一種鈦硅復(fù)合氧化物及其催化制備3-甲基吡啶的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鈦硅復(fù)合氧化物及其催化制備3?甲基吡啶的方法，以三聚乙醛、烏洛托品為原料，在鈦硅復(fù)合氧化物催化作用下，在200～270℃和3.5～10.0Mpa的工藝條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢后的物料冷卻后直接過濾，所得的固體催化劑層進(jìn)行重復(fù)套用，所得的液體產(chǎn)品層經(jīng)萃取、蒸餾后得到3?甲基吡啶。本發(fā)明提供的鈦硅復(fù)合氧化物具有大比表面積和很高熱穩(wěn)定性，有利于減少副反應(yīng)的發(fā)生，可以高效催化制備3?甲基吡啶，3?甲基吡啶得率顯著提高。這種技術(shù)效果與鈦硅復(fù)合氧化物制備方法中硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比有關(guān)，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為6～8:1時(shí)，鈦硅復(fù)合氧化物催化效率最高。
【專利說(shuō)明】
一種鈦硅復(fù)合氧化物及其催化制備3-甲基吡啶的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于藥物化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種鈦硅復(fù)合氧化物及其催化制備3-甲基吡啶的 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3-甲基吡啶的制備方法主要有以下幾種：（1)氣相法：以甲醛、乙醛、氨為原料，通 過固定床反應(yīng)器直接生成幾種吡啶的混合物，經(jīng)過分離得到3-甲基吡啶；（2)液相法：以三 聚乙醛、烏洛托品為原料，在磷酸氫二銨溶液的作用下，經(jīng)高溫高壓反應(yīng)得到3-甲基吡啶；
[3] 液相法：以三聚乙醛、烏洛托品為原料，在離子液體(二乙基醋酸銨等）的作用下，經(jīng)高溫 高壓反應(yīng)得到3-甲基吡啶。
[0003]上述幾種制備方法都存在不足:方法（1)存在收率低，副廣物多的問題;方法(2)的 轉(zhuǎn)化率收率有所提高，但以磷酸氫二銨溶液作為催化劑，存在產(chǎn)率低問題;方法(3)中離子 液體在此反應(yīng)條件下不穩(wěn)定，也造成循環(huán)套用難，成本高的問題，目前還未形成工業(yè)化生 產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種適合于工業(yè)化生產(chǎn)的，以三聚 乙醛、烏洛托品為原料，在鈦硅復(fù)合氧化物催化作用下，經(jīng)過高溫高壓反應(yīng)制備3-甲基吡啶 的方法。
[0005] 本發(fā)明的上述目的是通過下面的技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的：
[0006] -種高催化活性的鈦硅復(fù)合氧化物，通過如下步驟制備而成：
[0007] 步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，20~30份;表面活性劑，5~ 15份;去離子水，60~80份；
[0008] 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，20~30份;去離子水，60~80 份；
[0009] 步驟S3,將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，50~70°C攪拌1~2小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0010] 步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽7~9份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為6~8:1;
[0011] 步驟S5，將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在180~220 °C之 間，出口溫度在80~120°C之間；
[0012] 步驟S6，將步驟S5所得產(chǎn)物于550~650°C焙燒1.5~2.5小時(shí)，即得所述高催化活 性的鈦硅復(fù)合氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中Ti/Si摩爾比例為0.5~5:1。
[0013] 進(jìn)一步地，步驟S1中，所述硅源為水玻璃、硅酸鈉、硅溶膠中的一種或多種。
[0014] 進(jìn)一步地，步驟S1中，表面活性劑為吐溫-80、司盤-20、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯 醇、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或多種。
[0015] 進(jìn)一步地，步驟S2中，所述鈦源為硫酸氧鈦、偏鈦酸、四氯化鈦、四溴化鈦、四氟化 鈦、硝酸鈦中的一種或多種。
[0016] 進(jìn)一步地，步驟S4中，每一百重量份的鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸 銨和碳酸氫銨的重量份之比為7:1。
[0017] 進(jìn)一步地，步驟S6中，所述鈦硅復(fù)合氧化物中Ti/Si摩爾比例為1~4:1。
[0018] -種利用上述鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的方法，包括如下操作步驟：
[0019] 步驟S1，稱取鈦硅復(fù)合氧化物倒入高壓反應(yīng)釜中，加入純化水和乙醇，蓋緊反應(yīng) 釜，設(shè)定反應(yīng)溫度200~270°C，邊攪拌邊開始升溫；
[0020] 步驟S2,稱取三聚乙醛、烏洛托品、乙醇和純化水混合均勻備用，如渾濁需先過濾；
[0021] 步驟S3,當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度升到設(shè)定溫度時(shí)，開啟進(jìn)料栗，添加步驟S2制備的混合 料，使進(jìn)料在1~5小時(shí)內(nèi)完成，反應(yīng)壓力保持在3.5~10 .OMpa之間，進(jìn)料結(jié)束后保溫15~ 25min；
[0022] 步驟S4,保溫完畢后，反應(yīng)釜通冷卻水降溫，待釜內(nèi)溫度降到35~45°C，取反應(yīng)液 過濾，固體物用于下批反應(yīng)套用，濾液用二氯甲烷萃取；
[0023]步驟S5,取步驟S4下層萃取液，回收的二氯甲烷和乙醇用于下批反應(yīng)套用，剩余下 層萃取液常壓蒸餾，接溫度130~180°C之間的餾分即得3-甲基吡啶。
[0024] 進(jìn)一步地，三聚乙醛與烏洛托品的摩爾比在0.5~10:1之間，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合 氧化物的重量比在0.2~10:1之間。
