（z）式磺?；┧狨セ衔锏囊诲伜铣煞椒?br>【專利摘要】本發(fā)明公開一種(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的一鍋合成方法，該方法是在水存在條件下，亞磺酸鈉化合物與炔酸酯化合物一鍋反應(yīng)，即得磺?；┧狨セ衔?；該方法在溫和條件下，通過一鍋反應(yīng)高產(chǎn)率、高選擇性合成(Z)式磺酰基烯酸酯化合物，且操作簡單、環(huán)境友好，無需添加催化劑等，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
(Z)式磺?；┧狨セ衔锏囊诲伜铣煞椒?br>技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的一鍋合成方法;屬于有機合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 碳碳雙鍵是有機化學(xué)領(lǐng)域一種最多變的官能團，許多反應(yīng)都可以合成碳碳雙鍵 (Chem.Commun· 2006，3646-3647; Synlett 2006，11，1783-1785)，在這些反應(yīng)中，單取代的 耦合烯烴的形成是一種重要的反應(yīng)，因為這些烯烴是天然產(chǎn)物和光學(xué)材料中非常重要的中 間體和組成部分(Adv.Mater. 2003,15，1176-1180 ;Polym.Chem. 2003,41,674-683)。在過去 幾十年里，由于磺酰基官能團在分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、分子活性及生物活性上的特殊影響，有機 化學(xué)工作者們努力把它們引入到有機分子中（Sulfones in Organic Synthesis;Pergamon Press: Oxford，1993;Bioorg .Med · Chem· Lett · 2010，20，3632-3635)，不飽和的磺?；?物也作為一種有效的合成目標(biāo)物而出現(xiàn)了。
[0003] 由于磺?；┧狨セ衔镌谟袡C化學(xué)和生物化學(xué)中的重要性，近年來，它的合成 方法研究受到了人們的關(guān)注。目前報道的（Z)式磺酰基烯酸酯化合物的合成方法只有磺酰 氮烯與炔酸酯取代加成（Chen，D · -D · ;Hou，X· -L· ;Dai，L· -X J · Org · Chem· 2008，73，5578-5581 )或者硫酸化合物與炔酸酯經(jīng)過加成氧化兩步反應(yīng)（Smaranda Craciun，Ana M.Neferu，Tetrahedron Lett. ,2012,53,5763.)生成。
[0004]
[0005] 但這兩種方法都存在不少缺陷，例如
，由原材料到產(chǎn)物需要經(jīng)過兩步反應(yīng)才能得 到目標(biāo)產(chǎn)物，且需要各種添加劑、金屬催化劑等;此外，還存在相對窄的底物范圍、原子經(jīng)濟 性低、選擇性不高等缺陷。所以提出一種溫和、便利、綠色尤的合成(Z)式磺酰基烯酸酯化合 物的方法在合成化學(xué)領(lǐng)域中一直是迫切需要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對現(xiàn)有的合成磺酰基烯酸酯化合物的方法存在的缺點，本發(fā)明的目的是在于提 供一種以常規(guī)商品化原料，在溫和條件下，通過一鍋反應(yīng)高產(chǎn)率、高選擇性合成(Z)式磺酰 基烯酸酯化合物的方法;該方法操作簡單、環(huán)境友好，無需添加催化劑等，有利于工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0007] 為了實現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種(Z)式磺酰基烯酸酯化合物的制備方 法，該方法是在水存在條件下，式1結(jié)構(gòu)亞磺酸鈉化合物與式2結(jié)構(gòu)炔酸酯化合物一鍋反應(yīng)， 即得式3 (Z)式磺?；┧狨セ衔?；
