專(zhuān)利名稱(chēng)：一種固體強(qiáng)堿和超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種固體強(qiáng)堿和超強(qiáng)堿催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
強(qiáng)堿性催化劑是一類(lèi)重要催化劑，由于傳統(tǒng)的堿性催化劑如氫氧化鉀、氫氧化鈉等催化 劑需配制成溶液使用，催化結(jié)束后要進(jìn)行中和、水洗等工藝將堿液除去，不但后處理工藝復(fù)
雜，而且易造成環(huán)境污染。NaH、 NaNH2、 NaOR(醇鈉)等強(qiáng)堿性催化劑不但價(jià)格昂貴，而且存 在回收困難，產(chǎn)生環(huán)境污染等問(wèn)題。日本的ffl部浩三等在《新固體酸和堿及其催化應(yīng)用》和 孫履厚《精細(xì)化工新材料與技術(shù)》 一文中對(duì)該類(lèi)催化劑進(jìn)行了較為簡(jiǎn)要的介紹。但到目前為 止，K0H/Y -A1203、 NaOH/Y -A1203、 Na-Na OH/y-AIA等固體超強(qiáng)堿仍處于研究階段，且都是 采用粉末狀或超微粉末狀載體，這雖增大了催化劑的表面積，但卻給分離帶來(lái)困難，不利于 催化劑的回收和重復(fù)利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種堿性范圍廣、方便回收和重復(fù)利用，既適于流動(dòng) 床催化，又適用于氣相條件下固定床催化，從強(qiáng)堿性到超強(qiáng)堿性的固體堿催化劑制備方法。 本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的方案為 一種固體強(qiáng)堿和超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其
特征在于制備工藝按如下歩驟進(jìn)行
(1) 在反應(yīng)釜中加入含有活性羥基的顆粒型載體；
(2) 在真空條件下，攪拌加熱至80—20(TC，除去載體表面的吸附水；
(3) 升溫至200—30(TC，加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)腘aOH或KOH在減壓條件下脫
水；
(4) 保溫200—30(TC，待無(wú)水生成時(shí)，制得固體強(qiáng)堿催化劑。 本發(fā)明的顆粒型載體采用帶活性基團(tuán)的多孔氧化物，具體可采用Y-A1203 。 在反應(yīng)釜中，加入Y-A1203，真空條件下攪拌加熱至80-150°C，然后升溫至200 240'C，
在該溫度條件下，加入NaOH， "aOH和Y-Al20s的質(zhì)量比為20: 2 3，在攪拌條件下升溫至 240 30(TC，減壓保溫即制得固體強(qiáng)堿催化劑。
4用硅酸四乙酯作硅源制取載體，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 170，將Ah (S04)
3.18H20于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為l: 3。
在室溫下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在IIO'C條件下干燥12小時(shí)，得MCM-41 分子篩載體；在反應(yīng)釜中，加入MCM-41分子篩載體，在減壓和攪拌條件下，緩緩加熱至200 ",保溫約1小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入質(zhì)量百分比濃度為9戰(zhàn)的NaOH，在攪拌條件下 繼續(xù)脫水2小時(shí)，制得分子篩型固體強(qiáng)堿催化劑。
一種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于制備工藝按如下步驟進(jìn)行
(1) 在反應(yīng)釜中加入含有活性基團(tuán)的顆粒型載體；
(2) 在真空條件下，攪拌加熱至80—200'C，除去載體表面的吸附水；
(3) 升溫至200 30(TC，加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)腘aOH、 KOH，在減壓條件下脫
水；
(4) 保溫200 30(TC，待無(wú)水生成時(shí)，制得固體強(qiáng)堿催化劑；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至300 36(TC，再加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)拟浕蜮c，繼續(xù)攪拌制得固體超強(qiáng)堿催化劑。
載體采用MCM-41分子篩，所述分子篩載體的制備按如下步驟進(jìn)行用硅酸四乙酯作硅源，
保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 100—200，將Al2(S(^)3.18H20溶于水制成溶液后與CTAB
溶液混合，然后向上述混合液中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比為0.2 1 : 1 6;在室溫下攪拌、 陳化，然后進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥，制得MCM-41分子篩載體。
在反應(yīng)釜中，加入MCM-41分子篩載體，在真空和攪拌條件下，緩緩加熱至220—30(TC, 在該溫度條件下，加入90—99%的KOH，在攪拌條件下繼續(xù)脫水；然后停止減壓，充入氮?dú)猓?在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入鈉，升溫至300—36(TC，制得固體超強(qiáng)堿催化劑。Na、 KOH和MCM-41分子 篩載體的質(zhì)量比為12: 16: 100。
在反應(yīng)釜中加入MCM-41分子篩載體，在真空和攪拌條件下，緩緩加熱至220—30(TC, 在該溫度條件下加入NaOH，在攪拌條件下繼續(xù)脫水；然后停止減壓，充入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下加入鈉，升溫至300—360°C,制得固體超強(qiáng)堿催化劑。
