一種咔唑類衍生物及其制備方法、有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種咔唑類衍生物及其制備方法、有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供的咔唑類衍生物，是在非對(duì)稱咔唑衍生物的基礎(chǔ)上，通過(guò)取代基團(tuán)的改變提高空穴移動(dòng)度。此外還具有基團(tuán)種類的改善，性能也隨之改善等優(yōu)點(diǎn)，得到的咔唑類衍生物在用于有機(jī)電致發(fā)光器件后，使得器件的發(fā)光效率提高，而且使用壽命長(zhǎng)。
【專利說(shuō)明】
一種咔唑類衍生物及其制備方法、有機(jī)電致發(fā)光器件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種咔唑類衍生物及其制備方法、有機(jī) 電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)發(fā)光器件(0LED)通常是由陰極、陽(yáng)極及陰極和陽(yáng)極之間插入的有機(jī)物層構(gòu)成 的，即器件的組成是由透明ΙΤ0陽(yáng)極、空穴注入層(TIL)、空穴傳輸層(HTL)、發(fā)光層(EL)、空 穴阻擋層(HBL)、電子傳輸層(ETL)、電子注入層(EIL)和陰極形成，按需要可省略1~2有機(jī) 層。其作用機(jī)理為兩個(gè)電極之間形成電壓一邊從陰極電子注入，另一邊從陽(yáng)極注入空穴，電 子和空穴在發(fā)光層再結(jié)合形成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)回到穩(wěn)定的基態(tài)。
[0003] 其中，發(fā)光器件中的發(fā)光材料分為熒光材料和磷光材料，發(fā)光層的形成方法主要 有：1)焚光主體材料中摻雜磷光材料(有機(jī)金屬），2)焚光主體材料摻雜焚光(包含氮的有機(jī) 物)摻雜劑，3)發(fā)光體里利用摻雜劑(DCM，Rubrene，DCJTB等)實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)波長(zhǎng);而摻雜的發(fā)光材 料對(duì)發(fā)光器件的發(fā)光波長(zhǎng)，效率，驅(qū)動(dòng)電壓和壽命均有很大的影響。通過(guò)這樣的摻雜改善發(fā) 光波長(zhǎng)，效率，驅(qū)動(dòng)電壓，壽命等因素。
[0004] -般形成發(fā)光層材料是具有苯、萘、芴、螺二芴、蒽、芘、咔唑等中心體和苯、聯(lián)苯、 萘、雜環(huán)等配體;對(duì)位、間位、鄰位的結(jié)合位置及胺基、氰基、氟、甲基、叔丁基等置換結(jié)構(gòu)。
[0005] 隨著0LED面板發(fā)展到大型化，需要亮度更高的材料以及具有更好的耐熱性能，另 一方面發(fā)光效率及壽命也需要進(jìn)一步的提高。但是，目前公開(kāi)的發(fā)光材料，發(fā)光效率和壽命 均比較差。
[0006] 因此，開(kāi)發(fā)一種發(fā)光效率高且具有較長(zhǎng)壽命的發(fā)光材料，已成為本領(lǐng)域各生產(chǎn)和 應(yīng)用廠商亟待是解決的技術(shù)問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種新的咔唑類衍生物及其制備方 法、有機(jī)電致發(fā)光器件，該化合物發(fā)光效率較好且使用壽命長(zhǎng)。
[0008] 本發(fā)明提供了一種咔唑類衍生物，所述咔唑類衍生物具有式(1)結(jié)構(gòu)，
[0009] -)，
[0010] 其中，所述心、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7、1?8、1?9和1? 1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基；
[0011] 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C1~C30的 烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基；
[0012] 所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷 氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的 C8~C60的稠環(huán)基；
[0013] 所述辦士^^上^^和心中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0014] 優(yōu)選的，所述1?1、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未 取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的C1~C20的烷氧基、取代或未取代的C6~C30的芳 基、取代或未取代的C5~C30的雜環(huán)基、取代或未取代的C10~C30的稠環(huán)基；
[0015] 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C3~C20的 烷基、取代或未取代的C3~C30的烷氧基；
[0016] 所述R''選自氫、取代或未取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的C3~C30的烷氧 基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C5~C30的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C30的桐環(huán)基。
[0017] 優(yōu)選的，所述1?1、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()各自獨(dú)立的選自氫、|^素、取代或未 取代的C5~C10的烷基、取代或未取代的C5~C10的烷氧基、取代或未取代的C10~C20的芳 基、取代或未取代的C10~C20的雜環(huán)基、取代或未取代的C15~C25的稠環(huán)基。
[0018] 優(yōu)選的，所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C5 ~C10的烷基、取代或未取代的C5~C20的烷氧基；
[0019] 所述R''選自氫、取代或未取代的C5~C10的烷基、取代或未取代的C5~C20的烷氧 基、取代或未取代的C10~C20的芳基、取代或未取代的C10~C20的雜環(huán)基、取代或未取代的 C10~C20的稠環(huán)基。
[0020] 優(yōu)選的，所述咔唑類衍生物如式(2)~式(5)任意一項(xiàng)所示，
[0021]
[002：
[0023] 其中，所述仏、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基；
[0024] 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C1~C30的 烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基；
[0025] 所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧 基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C60的桐環(huán)基；