[0008]
[0009] 其中，
[0010] Ri選自芳基、雜環(huán)基、烷基或取代烷基；
[0011] R2選自芳基、烷基或取代烷基。
[0012] 優(yōu)選的方案，式1和式3中，心選自苯基、烷基取代苯基、鹵素取代苯基、烷氧基取代 苯基、硝基苯基、氰基苯基、酯基苯基、烷氧羰基苯基、聯(lián)苯基、萘基、苯并噻吩基、苯并呋喃 基、吲哚基、喹啉基、吡嗪基、甲基吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、 甲基噻吩基、C 3~C22直鏈烷基、C3~C22支鏈烷基、C3~C 12環(huán)烷基、芳基取代(^~〇5烷基、鹵素 取代C3~C12烷基或醚基取代C 3~C12烷基。
[0013] 較優(yōu)選的方案，式1和式3中，Ri選自苯基、烷基取代苯基、鹵素取代苯基、C^6烷 氧基苯基、硝基苯基、氛基苯基、乙醜氧基苯基、醋基苯基、燒氧幾基苯基、聯(lián)苯基、奈基、苯 并噻吩基、苯并呋喃基、吲哚基、喹啉基、吡嗪基、甲基吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、呋喃 基、吡咯基、噻唑基、甲基噻吩基、甲氧基芐基、甲基芐基、氟代芐基、氯代芐基、硝基芐基、苯 乙基、吡啶甲基、芐基、鹵素取代C 3~C12烷基、醚基取代C3~C12烷基、C3~C 22直鏈烷基、C3~ c22支鏈烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或金剛烷。
[0014] 最優(yōu)選的方案，式1亞磺酸鈉化合物選自苯基亞磺酸鈉、對甲苯亞磺酸鈉、對甲氧 基亞磺酸鈉、對溴苯基亞磺酸鈉、對氯苯基亞磺酸鈉、對氟苯基亞磺酸鈉、間甲基苯基亞磺 酸鈉、間溴苯基亞磺酸鈉、鄰甲基苯基亞磺酸鈉、鄰溴苯基亞磺酸鈉、噻吩基亞磺酸鈉、萘基 亞磺酸鈉、對硝基苯基亞磺酸鈉、對三氟甲基苯基亞磺酸鈉、對叔丁基苯基亞磺酸鈉、對氟 苯基亞磺酸鈉、對乙酰氨基苯基亞磺酸鈉、4-氯-3-硝基苯基亞磺酸鈉、對碘苯基亞磺酸鈉、 對三氟甲氧基苯基亞磺酸鈉、對正丙基苯基亞磺酸鈉、均三甲苯基亞磺酸鈉、4-甲基-3-氟 苯基亞磺酸鈉、3-溴-5-三氟甲基苯基亞磺酸鈉、正辛基亞磺酸鈉或3-氯丙基亞磺酸鈉。
[0015] 優(yōu)選的方案，式2和式3中，R2選自苯基、取代苯基、聯(lián)苯基、芳基取代&~〇5烷基、& ~C 22直鏈或支鏈烷基、鹵素取代&~(：8烷烴、醚基取代&~(：8烷烴或C 3~C12環(huán)烷基。
[0016] 較優(yōu)選的方案，式2和式3中，R2選自苯基、(^~〇5烷基取代苯基、聯(lián)苯基、甲氧基芐 基、甲基芐基、氟代芐基、氯代芐基、硝基芐基、苯乙基、芐基、直鏈烷烴、支鏈 烷基、鹵素取代烷烴、醚基取代心~(： 8烷烴、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或金剛 烷。
[0017] 最優(yōu)選的方案，式2炔酸酯選自丙炔酸乙酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸苯酯、丙炔酸卞 酯、丙炔酸-2-羥基乙酯、丙炔酸-2-溴乙酯、丙炔酸環(huán)戊酯或丙炔酸環(huán)丙基甲酯。
[0018] 優(yōu)選的方案，反應(yīng)條件為在0°C~100°C，反應(yīng)5~30分鐘;較優(yōu)選的反應(yīng)條件為在 30 °C~80 °C，反應(yīng)5~20分鐘；最優(yōu)選的反應(yīng)條件為在40 °C~70 °C，反應(yīng)5~20分鐘。