[0025] 進(jìn)一步地，三聚乙醛與烏洛托品的摩爾比在1~4:1之間，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合氧 化物的重量比在0.5~5:1之間。
[0026]進(jìn)一步地，步驟S3中，調(diào)整進(jìn)料速度，使進(jìn)料在1.5~3.5小時(shí)內(nèi)完成。
[0027]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：
[0028] 1、本發(fā)明提供的鈦硅復(fù)合氧化物催化性能高，制備方法簡(jiǎn)單易于操作；
[0029] 2、本發(fā)明提供的利用自制鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的方法簡(jiǎn)單可行， 3-甲基吡啶得率在95%以上，效果顯著。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，但并不以此限定本發(fā)明保護(hù)范 圍。盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì) 本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。
[0031] 下述實(shí)施例中，硅源使用硅酸鈉，也可以用水玻璃或硅溶膠替代;表面活性劑使用 聚乙烯吡咯烷酮，也可以用吐溫-80、司盤-20、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化銨;鈦源使用 硝酸鈦，也可以用硫酸氧鈦、偏鈦酸、四氯化鈦、四溴化鈦或四氟化鈦。
[0032]實(shí)施例1:鈦硅復(fù)合氧化物的制備及催化制備3-甲基吡啶
[0033] 步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，25份;表面活性劑，10份;去 咼子水，70份；
[0034] 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，25份;去離子水，70份；
[0035] 步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，60°C攪拌1.5小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0036]步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為7:1;
[0037] 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在200°C，出口溫 度在l〇〇°C;
[0038]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于600°C焙燒2小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù)合 氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中T i /S i摩爾比例為3:1。
[0039]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0040]實(shí)施例2:鈦硅復(fù)合氧化物的制備及催化制備3-甲基吡啶
[0041 ]步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，20份;表面活性劑，5份;去離 子水，60份；
[0042]步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，20份;去離子水，60份；
[0043]步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，50 °C攪拌2小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0044] 步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽7份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為6:1;
[0045] 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在180°C，出口溫 度在80°C;
[0046]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于550°C焙燒2.5小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù) 合氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中Ti/Si摩爾比例為0.5:1。
[0047]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0048]實(shí)施例3:鈦硅復(fù)合氧化物的制備及催化制備3-甲基吡啶
[0049] 步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，30份;表面活性劑，15份;去 咼子水，80份；
[0050] 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，30份;去離子水，80份；
[00511步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，70°C攪拌1小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0052]步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽9份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為8:1;
[0053] 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在220°C，出口溫 度在120°C;
[0054]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于650°C焙燒1.5小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù) 合氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中T i /S i摩爾比例為5:1。
[0055]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0056]實(shí)施例4:鈦硅復(fù)合氧化物的制備及催化制備3-甲基吡啶
[0057]步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，25份;表面活性劑，10份;去 咼子水，70份；
[0058] 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，25份;去離子水，70份；