[0026] 所述1?1、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0027] 優(yōu)選的，所述咔唑類衍生物如式(1-1)~式(1-12)任意一項(xiàng)所示：
[0028]

[0030； 5
[0031] 其中，所述心、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7、1?8、1?9和1? 1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基；
[0032] 所述21、22、23、24和25各自獨(dú)立的選自~或01;
[0033]所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧 基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C60的桐環(huán)基；
[0034] 所述辦、恥、1?3、1?4、恥、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。 [0035] 優(yōu)選的，所述咔唑類衍生物如式（I1-1)~式（11-32)任意一項(xiàng)所示：
[0036]



[0040；
[0041 ]其中，所述R3和R8各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取代的Cl~C30的烷基、取代 或未取代的C1~C60的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C60的 雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基。
[0042] 優(yōu)選的，所述咔唑類衍生物如式(D-1)~式(D-80)任意一項(xiàng)所示：
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
·〇
[0048] 本發(fā)明提供了一種如上述技術(shù)方案任意一項(xiàng)所述的咔唑類衍生物的制備方法，包 括以下步驟：
[0049] 1)將式(A)結(jié)構(gòu)的化合物和式(B)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到式(C)結(jié) 構(gòu)的化合物，
[0050]
[0051] 2)將式（C)結(jié)構(gòu)的化合物和式(E)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到具有式 (1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物；
[0052]
[0053] 其中，所述心、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()谷目獨(dú)立的選目氫、面素、取代或禾取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基；
[0054] 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C1~C30的 烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基；
[0055] 所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧 基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C60的桐環(huán)基；
[0056] 所述Z和Z'各自獨(dú)立的選自I、Br或C1;
[0057] 所述辦、1?2、1?3、1?4、恥、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0058] 本發(fā)明還提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括電致發(fā)光材料;所述電致發(fā)光材料 包括上述技術(shù)方案任意一項(xiàng)所述的咔唑類衍生物或上述技術(shù)方案所制備的咔唑類衍生物。
[0059] 本發(fā)明提供了一種咔唑類衍生物，所述咔唑類衍生物具有式（1)結(jié)構(gòu)，其中，所述 1^、1?2、1? 3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取代的(：1~030的烷基、 取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~ C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基;所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未 取代的吡啶、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基;所述R'' 選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基、取代或未取代 的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基； 所述1?1、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。與現(xiàn)有技 術(shù)相比，本發(fā)明提供的咔唑類衍生物，是在非對(duì)稱咔唑衍生物的基礎(chǔ)上，通過(guò)R'和1?''、辦~ R1〇的基團(tuán)提高空穴移動(dòng)度。此外還具有基團(tuán)種類的改善，性能也隨之改善等優(yōu)點(diǎn)，使用本發(fā) 明的新的咔唑化合物制造的器件具備長(zhǎng)壽命及高效率等特點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使用本發(fā)明 提供的咔唑類衍生物制備的OLED，其發(fā)光效率可達(dá)到6.9cd/A，使用壽命可高達(dá)6000小時(shí)。
【具體實(shí)施方式】
[0060] 為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是 應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的 限制。
[0061] 本發(fā)明所有原料，對(duì)其來(lái)源沒(méi)有特別限制，在市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)的或按照本領(lǐng)域技術(shù)人 員熟知的常規(guī)方法制備的即可。
[0062] 本發(fā)明所有原料，對(duì)其純度沒(méi)有特別限制，本發(fā)明優(yōu)選采用分析純。
[0063]在本發(fā)明中，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠正確理解式(*)和式*兩種表述方式所代表的涵 義等同，有無(wú)括號(hào)并不影響其其實(shí)際意義。
[0064] 本發(fā)明提供了一種咔唑類衍生物，所述咔唑類衍生物具有式(1)結(jié)構(gòu)，
[0065]
[0066] 其中，所述仏、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基；
[0067] 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C1~C30的 烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基；
