。優(yōu)選的技術(shù)方案為，高速剪切懸浮液直至懸浮液中95% 的顆粒尺度小于3微米。
[0013] 所制得的催化劑可應(yīng)用于含氧化合物制低碳烯烴的反應(yīng)過(guò)程。
[0014] 將所制得的催化劑置于OlOmmXlmm的不銹鋼管制成的固定床反應(yīng)器上進(jìn)行甲 醇制烯烴反應(yīng)的評(píng)價(jià)，內(nèi)裝催化劑2. 0克，進(jìn)料為純甲醇，反應(yīng)溫度為400?500°C，反應(yīng)空 速為2?10克甲醇/克催化劑·小時(shí)。
[0015] 本發(fā)明通過(guò)將引入一定比例的高溫和低溫焙燒微球來(lái)改善液相合成中活性磷、 硅、鋁氧化物的比例的方法引入到原位合成法制備分子篩流化床催化劑工藝中，提高了分 子篩流化床催化劑中分子篩的結(jié)晶度，將其作為催化劑用于含氧化合物轉(zhuǎn)化制低碳烯烴時(shí) 活性得到提高，甲醇轉(zhuǎn)化率接近100%，乙烯與丙烯的收率可以達(dá)到84. 4%，取得了較好的 技術(shù)效果。
[0016]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
[0017]

【具體實(shí)施方式】
[0018]【比較例1】 按照氧化物干基含量30wt%配取漿料，將計(jì)量的正磷酸(含量85wt%)、擬薄水鋁石(含 量70wt%)、正硅酸乙酯(含量30wt%)依次加入到去離子水中，此時(shí)加入各組分的摩爾比為 Al2O3 :P2O5 :SiO2=I:1 :1· 25,攪拌IOmin后加入硅溶膠(含量30wt%)，硅溶膠占漿料總質(zhì) 量的5%。繼續(xù)攪拌IOmin后膠磨30min，用激光粒度儀測(cè)定此懸浮液的顆粒度，其平均粒 徑小于3微米。
[0019]將漿料用離心式噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧干燥，噴霧條件為進(jìn)風(fēng)溫度260°C，出風(fēng)溫度 140°C，所制得的磷硅鋁氧化物小球用激光粒度儀測(cè)定其粒度，平均粒徑為78微米。
[0020] 將所制得的磷硅鋁氧化物小球投入馬弗爐700°C高溫焙燒5小時(shí)后投入帶有聚四 氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜，再順次加入水和嗎啉，此時(shí)各組分的質(zhì)量比為：磷硅鋁氧化物小球： 水：?jiǎn)徇?1 :10 :3。將晶化釜密封后投入烘箱，于180°C晶化18小時(shí)。晶化完成后進(jìn)行洗滌、 干燥、焙燒。采用X-射線衍射光譜儀對(duì)樣品進(jìn)行分析，測(cè)得所合成催化劑上晶體為SAP0-34 分子篩，規(guī)定其相對(duì)結(jié)晶度為100%。
[0021]【比較例2】 按照比較例1的各個(gè)步驟及條件，但是將反應(yīng)釜內(nèi)的模板劑嗎啉換為三乙胺，最后得 到SAP0-34的結(jié)晶度為90. 2%。
[0022]【實(shí)施例1】 按照氧化物干基含量30wt%配取漿料，將計(jì)量的正磷酸(含量85wt%)、擬薄水鋁石(含 量70wt%)、正硅酸乙酯(含量30wt%)依次加入到去離子水中，此時(shí)加入各組分的摩爾比為 Al2O3 :P2O5 :SiO2=I:1:1. 25,攪拌IOmin后加入硅溶膠(含量30wt%)，硅溶膠占漿料總質(zhì) 量的5%。繼續(xù)攪拌IOmin后膠磨30min，用激光粒度儀測(cè)定此懸浮液的顆粒度，其平均粒 徑小于3微米。
[0023]將漿料用離心式噴霧干燥機(jī)進(jìn)行噴霧干燥，噴霧條件為進(jìn)風(fēng)溫度260°C，出風(fēng)溫度 140°C，所制得的磷硅鋁氧化物小球用激光粒度儀測(cè)定其粒度，平均粒徑為78微米。
[0024] 將所制得的一部分磷硅鋁氧化物小球投入馬弗爐900°C高溫焙燒5小時(shí)標(biāo)記為微 球a，將另一部分磷娃錯(cuò)氧化物小球投入馬弗爐400°C焙燒5小時(shí)標(biāo)記為微球b。
[0025] 將微球a與微球b按照質(zhì)量比I:1.5投入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜，再順次 加入水和嗎啉，此時(shí)各組分的質(zhì)量比為：磷硅鋁氧化物小球：水：?jiǎn)徇?1 :1〇 :3。將晶化釜 密封后投入烘箱，于180°C晶化18小時(shí)。晶化完成后進(jìn)行洗滌、干燥、焙燒。采用X-射線衍 射光譜儀對(duì)樣品進(jìn)行分析，測(cè)得所合成催化劑上晶體為SAP0-34分子篩，測(cè)得其相對(duì)結(jié)晶 度為110%。
[0026]【實(shí)施例2】 按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及條件，但是將反應(yīng)釜內(nèi)的模板劑嗎啉換為三乙胺，最后得 到SAP0-34的結(jié)晶度為98%。
[0027]【實(shí)施例3】 按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及條件，但是將反應(yīng)釜中微球a與微球b質(zhì)量比調(diào)整為1 :1， 最后得到SAP0-34的結(jié)晶度為121%。
[0028]【實(shí)施例4】 按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及條件，但是將反應(yīng)釜中微球a與微球b質(zhì)量比調(diào)整為1.5:1，最后得到SAP0-34的結(jié)晶度為102%。