[0019] 進一步優(yōu)選的方案，在所述反應(yīng)條件下，亞磺酸鈉化合物先與水發(fā)生水解反應(yīng)，水 解反應(yīng)產(chǎn)物與炔酸酯化合物進行加成反應(yīng)，即得磺?；┧狨セ衔?。
[0020] 優(yōu)選的方案，亞磺酸鈉化合物與所述炔酸酯化合物的摩爾比為1:1~1:5;較優(yōu)選 為1:2~1:4;最優(yōu)選為1:2~1:3。
[0021] 本發(fā)明通過亞磺酸鈉化合物與炔酸酯化合物一鍋反應(yīng)生成磺酰基烯酸酯化合物 的合成路線如下；
[0022]
[0023]該反應(yīng)以亞磺酸鈉和炔酸酯化合物為直接原料，反應(yīng)須在水介質(zhì)中反應(yīng)，亞磺酸 鈉先進行水解反應(yīng)，得到Μ中間體化合物(亞磺酸負(fù)離子），M中間體再與炔酸酯化合物進行 加成反應(yīng)，即生成目標(biāo)產(chǎn)物。
[0024] 本發(fā)明的方案采用有機溶劑與適量的水作為反應(yīng)介質(zhì)。有機溶劑為甲醇、乙醇、丙 醇、異丙醇、乙酸乙酯、二甲亞砜、N，N_二甲基甲酰胺中至少一種。
[0025] 本發(fā)明的方案中，制備的粗產(chǎn)物分離提純的方法為:反應(yīng)完成后加一定量水于溶 劑中，用等量乙酸乙酯萃取3遍，硫酸鎂干燥抽濾后旋干得粗產(chǎn)物，用一定比例的乙酸乙酯 和石油醚做沖洗劑過硅膠柱的純產(chǎn)品；乙酸乙酯/石油醚體積比為1:20~1:3梯度洗脫。
[0026] 相對現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)方案帶來的積極有益效果：
[0027] (1)首次以亞磺酸鈉和炔酸酯化合物為初始原料，通過一鍋法直接獲得磺?；?酸酯化合物，大大簡化了工藝步驟；
[0028] (2)反應(yīng)條件溫和，在相對較低低溫下反應(yīng)，且不受水及氧等存在的限制，也無需 使用金屬催化劑及其它添加劑等，對環(huán)境友好，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0029] (3)通過采用不同的原料，可在（Z)式磺酰基烯酸酯化合物中引入不同的取代基 團，使其具有更廣泛的應(yīng)用價值。
[0030] (4)通過本發(fā)明的技術(shù)方案可以獲得高產(chǎn)率獲得高選擇性(Z)式磺酰基烯酸酯化 合物;產(chǎn)率高達98 %。
【具體實施方式】
[0031] 以下實施例旨在進一步說明本
【發(fā)明內(nèi)容】
，而不是限制本發(fā)明權(quán)利要求的保護范 圍。
[0032] 實施例1
[0033]在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對甲苯亞磺酸鈉49毫克、丙炔酸 乙酯74毫克，用2毫升水作反應(yīng)溶劑，70 °C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入乙酸乙酯 萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯(體積比為30:1)溶解，通過硅膠柱 過柱分離，得到58.4毫克無色液體，產(chǎn)率92 %。
[0034]咕 NMR(400MHz，CDCl3)S7.81(d，J = 8.1Hz，2H)，7.27(d，J = 8.0Hz，2H)，6.50-6.31 (m，2H)，4.29(q，J = 7.1Ηz，2Η)，2.39(s，3H)，1.31(t，J = 7.1Ηz，3Η) ;13C 匪R(100MHz， αχη3)δ164.03,145.20,136.50,135.41,131.42,129.97,128.28,62.15,21.69,13.96.