[0068] 所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧 基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C60的桐環(huán)基；
[0069] 所述1?1、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0070] 本發(fā)明所述Ri、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rs、R9和Rio各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基，更各自獨(dú)立的優(yōu)選 自氫、鹵素、取代或未取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的C1~C20的烷氧基、取代或未 取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C5~C30的雜環(huán)基、取代或未取代的C10~C30的稠 環(huán)基，更各自獨(dú)立的優(yōu)選自氫、鹵素、取代或未取代的C5~C10的烷基、取代或未取代的C5~ C10的烷氧基、取代或未取代的C10~C20的芳基、取代或未取代的C10~C20的雜環(huán)基、取代 或未取代的C15~C25的稠環(huán)基，更具體優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔 丁基、戊基、己基、苯基、含氟苯基、含氰基的苯基、萘基、含氟萘基、含氰基的萘基、蒽基、含 氟蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的 耳關(guān)苯基。
[0071] 本發(fā)明所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C1 ~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基，更優(yōu)選自取代或未取代的苯、取代或未取 代的吡啶、取代或未取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的C3~C30的烷氧基，更優(yōu)選自取 代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C5~C10的烷基、取代或未取代的 C5~C20的烷氧基，更具體優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己 基、苯基、含氣苯基、含氛基的苯基、奈基、含氣奈基、含氛基的奈基、恩基、含氣恩基、含氛基 的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基。
[0072] 所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧 基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C60的稠環(huán)基，更優(yōu)選自氫、取代或未取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的C3~C30的 烷氧基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C5~C30的雜環(huán)基、取代或未取代 的C8~C30的稠環(huán)基，更優(yōu)選自氫、取代或未取代的C5~C10的烷基、取代或未取代的C5~ C20的烷氧基、取代或未取代的C10~C20的芳基、取代或未取代的C10~C20的雜環(huán)基、取代 或未取代的C10~C20的稠環(huán)基，更具體優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁 基、戊基、己基、苯基、含氣苯基、含氛基的苯基、奈基、含氣奈基、含氛基的奈基、恩基、含氣 蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián) 苯基。
[0073] 本發(fā)明對(duì)所述鹵素沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的鹵素元素即可，本發(fā) 明所述鹵素優(yōu)選為氟、氯、溴、碘或砹，更優(yōu)選為氟、氯、溴或碘。
[0074] 本發(fā)明對(duì)所述烷基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的烷基即可，本發(fā)明所 述烷基優(yōu)選為直鏈烷基、支鏈烷基、至少1個(gè)取代基取代的直連烷基、至少1個(gè)取代基取代的 支鏈烷基；其中，所述取代基優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、 己基、苯基、含氟苯基、含氰基的苯基、萘基、含氟萘基、含氰基的萘基、蒽基、含氟蒽基、含氰 基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基，更獨(dú) 立的選自鹵素和氰基中的一種或幾種;所述烷基上取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為2、3 或4。
[0075] 本發(fā)明對(duì)所述烷氧基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的烷氧基即可，所述 烷氧基優(yōu)選為未取代的烷氧基或至少1個(gè)取代基取代的烷氧基;其中，所述取代基優(yōu)選自甲 基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、含氣苯基、含氛基的苯基、 萘基、含氟萘基、含氰基的萘基、蒽基、含氟蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的 菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基，更獨(dú)立的選自鹵素和氰基中的一種或幾 種;所述烷氧基上取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為2、3或4。
[0076] 本發(fā)明對(duì)所述苯?jīng)]有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的苯即可，所述苯優(yōu)選為 未取代的苯或至少1個(gè)取代基取代的苯;其中，所述取代基優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、含氟苯基、含氰基的苯基、萘基、含氟萘基、含氰基 的萘基、蒽基、含氟蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián) 苯基或含氰基的聯(lián)苯基，更獨(dú)立的選自鹵素和氰基中的一種或幾種;所述苯上取代基的個(gè) 數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為2、3或4。
[0077] 本發(fā)明對(duì)所述吡啶沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的吡啶即可，所述吡啶 優(yōu)選為未取代的吡啶或至少1個(gè)取代基取代的吡啶;其中，所述取代基優(yōu)選自甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、含氟苯基、含氰基的苯基、萘基、含氟萘 基、含氰基的萘基、蒽基、含氟蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、 含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基，更獨(dú)立的選自鹵素和氰基中的一種或幾種;所述吡啶上 取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5，更優(yōu)選為2、3或4。