本發(fā)明所述的顆粒型固體超強(qiáng)催化劑對(duì)多種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)多具有很高的催化活性，可用 于酯交換反應(yīng)、酯縮合反應(yīng)、羥醛縮合反應(yīng)、酰基化合物的烷基化、烯烴雙鍵異構(gòu)化、含雜 原子不飽和化合物的雙鍵轉(zhuǎn)移、垸基苯側(cè)鏈烷基化、共軛雙烯部分加氫、加胺催化反應(yīng)等。 固體堿催化劑具有易與反應(yīng)體系分離，可回收和重復(fù)利用，操作簡(jiǎn)單，不產(chǎn)生環(huán)境污染等優(yōu) 點(diǎn)。本發(fā)明制備的MX0Y-Mx0n02—2Na+ (或K+)固體超堿催化劑在酯交換、羥醛縮合等表現(xiàn)出極 高的催化活性。實(shí)驗(yàn)表明，在16(TC條件下催化合成2-(l-環(huán)己烯基)環(huán)己酮，收率達(dá)85. 66%; 在7(TC條件下催化合成生物柴油，反應(yīng)2h酯交換轉(zhuǎn)化率達(dá)93%;在4(TC反應(yīng)條件下催化合 成査爾酮，催化3h查爾酮收率達(dá)97. 65%.粉狀固體堿或超強(qiáng)堿催化劑適合流動(dòng)床條件下的催 化合成，顆粒型固體堿或超強(qiáng)堿催化劑特別適合氣相條件下的固定床催化。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一至三闡述Y-A1A- A12020 — Na+催化劑的制備工藝。 實(shí)施例一
在1000升的反應(yīng)釜中，加入200kg直徑為0. 1 1腿的Y-A1203，在26kpa真空條件下
攪拌加熱至80。C約1小時(shí)，然后升溫至20(TC，保溫約1小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入 20kgNaOH，在攪拌條件下升溫至28(TC，在減壓條件下保溫1. 5小時(shí)，得到固體強(qiáng)堿催化劑。 實(shí)施例二
在1000升的反應(yīng)釜中，加入200kg直徑為0. 1 lmra的Y-Al203，在26kpa真空條件下
攪拌加熱至IOO'C約1. 5小時(shí)，然后升溫至22(TC，保溫約1小時(shí),在該溫度條件下，迅速加 入25kgNaOH，在攪拌條件下升溫至24(TC，在減壓條件下保溫1. 5小時(shí)，得到固體強(qiáng)堿催化 劑。
實(shí)施例三
在1000升的反應(yīng)釜中，加入200kg直徑為0. 1 lmm的Y-A1203，在26kpa真空條件下
攪拌加熱至90'C約1小時(shí)，然后升溫至24(TC，保溫約1小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入 30kgNaOH，在攪拌條件下升溫至30(TC，在減壓條件下保溫1. 5小時(shí)，得到固體強(qiáng)堿催化劑。
實(shí)施例四至六闡述Y-A1203 - A12020 — Na+固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝。
實(shí)施例四
在1000升的反應(yīng)釜中，加入150kg直徑為1 5,的Y-八1203顆粒，在26kpa真空條件
下攪拌加熱至12(TC約1 2小時(shí)，然后迅速升溫至200°C，保溫約1 2小時(shí)，在該溫度條件 下，迅速加入15 25kgNaOH，在攪拌條件下升溫至30CTC，減壓條件下保溫1 2小時(shí)；在氮 氣保護(hù)下迅速加入8 12kg金屬鈉，保溫1小時(shí)，得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。 實(shí)施例五在1000升的反應(yīng)釜中，加入150kg直徑為1 5mm的Y-Al203顆粒，在26kpa真空條件
下攪拌加熱至8CTC約1小時(shí)，然后迅速升溫至26CTC,保溫約1 2小時(shí)，在該溫度條件下， 迅速加入15 25kgNaOH或KOH，在攪拌條件下升溫至320°C，減壓條件下保溫1 2小時(shí)；在 氮?dú)獗Ｗo(hù)下迅速加入8 12kg金屬鈉，保溫1小時(shí)，得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。 實(shí)施例六
在1000升的反應(yīng)釜中，加入150kg直徑為1 5誦的Y-Al203顆粒，在26kpa真空條件
下攪拌加熱至20(TC約1. 5小時(shí)，然后迅速升溫至30(TC，保溫約1 2小時(shí)，在該溫度條件下， 迅速加入15 25kgNaOH或K0H，在攪拌條件下升溫至360°C ，減壓條件下保溫2小時(shí);'在氮 氣保護(hù)下迅速加入8 12kg金屬鈉，保溫1小時(shí)，得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。
實(shí)施例七至九闡述Si02〃120202_2化+催化劑制備。
實(shí)施例七
用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 170，將Al2 (S04) 3.18H20 于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為0.2:1，在室 溫下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12小時(shí)，制得MCM-41 分子篩載體。
在1000升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa真空條件下攪拌，緩緩 加熱至28(TC,保溫約2.5小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入8kgNaOH，在攪拌條件下繼續(xù)脫 水2小時(shí)，停止減壓，充入氮?dú)猓辉贜2保護(hù)下迅速加入6kg金屬鈉，升溫至30(TC，保溫1.2 小時(shí)，制得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。
實(shí)施例八
用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 100，將Al2 (S04) 3.18H20 于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為0.5:3，在室 溫下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12小時(shí)，制得MCM-41 分子篩載體。