[0059] 步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，60°C攪拌1.5小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0060] 步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為6:1;
[00611 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在200°C，出口溫 度在l00°C;
[0062]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于600°C焙燒2小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù)合 氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中T i /S i摩爾比例為3:1。
[0063]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0064] 實(shí)施例5:鈦硅復(fù)合氧化物的制備及催化制備3-甲基吡啶
[0065] 步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，25份;表面活性劑，10份;去 咼子水，70份；
[0066] 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，25份;去離子水，70份；
[0067] 步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，60°C攪拌1.5小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0068]步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為8:1;
[0069] 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在200°C，出口溫 度在100°c;
[0070]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于600°C焙燒2小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù)合 氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中T i /S i摩爾比例為3:1。
[0071 ]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0072] 實(shí)施例6:對(duì)比實(shí)施例，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為5:1
[0073] 步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，25份;表面活性劑，10份;去 咼子水，70份；
[0074] 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，25份;去離子水，70份；
[0075] 步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，60°C攪拌1.5小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0076]步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為5:1;
[0077] 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在200°C，出口溫 度在l〇〇°C;
[0078]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于600°C焙燒2小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù)合 氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中T i /S i摩爾比例為3:1。
[0079]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0080]實(shí)施例7:對(duì)比實(shí)施例，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為9:1
[0081 ]步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，25份;表面活性劑，10份;去 咼子水，70份；
[0082]步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，25份;去離子水，70份；
[0083]步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，60°C攪拌1.5小時(shí)得鈦硅混合溶液；
[0084]步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的 鈦硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為9:1;
[0085] 步驟S5,將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在200°C，出口溫 度在l〇〇°C;
[0086]步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于600°C焙燒2小時(shí)，即得所述高催化活性的鈦硅復(fù)合 氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中T i /S i摩爾比例為3:1。
[0087]使用該鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的效果見實(shí)施例8。
[0088]實(shí)施例8:催化制備3-甲基吡啶的效果實(shí)施例
[0089] 分別使用實(shí)施例1~7制備的鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶，通過3-甲基吡 啶的得率比較實(shí)施例1~7制備的鈦硅復(fù)合氧化物的催化活性高低。催化制備方法包括如下 步驟：
[0090] 步驟S1，稱取鈦硅復(fù)合氧化物倒入高壓反應(yīng)釜中，加入適量純化水和乙醇，蓋緊反 應(yīng)釜，設(shè)定反應(yīng)溫度200~270 °C，邊攪拌邊開始升溫；
[0091] 步驟S2，稱取三聚乙醛、烏洛托品、適量乙醇和純化水混合均勻備用，如渾濁需先 過濾；
[0092] 步驟S3,當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度升到設(shè)定溫度時(shí)，開啟進(jìn)料栗，添加步驟S2制備的混合 料，使進(jìn)料在3小時(shí)內(nèi)完成，反應(yīng)壓力保持在3.5~4.5Mpa之間，進(jìn)料結(jié)束后保溫20min;