[0078] 本發(fā)明對(duì)所述芳基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的芳基即可，本發(fā)明所 述芳基優(yōu)選為未取代的芳基或至少1個(gè)取代基取代的芳基;其中，所述取代基優(yōu)選自甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、含氣苯基、含氛基的苯基、奈 基、含氟萘基、含氰基的萘基、蒽基、含氟蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲 基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基，更獨(dú)立的選自鹵素和氰基中的一種或幾種； 所述芳基上取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為2、3或4。
[0079] 本發(fā)明對(duì)所述雜環(huán)基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的雜環(huán)基即可，本發(fā) 明所述雜環(huán)基優(yōu)選為未取代的雜環(huán)基或至少1個(gè)取代基取代的雜環(huán)基;其中，雜環(huán)基中的雜 原子為氮、硫或氧；所述取代基優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊 基、己基、苯基、含氟苯基、含氰基的苯基、萘基、含氟萘基、含氰基的萘基、蒽基、含氟蒽基、 含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基， 更獨(dú)立的選自鹵素和氰基中的一種或幾種;所述雜環(huán)基上取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu) 選為2、3或4。
[0080] 本發(fā)明對(duì)所述稠環(huán)基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的稠環(huán)基即可，本發(fā) 明所述稠環(huán)基優(yōu)選為未取代的稠環(huán)基或至少1個(gè)取代基取代的稠環(huán)基;其中，所述取代基優(yōu) 選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基、含氟苯基、含氰基的 苯基、萘基、含氟萘基、含氰基的萘基、蒽基、含氟蒽基、含氰基的蒽基、菲基、含氟菲基、含氰 基的菲基、聯(lián)苯基、含氟的聯(lián)苯基或含氰基的聯(lián)苯基，更獨(dú)立的選自鹵素和氰基中的一種或 幾種;所述稠環(huán)基上取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5，更優(yōu)選為2、3或4。
[0081 ] 在本發(fā)明式(1)所示的結(jié)構(gòu)中，所述仏、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或 多個(gè)優(yōu)選形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)，所述1?1、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè) 更優(yōu)選形成環(huán)結(jié)構(gòu)，所述Rl、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和Rio中更優(yōu)選任意兩個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0082] 本發(fā)明所述環(huán)結(jié)構(gòu)包括飽和環(huán)結(jié)構(gòu)、不飽和環(huán)結(jié)構(gòu)或芳香環(huán)結(jié)構(gòu);所述Ri、R2、R 3、 尺4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)，是指1?1~1?1()中任意兩個(gè)或以上的取 代基，與其連接的苯環(huán)上的C原子，共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0083] 具體的，本發(fā)明所述咔唑類衍生物優(yōu)選為式(2)~式(5)任意一項(xiàng)所示，
[0084]
[0085] 其中，所述仏、R2、R3、R4、Rs、R6、R7、Rs、R 9和Rio的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相 同，在此不再一一贅述;所述R'的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相同，在此不再一一贅 述;所述R''的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相同，在此不再一一贅述;所述 R5、R6、R?、R8、R9和R1Q中形成的結(jié)構(gòu)的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相同，在此不再一一 贅述。
[0086] 更具體的，所述咔唑類衍生物優(yōu)選為式(1-1)~式(1-12)任意一項(xiàng)所示：
[0087]
[0088；
[0089] 其中，所述仏、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相 同，在此不再一一贅述;所述R''的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相同，在此不再一一贅 述;所述仏、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、辦、1? 8、1?9和1?1()中形成的結(jié)構(gòu)的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述 相同，在此不再一一贅述;所述Zi、Z2、Z 3、Z4和25各自獨(dú)立的選自N或CH。
[0090] 更具體的，所述咔唑類衍生物優(yōu)選為式（ll-ι)~式（11-32)任意一項(xiàng)所示：
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095] 其中，所述R3和R8的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相同，在此不再一一贅述;所 述R3和Rs中形成的結(jié)構(gòu)的選擇范圍和優(yōu)選原則范圍與前述相同，在此不再--贅述。
[0096] 最具體的，所述咔唑類衍生物優(yōu)選為式(D-1)~式(D-80)任意一項(xiàng)所示：
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102] 本發(fā)明還提供了一種上述任意一項(xiàng)技術(shù)方案所述的咔唑類衍生物的制備方法，包 括以下步驟：
[0103] 1)將式(A)結(jié)構(gòu)的化合物和式(B)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到式(C)結(jié) 構(gòu)的化合物，