[0035] 實施例2
[0036] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對甲氧基苯基亞磺酸鈉53毫克、 丙炔酸乙酯74毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，50°C攪拌反應(yīng)5分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加 入乙酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯（體積比為30:1)溶解， 通過短的硅膠柱過柱分離，得到66.2毫克無色液體，產(chǎn)率96 %。
[0037] 4 MMR(400MHz，CDCl3)S7.92(d，J = 8.7Hz，2H)，7.05(d，J = 8.7Hz，2H)，6.532-6.40(m,2H),4.36(q,J = 7.1Hz,2H),3.87(s,3H),1.38(t,J = 7.1Hz,3H)；13C NMR(100MHz, ΟΧη3)δ164.15,164.12,135.67,130.88,130.59,114.57,62.12,55.72,14.03.
[0038] 實施例3
[0039] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對溴苯基亞磺酸鈉65毫克、丙炔 酸乙酯74毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，45°C攪拌反應(yīng)15分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入乙 酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯(體積比為30:1)溶解，通過 短的硅膠柱過柱分離，得到73.4毫克白色固體，產(chǎn)率92%。
[0040] 4 MMR(400MHz，CDCl3)S7.88((1, J = 8.4Hz，2H)，7.72(d，J = 8.4Hz，2H)，6.52(s， 2H)，4.36(q，J = 7.1Ηz，2Η)，1.38(t，J = 7.2Hz，2H) ;13C 匪R(100MHz，CDC13)S163.77， 138.50,135.01,132.66,132.55,129.83,129.54,62.30,13.98.
[0041 ] 實施例4
[0042] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入間溴苯基亞磺酸鈉65毫克、丙炔 酸乙酯74毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入乙 酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯(體積比為30:1)溶解，通過 短的硅膠柱過柱分離，得到72.5毫克白色固體，產(chǎn)率91%。
[0043] 4 Mffi(400MHz，CDCl3)S8.13(s，0H)，7.94((1, J = 7.9Hz，0H)，7.78((1, J = 8.1Hz， OH), 7.45( t,J = 7.9Hz,lH) ,6.59-6.49(m, 2H) ,4.37(q ,J = 7.1Hz , 2H), 1.39(t ,J = 7.1Hz , 3H);13CMffi(100MHz，CDCl3)Sl63.69，141.35，137.10，134.69，132.93，131.13，130.85， 126.83,123.24,62.37,13.98；HRMS(EI)m/z calcd for C15H11NO3:317.9561；found: 317.9564.
[0044] 實施例5
[0045] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入鄰甲基苯基亞磺酸鈉49毫克、丙 炔酸乙酯74毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入 乙酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯（體積比為30:1)溶解，通 過短的硅膠柱過柱分離，得到57.1毫克白色固體，產(chǎn)率90%。
[0046] 4 NMR(400MHz，CDCl3)S8.04(d，J = 8.0Hz，lH)，7.52(d，J = 7.8，lH)，7.38(t，J = 7·7Ηζ，1Η)，7.32(d，J = 7.6Hz，lH)，6.61(d，J= 11.7Hz，lH) ,6.51 (d，J= 11.7Ηζ，1Η) ,4.28 (q，J = 7.2Hz，2H)，2.65(s，3H)，1.33(t，J = 7.1Hz，3H);13C NMR(100MHz，CDC13)S163.54， 138.43,137.80,135.66,134.02,132.58,131.57,129.77,126.55,62.09,20.30,13.90； HRMS(EI)m/z calcd for C15H11NO3:254.0613；found:254.0618.
[0047] 實施例6
[0048] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入a-噻吩基亞磺酸鈉47毫克、丙炔 酸乙酯74毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入乙 酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯(體積比為30:1)溶解，通過 短的硅膠柱過柱分離，得到59.8毫克無色液體，產(chǎn)率97%。
[0049] 4 MMR(400MHz，CDCl3)S7.76(ddd，J = 24.8,4.5,1.3Hz，2H)，7.17((1, J = 4.9Hz， 1H) ,6.64(d ,J= 11.5Hz, 1H), 6.49(d,J= 11.3Hz, 1H) ,4.37(q ,J = 7.1Hz , 2H), 1.39(t ,J = 7·1Hz，3H);13C 匪R(100MHz，CDC13)S163.70,140.60,135.77,135.10,135.04,131.49， 128.19,62.24,14.04；HRMS(EI)m/z calcd for C15H11NO3:246.0021；found:246.0017.