在1000升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa真空條件下攪拌，緩緩 加熱至22(TC，保溫約2小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入8kgNaOH，在攪拌條件下繼續(xù)脫水 2小時(shí)，停止減壓，通入氮?dú)?；在N2保護(hù)下迅速加入6kg金屬鈉，升溫至30CTC，保溫1.2 小時(shí)，制得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。
7實(shí)施例九
用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 200，將Al2 (S04) 3.18H20 于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為1:6，在室溫 下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12小時(shí)，制得MCM-41 分子篩載體。
在1000升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa真空條件下攪拌，緩緩 加熱至20CrC，保溫約2小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入8kgNa0H，在攪拌條件下繼續(xù)脫水 2小時(shí)，停止減壓，通入氮?dú)猓辉贜2保護(hù)下迅速加入6kg金屬鈉，升溫至30(TC，保溫1小時(shí)， 制得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。
實(shí)施例十至十二闡述Si02/AlA02—K+Na+催化劑的制備工藝。
實(shí)施例十
用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 17G,將Al2 (S04) 3.18H20 于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為1: 3。在室 溫下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12h，得分子篩載體 MCM-41。
在1000升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa負(fù)壓和攪拌條件下，緩 緩加熱至280°C,保溫約2. 5小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入8kg98y。的K0H，在攪拌條件下 繼續(xù)脫水2小時(shí)，停止減壓，通入氮?dú)?；?V保護(hù)下迅速加入6kg金屬鈉，升溫至32(TC保 溫1. 2小時(shí)，制得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。
實(shí)施例十一
用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 100，將Al2 (S04) 3.18H20 于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為0.5: 1。在 室溫下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12h，得分子篩載 體MCM-41。
在1000升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa負(fù)壓和攪拌條件下，緩 緩加熱至220'C,保溫約2.5小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入8kg90。/。的K0H，在攪拌條件下 繼續(xù)脫水2小時(shí)，停止減壓，通入氮?dú)?；在N2保護(hù)下迅速加入6kg金屬鈉，升溫至32(TC保 溫1. 2小時(shí)，制得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。實(shí)施例十二
用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 200，將Al2 (S04) 3.18H20 于水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為0.2: 6。在 室溫下攪拌15分鐘后陳化48小吋，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12h，得分子篩載 體MCM-41。
在IOOO升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa負(fù)壓和攪拌條件下，緩 緩加熱至30(TC，保溫約2.5小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入8kg99 /。的KOH，在攪拌條件下 繼續(xù)脫水2小時(shí)，停止減壓，充入氮?dú)?；在N2保護(hù)下迅速加入6kg金屬鈉，升溫至36(TC保 溫1. 2小時(shí)，制得藍(lán)灰色固體超強(qiáng)堿催化劑。
實(shí)施例十三
本實(shí)施例闡述Si02/A1 AO—Na+催化劑的制備工藝如下 用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 170，將Ala (S04) 3.18&0于 水制成溶液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為1: 3。在室溫 下攪拌15分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12小時(shí)，得分子篩載 體腦-41。
在1000升的反應(yīng)釜中，加入50kgMCM-41分子篩載體，在26kpa負(fù)壓和攪拌條件下，緩 緩加熱至20(TC,保溫約1小時(shí)。在該溫度條件下，迅速加入6kg 98%的NaOH，在攪拌條件下 繼續(xù)脫水2小時(shí)，得白色分子篩型固體強(qiáng)堿催化劑。
采用其它含羥基的粉末或顆粒性載體制備固體強(qiáng)堿或固體超強(qiáng)堿的方法與上述實(shí)施例 相同，不再贅述。
權(quán)利要求