[0104]
[0105] 2)將式(C)結(jié)構(gòu)的化合物和式(E)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到具有式 (1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物；
[0106]
[0107] 其中，所述1?1、1?2、1?3、1?4、1^、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()各自獨(dú)立的選自氫、鹵素、取代或未取 代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、 取代或未取代的C5~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基；
[0108] 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的C1~C30的 烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧基；
[0109] 所述R''選自氫、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C60的烷氧 基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C5~C50的雜環(huán)基、取代或未取代的C8 ~C60的桐環(huán)基；
[0110] 所述Z和Z'各自獨(dú)立的選自I、Br或C1;
[0111] 所述1?1、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?1()中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0112] 本發(fā)明對(duì)所述原料中取代基或結(jié)構(gòu)的選擇范圍和優(yōu)選原則，如無(wú)特別注明，與前 述咔唑類衍生物的選擇范圍和優(yōu)選原則均一致，在此不再一一贅述。
[0113] 本發(fā)明首先將式(A)結(jié)構(gòu)的化合物和式(B)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到 式(C)結(jié)構(gòu)的化合物;所述反應(yīng)的反應(yīng)式如式F所示，
[0114]
[0115] 本發(fā)明對(duì)所述原料的比例沒(méi)有特殊要求，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類反應(yīng)的常 規(guī)比例即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、產(chǎn)品要求或質(zhì)量要求進(jìn)行選擇和調(diào) 整。本發(fā)明對(duì)所述反應(yīng)的條件沒(méi)有特殊要求，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類反應(yīng)的常規(guī)條 件即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、產(chǎn)品要求或質(zhì)量要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本 發(fā)明所述溶劑優(yōu)選為甲苯。
[0116] 此外，本發(fā)明對(duì)式(A)結(jié)構(gòu)的化合物與式(B)結(jié)構(gòu)的化合物的來(lái)源沒(méi)有特別限制， 通過(guò)本領(lǐng)域公知的制備方法制得或市售購(gòu)買(mǎi)即可。
[0117] 本發(fā)明還將式(C)結(jié)構(gòu)的化合物和式(E)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到具 有式(1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物;所述反應(yīng)的反應(yīng)式如式G所示，
[0118]
[0119] 本發(fā)明對(duì)上述反應(yīng)中原料的比例沒(méi)有特殊要求，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類反 應(yīng)的常規(guī)比例即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、產(chǎn)品要求或質(zhì)量要求進(jìn)行選 擇和調(diào)整。本發(fā)明對(duì)所述反應(yīng)的條件沒(méi)有特殊要求，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類反應(yīng)的 常規(guī)條件即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、產(chǎn)品要求或質(zhì)量要求進(jìn)行選擇和 調(diào)整，本發(fā)明所述反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為甲苯。
[0120] 本發(fā)明還提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括電致發(fā)光材料;所述電致發(fā)光材料 包括上述技術(shù)方案任意一項(xiàng)所述的咔唑類衍生物或上述技術(shù)方案所制備的咔唑類衍生物。
[0121] 本發(fā)明所述有機(jī)電致發(fā)光器件優(yōu)選包括：
[0122] 第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的有機(jī)物層，其中，所述有機(jī)物層中包 含有式（1)所示結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物;式（1)所示結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物可以是單一形態(tài)或與 其它物質(zhì)混合存在于有機(jī)物層中。
[0123] 其中，所述有機(jī)物層至少包括空穴注入層、空穴傳輸層、既具備空穴注入又具備空 穴傳輸技能層，電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和既具備電子傳 輸又具備電子注入技能層中的一種或幾種。
[0124] 所述空穴注入層、所述空穴傳輸層、所述既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能層 中至少有一個(gè)是常規(guī)的空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)或者既具備空穴注入又具備空穴傳輸 技能物質(zhì)，也有可能是電子傳輸物質(zhì)生成的物質(zhì)。
[0125] 本專利中"有機(jī)物層"指的是有機(jī)電子器件第一電極和第二電極之間部署的全部 層的術(shù)語(yǔ)。
[0126] 比如，上述有機(jī)物層中包括發(fā)光層，上述有機(jī)物層包括磷光主體、熒光主體、磷光 摻雜及熒光摻雜中的一個(gè)以上，其中上述發(fā)光層中包括上述式（1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物，i) 上述熒光主體可以是上述式（1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物，ii)上述熒光摻雜可以是上述式（1) 結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物，iii)上述熒光主體及熒光摻雜可以是上述式（1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生 物。