[0050] 實施例7
[00511在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對甲苯亞磺酸鈉49毫克、丙炔酸 苯酚酯110毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入 乙酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯（體積比為30:1)溶解，通 過短的硅膠柱過柱分離，得到58.8毫克黃色固體，產(chǎn)率78 %。
[0052] 4 NMR(400MHz，CDC13)S7.87((1, J = 8.1Hz，2H) ,7.48-7.39(m，2H) ,7.37-7·28(ι?， 5H)，6.67(d，J = 3.0Hz，2H)，2.44(s，3H);13C NMR(100MHz，CDC13)S162.80，150.07，145.44， 136.22,130.55,130.09,129.63,128.41,126.48,121.57,21.70；HRMS(EI)m/z calcd for C15H11NO3:302.0613 ； found: 302.0613.
[0053] 實施例8
[0054] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對甲苯亞磺酸鈉49毫克、丙炔酸-2-溴乙酯133毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加 入乙酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯（體積比為30:1)溶解， 通過短的硅膠柱過柱分離，得到73.4毫克白色固體，產(chǎn)率88 %。
[0055] 4 MMR(400MHz，CDCl3)S7.87((1, J = 8.3Hz，2H)，7.37(d，J = 8.0Hz，2H)，6.53(q， 2H)，4.61(t，J = 6.3Hz，2H)，3.63(t，J = 6.3Hz，2H)，2.45(s，3H);13C NMR(100MHz，CDC13)S 163.67,145.42,136.17,135.94,130.40,130.07,128.33,65.08,27.86,21.72；HRMS(EI)m/ z calcd for C15H11NO3:331.9718 ；found: 331.9715.
[0056] 實施例9
[0057] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對甲苯亞磺酸鈉49毫克、丙炔酸 環(huán)戊基酯104毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通過加 入乙酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯（體積比為30:1)溶解， 通過短的硅膠柱過柱分離，得到64.6毫克無色液體，產(chǎn)率84 %。
[0058] ΧΗ NMR(400MHz,CDCl3)57.88(d,J = 8.2Hz,2H),7.35(d,J = 7.9Hz,2H),6.52-6.39 (m，2H)，5.37(p，J = 4.5Hz, 1H)，2.45(s，3H)，1.92(m，4H)，1.86-1.59(m，4H) ;13C 匪R (100ΜΗζ，αχη3)δ163·85，145·12，136·63，134·85，131·83，129·93，128·27,79·56,32·41， 23.74,21.68；HRMS(EI)m/z calcd forCisHnNOs:294.0926；found:294.0923.
[0059] 實施例10
[0060] 在一個潔凈干燥的10毫升圓底燒瓶中，依次加入對甲苯亞磺酸鈉49毫克、丙炔酸-2-卞氧基乙酯153毫克，并且用2毫升水作反應(yīng)溶劑，60°C攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，通 過加入乙酸乙酯萃取，上層有機相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯(體積比為30:1)溶 解，通過短的硅膠柱過柱分離，得到76.2毫克無色液體，產(chǎn)率85 %。
[0061] 咕 NMR(400MHz，CDCl3)S7.88((1, J = 7.9Hz，2H) ,7.37-7.26(m，7H) ,6.55-6.45(m， 2H)，4.60(s，2H) ,4.52-4.45(m，2H) ,3.81 (dd，J = 5.5,3.9Hz，2H) ,2.41 (s，3H) ;13C 匪 R (100MHz，CDC13)δ 163.05,144.17,136.80,135.29,134.51，130.03,128.95,127.41， 127.36,126.83,126.74,72.22,66.67,64.05,20.66；HRMS(EI)m/z calcd for C15H11NO3： 360.1031；found :360.1032.