[0029]【實(shí)施例5】 按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及條件，但是將晶化溫度調(diào)整為160°c，最后得到SAP0-34的 結(jié)晶度為115%。
[0030]【實(shí)施例6】 按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及條件，但是將微球a的焙燒溫度調(diào)整為850°C，最后得到SAP0-34的結(jié)晶度為111%。
[0031]【實(shí)施例7】 按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及條件，但是將微球b的焙燒溫度調(diào)整為550°C，最后得到SAP0-34的結(jié)晶度為114%。
[0032]【實(shí)施例8】 將所制得的SAP0-34分子篩催化劑置于Φ10_XImm的不銹鋼管制成的固定床反應(yīng)器 上進(jìn)行甲醇制烯烴反應(yīng)的評(píng)價(jià)，內(nèi)裝SAP0-34分子篩催化劑2. 0克，進(jìn)料為純甲醇，反應(yīng)溫 度為460°C，反應(yīng)空速6克甲醇/克催化劑?小時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離后進(jìn)行色譜分析。 分析儀器為HP7890型氣相色譜，Φ0. 53mmX0. 4μmX30mHP-Q毛細(xì)管柱，氫火焰離子化檢 測(cè)器。結(jié)果如表1所示： 表1

【權(quán)利要求】
1. 一種含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，包括以下步驟： (a) 將硅源、鋁源、磷源與水混合形成混合液；混合液中各氧化物的摩爾比組成為： A1A : aSi02 : bP205,其中a的取值范圍為0.05?5，b的取值范圍為0.05?5; (b) 加入粘結(jié)劑形成漿料的懸浮液，其中粘結(jié)劑占懸浮液總質(zhì)量的比例為：粘結(jié)劑/ 懸浮液=〇. 001?〇. 4 ; (c) 高速剪切懸浮液直至懸浮液中90%的顆粒尺度小于8微米； (d) 噴霧干燥懸浮液，得到硅磷鋁氧化物微球； (e) 將娃磷錯(cuò)氧化物微球分為兩部分，一部分在溫度T1下焙燒，記為微球a,溫度 T1范圍為400?1000°C ;另一部分在溫度T2下焙燒，記為微球b，溫度T2范圍為200? 800°C;其中每次被燒保持TDT2; (f) 將微球a、微球b與水、模板劑混合，放入晶化釜進(jìn)行水熱晶化，晶化溫度為120? 220°C，晶化時(shí)間6?72小時(shí)；其中使用模板劑、水、微球的質(zhì)量比依次為：模板劑/水 =0. 1?10 ;模板劑/微球=0. 1?10 ;微球A/微球B=0. 01?100 ; (g) 焙燒水熱晶化后的微球得到成品催化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特征 在于催化劑中的分子篩為 SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-34、SAP0-44、SAPO-47、 SAPO-56中的至少一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特 征在于磷源為正磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、有機(jī)磷化物、磷氧化物中的至少一種；鋁源為 活性氧化鋁、擬薄水鋁石、異丙醇鋁、高嶺土、鋁鹽中的至少一種；硅源為硅溶膠、活性二氧 化硅、正硅酸乙酯、高嶺土中的至少一種；粘結(jié)劑選自硅溶膠、硅凝膠、鋁溶膠、硅鋁溶膠中 的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特 征在于模板劑為有機(jī)胺，選自二乙胺、三乙胺、正丙胺、異丙胺、三正丙胺、三異丙胺、二正丙 胺、二異丙胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、1，6-己二胺、環(huán)己胺、嗎 啉、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特征 在于微球A/微球B=0. 1?10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特征 在于晶化溫度為150?200°C ;晶化時(shí)間為12?48小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特征 在于成品催化劑中分子篩存在于催化劑微球的表面和體相，其中體相分子篩占成品催化劑 總重量的70-90%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特征 在于溫度T1范圍為400?600°C ;溫度T2范圍為500?700°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特征 在于高速剪切懸浮液直至懸浮液中90%的顆粒尺度小于5微米。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧化合物制烯烴分子篩流化床催化劑的制備方法，其特 征在于a的取值范圍為0. 1?3, b的取值范圍為0. 1?3。
【文檔編號(hào)】B01J29/85GK104226363SQ201310237149
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月17日
【發(fā)明者】王偉, 劉紅星, 管洪波, 張玉賢 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院