[0127] 具體的，當(dāng)式（1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物存在于所述有機(jī)層中的發(fā)光層時(shí)，所述式 (1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物可以作為電致發(fā)光材料的發(fā)光主體或者摻雜在其它熒光主體中； 例如:發(fā)光層可以是紅色、黃色或藍(lán)色發(fā)光層。而將式（1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物摻雜在藍(lán)色 主體上，可以提高發(fā)光器件的效率、亮度、分辨率及長(zhǎng)壽命。
[0128] 當(dāng)式（1)結(jié)構(gòu)的化合物存在于電子傳輸層時(shí)，所述電子傳輸層還包括含有金屬的 化合物。
[0129] 所述有機(jī)層包括發(fā)光層以及電子傳輸層時(shí)，所述式（1)結(jié)構(gòu)的咔唑類衍生物可以 存在于其中一層或兩層。
[0130] 本發(fā)明所述的包含有式（1)結(jié)構(gòu)的化合物制備的器件可以用于有機(jī)發(fā)光器件 (0LED)、有機(jī)太陽(yáng)電池（0SC)、電子紙（e-Paper)、有機(jī)感光體（0PC)或有機(jī)薄膜晶體管 (OTFT)〇
[0131] 本發(fā)明所述的器件可以通過(guò)薄膜蒸鍍、電子束蒸發(fā)、物理氣相沉積等方法在基板 上蒸鍍金屬及具有導(dǎo)電性的氧化物及他們的合金形成陽(yáng)極，也可以采用旋轉(zhuǎn)涂膜（spincoating)或薄帶帶頭蒸鍍; 還可 以采用成型 （ tape-casting) 、 刮片法(doctor-blading) 、絲 網(wǎng)印刷(Screen-Printing)、噴墨印刷或熱成像(Thermal-Imaging)等方法減少層數(shù)制造。
[0132] 本發(fā)明提供了一種咔唑類衍生物及其制備方法、有機(jī)電致發(fā)光器件，本發(fā)明提供 的咔唑類衍生物，是在非對(duì)稱咔唑衍生物的基礎(chǔ)上，通過(guò)R'和R''、Ri~Rio的基團(tuán)提高空穴 移動(dòng)度。此外還具有基團(tuán)種類的改善，性能也隨之改善等優(yōu)點(diǎn)，得到的新的咔唑類化合物在 用于有機(jī)電致發(fā)光器件后，使得器件的發(fā)光效率提高，而且使用壽命長(zhǎng)。
[0133] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施 例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范 圍。
[0134] 實(shí)施例1
[0135] 中間體的制造
[0136] 中間體3-溴-6-甲氧基-9H-咔唑的合成：
[0137]
[0138] 將3-甲氧基-9H-咔唑3 · Ommo 1，溶解于N，N-二甲基甲酰胺15ml溶劑中，0°C攪拌 10min，加入N-溴代丁二酰亞胺3. Ommol于溶劑中，攪拌4h，反應(yīng)結(jié)束后，加入去離子水，得白 色產(chǎn)品2.4mmol，產(chǎn)率80%。
[0139] 中間體3-苯基-9H-咔唑(A-1)的合成：
[0140]
[0141 ] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，將3-溴-9H-味唑1.6mmol，四三苯基膦鈀0.64mmol，無(wú)水碳酸 鉀1.92mmol和苯硼酸1.92mmol，溶解于N，N-二甲基甲酰胺:H2〇 = (15ml: 2ml)混合溶劑中， 80°C攪拌4h，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，混合溶液用二氯甲烷和水萃取，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂 干燥后蒸干，蒸干后產(chǎn)物柱層析得3-苯基-9H-咔唑(A-1) 1.44mmol，產(chǎn)率90 %。
[0142] 中間體3，6-二苯基-9H-咔唑(A-2)的合成：
[0143]
[0144] 方法同A-1，利用柱層析方法獲得到白色固體產(chǎn)品3,6_二苯基-9H-咔唑(A-2)，產(chǎn) 率 33%。
[0145] 實(shí)施例2
[0146] 按照上述中間體A-1和A-2的制備方法合成中間體A-3和A-13,表1是本發(fā)明實(shí)施例 2反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總。
[0147] 表1本發(fā)明實(shí)施例2反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總
[0148]
[0150]
[0151] 實(shí)施例3
[0152] 中間體N-苯基菲-9-胺(E-1)的合成：
[0153]
[0154] 氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將苯胺1 .Ommol，9_溴菲1 · 2mmol，叔丁醇鈉3.0mmol，三（二亞節(jié) 基丙酮)二鈀〇 .〇5mmol和三叔丁基膦0.2mmol溶解于50ml甲苯中，90°C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束 后，冷卻至室溫，用二氯甲烷和水萃取三次，有機(jī)相無(wú)水硫酸鎂蒸干后，柱層析得到N-苯基 菲-9-胺(E-l)0.85mmol，產(chǎn)率 85%〇
[0155] 實(shí)施例4
[0156] 按照上述中間體E-1的制備方法合成中間體E-2和E-5，表2是本發(fā)明實(shí)施例4反應(yīng) 物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總。
[0157] 表2本發(fā)明實(shí)施例4反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總
[0158]
[0159] 實(shí)施例5
[0160] 中間體9-( 4 ' -溴聯(lián)苯-4-基)-3-苯基-9H-咔唑(C-l)的合成：
[0161]
[0162] 氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將3-苯基-9H-味唑1 .Ommol，4,4'_二溴聯(lián)苯1 · 2mmol叔丁醇鈉 2. Ommol，三（二亞芐基丙酬）二鈕0.05mmol和三(鄰甲基苯基）憐0.2mmol溶解于50ml甲苯 中，90°C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用二氯甲烷和水萃取三次，有機(jī)相無(wú)水硫酸 鎂蒸干后柱層析得到9_(4 ' -溴聯(lián)苯-4-基)-3-苯基-9H-咔唑(C-1)0.8mmo 1，產(chǎn)率80%。
[0163] 實(shí)施例6
[0164] 按照上述中間體C-1的制備方法合成中間體C-2和C-35,表3是本發(fā)明實(shí)施例6反應(yīng) 物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總。