[0062] 上述是對本發(fā)明優(yōu)選的實施例的說明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā) 明，對這些實施例的一些修改對本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員來說是顯而易見的，本文中所定義的一般 原理可以在不脫離本發(fā)明的范圍或精神情況下，在其他實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明范圍不 受上述具體實施例的限制。
【主權(quán)項】
1. 一種(Z)式橫酷基締酸醋化合物的一鍋合成方法，其特征在于:在水存在條件下，式I 結(jié)構(gòu)亞橫酸鋼化合物與式2結(jié)構(gòu)烘酸醋化合物一鍋反應(yīng)，即得式3(Z)式橫酷基締酸醋化合 物；其中， 化選自芳基、雜環(huán)基、烷基或取代烷基； 化選自芳基、烷基或取代烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z)式橫酷基締酸醋化合物的一鍋合成方法，其特征在于:Ri選 自苯基、烷基取代苯基、面素取代苯基、烷氧基取代苯基、硝基苯基、氯基苯基、醋基苯基、燒 氧幾基苯基、聯(lián)苯基、糞基、苯并嚷吩基、苯并巧喃基、嗎I噪基、哇嘟基、化嗦基、甲基化咯基、 咪挫基、化挫基、化晚基、巧喃基、化咯基、嚷挫基、甲基嚷吩基、C3~C22直鏈烷基、C3~C22支 鏈烷基、C3~Cl2環(huán)烷基、芳基取代Cl~Cs烷基、面素取代C3~Cl2烷基或酸基取代C3~Cl2烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:Ri選自苯 基、Cl~6烷基取代苯基、面素取代苯基、Cl~6烷氧基苯基、硝基苯基、氯基苯基、乙酷氧基苯 基、醋基苯基、燒氧幾基苯基、聯(lián)苯基、糞基、苯并嚷吩基、苯并巧喃基、嗎I噪基、哇嘟基、化嗦 基、甲基化咯基、咪挫基、化挫基、化晚基、巧喃基、化咯基、嚷挫基、甲基嚷吩基、甲氧基節(jié) 基、甲基芐基、氣代芐基、氯代芐基、硝基芐基、苯乙基、化晚甲基、芐基、面素取代C3~Cl2燒 基、酸基取代C3~Cl2烷基、C3~〔22直鏈烷基、C3~〔22支鏈烷基、環(huán)丙基、環(huán)了基、環(huán)戊基、環(huán)己 基或金剛燒。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:R2選自苯 基、取代苯基、聯(lián)苯基、芳基取代Cl~Cs烷基、Cl~C22直鏈烷基、Cl~C22支鏈烷基、面素取代Cl ~Cs燒控、酸基取代Cl~Cs燒控或C3~Cl2環(huán)烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:R2選自苯 基、Cl~Cs烷基取代苯基、聯(lián)苯基、甲氧基芐基、甲基芐基、氣代芐基、氯代芐基、硝基芐基、苯 乙基、芐基、Cl~C2迫鏈燒控、Cl~C22支鏈烷基、面素取代Cl~Cs燒控、酸基取代Cl~Cs燒控、 環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基或金剛燒。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于： 反應(yīng)條件為在(TC~100°C，反應(yīng)5~30分鐘。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:反應(yīng)條件 為在30 °C~80 °C，反應(yīng)5~20分鐘。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:在所述反 應(yīng)條件下，亞橫酸鋼化合物先與水發(fā)生水解反應(yīng)，水解反應(yīng)產(chǎn)物與烘酸醋化合物進行加成 反應(yīng)，即得橫酷基締酸醋化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:所述亞橫 酸鋼化合物與所述烘酸醋化合物的摩爾比為1:1~1: 5。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的（Z)式橫酷基締酸醋的一鍋合成方法，其特征在于:所述亞橫 酸鋼化合物與所述烘酸醋化合物的摩爾比為1:2~1: 4。
【文檔編號】C07C317/44GK105906537SQ201610270977
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年4月27日
【發(fā)明人】吳超, 曹忠, 何福林, 尹國興, 楊盼盼
【申請人】湖南科技學(xué)院, 長沙理工大學(xué)