[0093] 步驟S4,保溫完畢后，反應(yīng)釜通冷卻水降溫，待釜內(nèi)溫度降到40°C，取反應(yīng)液過濾， 固體物用于下批反應(yīng)套用，濾液用二氯甲烷萃取；
[0094]步驟S5,取步驟S4下層萃取液，回收的二氯甲烷和乙醇用于下批反應(yīng)套用，剩余下 層萃取液常壓蒸餾，接溫度130~180°C之間的餾分即得3-甲基吡啶。
[0095]其中，三聚乙醛與烏洛托品的摩爾比為2.5:1，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合氧化物重量比 為3:1〇
[0096]實(shí)施例1~7鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的得率如下表：
_8]~催化制備3-甲基吡啶的方法中，三聚乙醛與烏洛托品的摩爾比可以在0.5~10:1 之間，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合氧化物的重量比可以在0.2~10:1之間，優(yōu)選三聚乙醛與烏洛托 品的摩爾比在1~4:1之間，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合氧化物的重量比在0.5~5:1之間。步驟S3 中進(jìn)料在1.5~3.5小時(shí)內(nèi)完成均可。
[0099]上述結(jié)果表明，本發(fā)明提供的鈦硅復(fù)合氧化物可以高效催化制備3-甲基吡啶，3-甲基吡啶得率顯著提高，這與鈦硅復(fù)合氧化物制備方法中硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比 有關(guān)，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為6~8:1時(shí)，鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶 的效率最高。
[0100]上述實(shí)施例的作用在于說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，但并不以此限定本發(fā)明的保護(hù) 范圍。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換， 而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高催化活性的鈦硅復(fù)合氧化物，其特征在于，通過如下步驟制備而成： 步驟S1，將如下重量份的原料混合制成硅溶液:硅源，20~30份;表面活性劑，5~15份； 去尚子水，60~80份； 步驟S2，將如下重量份的原料混合制成鈦溶液:鈦源，20~30份;去離子水，60~80份； 步驟S3，將鈦溶液緩慢添加到硅溶液中，50~70 °C攪拌1~2小時(shí)得鈦硅混合溶液； 步驟S4,向上述鈦硅混合溶液添加硝酸銨和碳酸氫銨的混合鹽;每一百重量份的鈦硅 混合溶液中添加所述混合鹽7~9份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為6~8:1; 步驟S5，將步驟S4所得溶液進(jìn)行噴霧干燥，噴霧干燥器噴口溫度在180~220°C之間，出 口溫度在80~120 °C之間； 步驟S6,將步驟S5所得產(chǎn)物于550~650°C焙燒1.5~2.5小時(shí)，即得所述高催化活性的 鈦硅復(fù)合氧化物;鈦硅復(fù)合氧化物中Ti/Si摩爾比例為0.5~5:1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅復(fù)合氧化物，其特征在于:步驟S1中，所述硅源為水玻璃、 硅酸鈉、硅溶膠中的一種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅復(fù)合氧化物，其特征在于:步驟S1中，表面活性劑為吐溫-80、司盤-20、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅復(fù)合氧化物，其特征在于:步驟S2中，所述鈦源為硫酸氧 鈦、偏鈦酸、四氯化鈦、四溴化鈦、四氟化鈦、硝酸鈦中的一種或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅復(fù)合氧化物，其特征在于:步驟S4中，每一百重量份的鈦 硅混合溶液中添加所述混合鹽8份，硝酸銨和碳酸氫銨的重量份之比為7:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈦硅復(fù)合氧化物，其特征在于:步驟S6中，所述鈦硅復(fù)合氧化 物中Ti/Si摩爾比例為1~4:1。7. -種利用權(quán)利要求1~6任一所述的鈦硅復(fù)合氧化物催化制備3-甲基吡啶的方法，其 特征在于，包括如下操作步驟： 步驟S1，稱取鈦硅復(fù)合氧化物倒入高壓反應(yīng)釜中，加入純化水和乙醇，蓋緊反應(yīng)釜，設(shè) 定反應(yīng)溫度200~270 °C，邊攪拌邊開始升溫； 步驟S2，稱取三聚乙醛、烏洛托品、乙醇和純化水混合均勻備用，如渾濁需先過濾； 步驟S3,當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度升到設(shè)定溫度時(shí)，開啟進(jìn)料栗，添加步驟S2制備的混合料，使 進(jìn)料在1~5小時(shí)內(nèi)完成，反應(yīng)壓力保持在3.5~10.0 Mpa之間，進(jìn)料結(jié)束后保溫15~25min; 步驟S4,保溫完畢后，反應(yīng)釜通冷卻水降溫，待釜內(nèi)溫度降到35~45 °C，取反應(yīng)液過濾， 固體物用于下批反應(yīng)套用，濾液用二氯甲烷萃?。? 步驟S5,取步驟S4下層萃取液，回收的二氯甲烷和乙醇用于下批反應(yīng)套用，剩余下層萃 取液常壓蒸餾，接溫度130~180°C之間的餾分即得3-甲基吡啶。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化制備3-甲基吡啶的方法，其特征在于:三聚乙醛與烏洛托 品的摩爾比在0.5~10:1之間，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合氧化物的重量比在0.2~10:1之間。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化制備3-甲基吡啶的方法，其特征在于:三聚乙醛與烏洛托 品的摩爾比在1~4:1之間，三聚乙醛與鈦硅復(fù)合氧化物的重量比在0.5~5:1之間。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化制備3-甲基吡啶的方法，其特征在于:步驟S3中，調(diào)整進(jìn) 料速度，使進(jìn)料在1.5~3.5小時(shí)內(nèi)完成。
【文檔編號(hào)】C07D213/10GK106000375SQ201610459713
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年6月22日
【發(fā)明人】曹小慶, 蔣益波, 任河毅, 曹云峰
【申請(qǐng)人】徐州恒鼎生物科技有限公司