[0165] 表3本發(fā)明實(shí)施例6反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總
[0166]
[01741
[0175] 實(shí)施例7
[0176] N，N-二(4-聯(lián)苯基)-4 ' _(3-苯基-9H-咔唑-9-基)聯(lián)苯-4-胺(D-l)的合成：
[0177]
[0178] 將9- (4 ' -溴-(4-聯(lián)苯基））-3-苯基-9H-咔唑 1. Ommo 1，二(4-聯(lián)苯基)胺 1.2mmo 1，叔 丁醇鈉3. Ommol，三(二亞芐基丙酮)二鈀0.05mmol和三叔丁基勝0.2mmol溶解于100ml甲苯 中，氮?dú)獗Ｗo(hù)，90°C攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用二氯甲烷和水萃取三次，有機(jī)相 無(wú)水硫酸鎂蒸干后柱層析得到N，N-二(4-聯(lián)苯基)-4 ' - (3-苯基-9H-咔唑-9-基)聯(lián)苯-4-胺 (D-l)0.93mmol，產(chǎn)率93%，質(zhì)譜:716.91。
[0179] 實(shí)施例8
[0180] 按照上述咔唑衍生物D-1的制備方法合成咔唑衍生物D-2和D-80,表4是本發(fā)明實(shí) 施例8反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總。
[0181] 表4本發(fā)明實(shí)施例8反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總
[0197]
[0198] 器件制備實(shí)施例：
[0199] 將費(fèi)希爾公司涂層厚度為150:0 A的ΙΤ0玻璃基板放在蒸餾水中清洗2次，超聲波 洗滌30分鐘，用蒸餾水反復(fù)清洗2次，超聲波洗滌10分鐘，蒸餾水清洗結(jié)束后，異丙醇、丙 酮、甲醇等溶劑按順序超聲波洗滌以后干燥，轉(zhuǎn)移到等離子體清洗機(jī)里，將上述基板洗滌5 分鐘，送到蒸鍍機(jī)里。
[0200] 將已經(jīng)準(zhǔn)備好的ΙΤ0透明電極上蒸鍍空穴注入層2-TNATA蒸鍍500Λ、空穴傳輸層 a-NPD或表5中記載的實(shí)施例物質(zhì)30〇A、藍(lán)色主體AND(9，10-雙（2-萘基）蒽），摻雜材料參 雜材料TPPDA(N1，N1，N6，N6-四苯基芘-1，6_二胺）5%混合300 Λ厚度蒸鍍、空穴阻擋層及 空穴傳輸層TPBi40〇A、陰極LiF5A、Α12000 Α;上述過(guò)程有機(jī)物蒸鍍速度是保持 1八/$6〇、!^卩是0...2八/$6(；,八1是.3'~.7立./8.試。.
[0201；
[0202] 將本發(fā)明制備得到的發(fā)光器件采用KEITHLEY吉時(shí)利2400型源測(cè)量單元，CS-2000 分光輻射亮度計(jì)進(jìn)行測(cè)試，以評(píng)價(jià)發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓、發(fā)光亮度、發(fā)光效率和發(fā)光顏色； 對(duì)得到的器件的性能發(fā)光特性測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表5,表5為本發(fā)明實(shí)施例制備的部分化合物以 及比較物質(zhì)制備的發(fā)光器件的發(fā)光特性測(cè)試結(jié)果。
[0203] [表 5]
[0204]
[0205]
[0206] 從上述表5結(jié)果中，能看出本發(fā)明提供的具有式（1)結(jié)構(gòu)的新的咔唑類衍生物制備 的有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率及壽命特性均有顯著的提高。
[0207] 本發(fā)明利用咔唑類衍生物的有機(jī)發(fā)光器件可以得到發(fā)光效率和壽命良好的結(jié)果， 因此可應(yīng)用于實(shí)用性高的0LED產(chǎn)業(yè)。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件可適用于平面面板顯示、 平面發(fā)光體、照明用面發(fā)光0LED發(fā)光體、柔性發(fā)光體、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、LCD背光燈或計(jì)量機(jī) 類的光源、顯示板、標(biāo)識(shí)等。
[0208] 以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì) 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0209] 對(duì)所公開(kāi)的實(shí)施例的上述說(shuō)明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。 對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見(jiàn)的，本文中所定義的 一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明 將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開(kāi)的原理和新穎特點(diǎn)相一 致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種巧挫類衍生物，其特征在于，所述巧挫類衍生物具有式(I)結(jié)構(gòu)，〇)， 其中，所述扣、32、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?10各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的 Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代 或未取代的巧~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基； 所述r選自取代或未取代的苯、取代或未取代的化晚、取代或未取代的Cl~C30的燒 基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基； 所述R''選自氨、取代或未取代的Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基、 取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的巧~巧O的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~ C60的稠環(huán)基； 所述化、32、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?麻虹0中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述Ri、R2、R3、R4、Rs、Rs、R?、Rs、R9 和Rio各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的Cl~C20的 烷氧基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的巧~C30的雜環(huán)基、取代或未取代 的ClO~C30的稠環(huán)基； 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的化晚、取代或未取代的C3~C20的燒 基、取代或未取代的C3~C30的烷氧基； 所述R''選自氨、取代或未取代的C3~C20的烷基、取代或未取代的C3~C30的烷氧基、 取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的巧~C30的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~ C30的稠環(huán)基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述Ri、R2、R3、R4、Rs、Rs、R?