1.一種固體強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于制備工藝按如下步驟進(jìn)行(1)在反應(yīng)釜中加入含有活性羥基的顆粒型載體；(2)在真空條件下，攪拌加熱至80-200℃，除去載體表面的吸附水；(3)升溫至200-300℃，加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)腘aOH或KOH在減壓條件下脫水；(4)保溫200-300℃，待無(wú)水生成時(shí)，制得固體強(qiáng)堿催化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種固體強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于顆粒型載體采用 帶活性基團(tuán)的多孔氧化物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固體強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于顆粒型載體采用Y -A1203 。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種固體強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中，加 入Y-A1203，真空條件下攪拌加熱至80 150。C，然后升溫至200 24(TC，在該溫度條件下，加入NaOH， NaOH和Y-八1203的質(zhì)量比為20: 2 3，在攪拌條件下升溫至240 30(TC，減壓保溫即制得固體強(qiáng)堿催化劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于用硅酸四乙酯 作硅源制取載體，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為1: 170，將Al2 (S04) 3.18&0于水制成溶 液與CTAB溶液混合，后向混合體系中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比分別為1: 3。在室溫下攪拌15 分鐘后陳化48小時(shí)，進(jìn)行過(guò)濾、洗滌，在ll(TC條件下干燥12小時(shí)，得MCM-41分子篩載體； 在反應(yīng)釜中，加入MCM-41分子篩載體，在負(fù)壓和攪拌條件下，緩緩加熱至20CTC，保溫約1 小時(shí)，在該溫度條件下，迅速加入98%的NaOH，在攪拌條件下繼續(xù)脫水2小時(shí)，制得分子篩 型固體強(qiáng)堿催化劑。
6. —種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于制備工藝按如下步驟進(jìn)行(1) 在反應(yīng)釜中加入含有活性基團(tuán)的顆粒型載體；(2) 在真空條件下，攪拌加熱至80—20(TC，除去載體表面的吸附水；(3) 升溫至200 3(XTC，加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)腘aOH、 KOH，在減壓條件下脫水；(4) 保溫200 30(TC，待無(wú)水生成時(shí)，制得固體強(qiáng)堿催化劑；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至300 36(TC，再加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)拟浕蜮c，繼續(xù)攪拌制得固體超強(qiáng)堿催化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于載體采用 MCM-41分子篩載體，所述分子篩載體的制備按如下步驟進(jìn)行用硅酸四乙酯作硅源，保持硅酸四乙酯與水的摩爾比為h 100 200，將Al, (S。4) 3.18H20溶于水制成溶液后與CTAB溶液 混合，然后向上述混合液中加入硅源，調(diào)節(jié)硅鋁比為0.2 1 : 1 6;在室溫下攪拌、陳化， 然后進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥，制得MCM-41分子篩載體。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中， 加入MCM-41分子篩載體，在真空和攪拌條件下，緩緩加熱至220 30(TC，在該溫度條件下， 加入90—99%的KOH,在攪拌條件下繼續(xù)脫水；然后停止減壓，通入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入 鈉，升溫至300 360°C，制得固體超強(qiáng)堿催化劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于鈉、KOH和 MCM-41分子篩載體的質(zhì)量比為12: 16: 100。 —
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種固體超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中加 入MCM-41分子篩載體，在真空和攪拌條件下，緩緩加熱至220 30(TC，在該溫度條件下加入 NaOH，在攪拌條件下繼續(xù)脫水；然后停止減壓，通入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入鈉，升溫至300 360°C,制得固體超強(qiáng)堿催化劑。
全文摘要
一種固體強(qiáng)堿和超強(qiáng)堿催化劑的制備工藝，屬于催化劑領(lǐng)域。其特征在于制備工藝按如下步驟進(jìn)行(1)在反應(yīng)釜中加入含有活性羥基的顆粒型載體；(2)在真空條件下，攪拌加熱至80-200℃，除去載體表面的吸附水；(3)升溫至200-300℃，加入與載體表面羥基摩爾數(shù)相當(dāng)?shù)腘aOH或KOH在減壓條件下脫水；(4)保溫200-300℃，待無(wú)水生成時(shí)，制得固體強(qiáng)堿催化劑。本發(fā)明制得的超強(qiáng)催化劑對(duì)多種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)多具有很高的催化活性，可用于酯交換反應(yīng)、酯縮合反應(yīng)、羥醛縮合反應(yīng)、?；衔锏耐榛⑾N雙鍵異構(gòu)化、含雜原子不飽和化合物的雙鍵轉(zhuǎn)移、烷基苯側(cè)鏈烷基化、共軛雙烯部分加氫、加胺催化反應(yīng)等。具有回收和重復(fù)利用，操作簡(jiǎn)單，不產(chǎn)生環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J23/04GK101612559SQ20091016099
公開(kāi)日2009年12月30日 申請(qǐng)日期2009年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月28日
發(fā)明者劉洪潤(rùn), 顧姍姍, 高根之 申請(qǐng)人:淄博泰德化工科技有限公司