、Rs、R9 和Rio各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的巧~ClO的烷基、取代或未取代的巧~ClO的 烷氧基、取代或未取代的ClO~C20的芳基、取代或未取代的ClO~C20的雜環(huán)基、取代或未取 代的C15~C25的稠環(huán)基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述r選自取代或未取代的苯、 取代或未取代的化晚、取代或未取代的C5~ClO的烷基、取代或未取代的C5~C20的烷氧基； 所述R''選自氨、取代或未取代的巧~ClO的烷基、取代或未取代的巧~C20的烷氧基、 取代或未取代的ClO~C20的芳基、取代或未取代的ClO~C20的雜環(huán)基、取代或未取代的ClO ~C20的稠環(huán)基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述巧挫類衍生物如式（2)~式 (5)任意一項(xiàng)所示， (2)， (3:),(4), Cs), 其中，所述扣、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?10各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的 Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代 或未取代的巧~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基； 所述R'選自取代或未取代的苯、取代或未取代的化晚、取代或未取代的Cl~C30的燒 基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基； 所述R''選自氨、取代或未取代的Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基、 取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的巧~巧O的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~ C60的稠環(huán)基； 所述Ri、Rs、Rs、民4、Rs、Re、R?、Rs、民9和Rio中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)D6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述巧挫類衍生物如式（I-I)~ 式（1-12)件意一巧所示：其中，所述町、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和町0各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的 Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代 或未取代的巧~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基； 所述Zi、Z2、Z3、Z4和Zs各自獨(dú)立的選自N或CH; 所述R''選自氨、取代或未取代的Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基、 取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的巧~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~ C60的稠環(huán)基； 所述虹瓜、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?廓町0中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述巧挫類衍生物如式（II-I)~ 式（11-32)任意一項(xiàng)所示： 其中，所述R3和Rs各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的Cl~C30的烷基、取代或未 取代的Cl~C60的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的巧~C60的雜環(huán) 基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的巧挫類衍生物，其特征在于，所述巧挫類衍生物如式(D-I)~ 式(D-80)任意一項(xiàng)所示：9. 一種如權(quán)利要求1~8任意一項(xiàng)所述的巧挫類衍生物的制備方法，其特征在于，包括 W下步驟： 1)將式(A)結(jié)構(gòu)的化合物和式(B)結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行氨基化反應(yīng)后，得到式(C)結(jié)構(gòu)的 化合物， )結(jié) 構(gòu)I其中，所述町、32、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?9和1?10各自獨(dú)立的選自氨、面素、取代或未取代的 Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C30的烷氧基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代 或未取代的巧~C60的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~C60的稠環(huán)基； 所述r選自取代或未取代的苯、取代或未取代的化晚、取代或未取代的Cl~C30的燒 基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基； 所述R''選自氨、取代或未取代的Cl~C30的烷基、取代或未取代的Cl~C60的烷氧基、 取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的巧~巧O的雜環(huán)基、取代或未取代的C8~ C60的稠環(huán)基； 所述Z和Z'各自獨(dú)立的選自I、化或Cl; 所述虹瓜、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、1?8、1?廓町0中任意兩個(gè)或多個(gè)形成環(huán)結(jié)構(gòu)或非環(huán)結(jié)構(gòu)。 10 . -種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，包括電致發(fā)光材料;所述電致發(fā)光材料包括 權(quán)利要求1~8任意一項(xiàng)所述的巧挫類衍生物或權(quán)利要求9所制備的巧挫類衍生物。
【文檔編號(hào)】C07D401/14GK105906547SQ201610255780
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年4月21日
【發(fā)明人】高春吉, 王世凱, 崔敦洙, 趙賀, 李賀
【申請(qǐng)人】吉林奧來(lái)德光電材料股份有限公司