專利名稱：異氰酸芳基磺酰酯及其衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備異氰酸芳基磺酰酯及其附加衍生物，例如氨基甲酸芳基磺酰酯和硫代氨基甲酸芳基磺酰酯以及通式(Ⅰ)所表示的芳基磺酰脲的新方法。
在芳基磺酰氨基甲酸衍生物中可發(fā)現(xiàn)幾種具有生物活性的有用的化合物。在氧代酯和硫代酯的情況下，已了解到三嗪和硫代氨基甲酸酯型除草劑的毒害植物效應(yīng)的緩和作用。對(duì)于N-(芳基磺酰)-N′-烷基脲類，則首先了解到它們的降低血糖值的作用。此外，異氰酸芳基磺酰酯和氨基甲酸芳基磺酰酯是現(xiàn)代藥物和植物防護(hù)劑的原材料。制備異氰酸芳基磺酰酯的已知方法綜述如下最常用的制備異氰酸芳基磺酰酯的方法是由芳基磺酰胺和光氣反應(yīng)(GB692，360，/CA478771e/)
在脂肪族異氰酸酯的催化劑量存在下(文獻(xiàn)J.Org.Chem.，1966，31，2658)或脂肪族胺催化劑量存在下(專利DE2，152，971)，使此光氣化反應(yīng)相當(dāng)容易地進(jìn)行。
用反應(yīng)性芳香族磺酰胺和草酰氯反應(yīng)也得到異氰酸芳基磺酰酯(文獻(xiàn)J.Org.Chem.，1964，29，2592)
將芳基磺酰胺首先用亞硫酰氯處理，然后把所得的中間產(chǎn)物N-亞磺酰-磺酰胺和光氣反應(yīng)，也可制得異氰酸芳基磺酰酯(文獻(xiàn)J.Org.Chem.，1969，34，3200)
芳基磺酰氯和異氰酸三甲基硅酯在四氯化鈦存在下的雙置換反應(yīng)也得到異酸芳基磺酰酯(專利DE3，235，045)
異氰酸芳基磺酰酯和醇及硫醇的反應(yīng)，可以被列舉出作為制備氨基甲酸芳基磺酰酯或硫代氨基甲酸芳基磺酰酯的一種簡(jiǎn)便的可能性。(文獻(xiàn)J.Heterocycl.Chem.，1980，17，271及其參考資料)
Z＝氧、硫芳基磺酰氨基甲酸酯和硫代酯也可以通過(guò)芳基磺酰胺和氯甲酸酯或氯硫代甲酸酯的反應(yīng)制得(文獻(xiàn)J.Org.Chem.，1958，23，923，專利DE2644446)
氨基甲酸芳基磺酰酯也可以通過(guò)用碳酸酯作為?；瘎﹣?lái)制得(專利US4，612，385，EP96，003)
伯胺或仲胺與異氰酸磺酰酯的加成反應(yīng)也被廣泛地用作制備芳基磺酰脲(文獻(xiàn)Chem.Rev.1965，65，369-376及其參考資料)
磺酰胺和脂肪族異氰酸酯的反應(yīng)生成物也是1，3-取代脲(專利Ger.1，201，337)
氨基甲酸芳基磺酰酯和伯胺或仲胺的反應(yīng)(文獻(xiàn)J.Org.Chem.，1958，23，923-929)或者芳基磺酰胺和N-取代氨基甲酸酯的相互作用(專利Brit.604.259(CA431061h/1949/))，也可得到芳基磺酰脲
氨基甲酰氯和磺酰胺的反應(yīng)得到磺酰脲，并且釋放出氯化氫(專利GBPS538，884/CA363511/1942//)。氨基甲酰氯一般通過(guò)伯胺或仲胺和光氣反應(yīng)而制得，大多數(shù)情況下產(chǎn)物不經(jīng)分離而被使用。
大多數(shù)已知的制備方法都基于直接或間接使用光氣之基礎(chǔ)上。制備、運(yùn)輸、貯存和光氣的使用總是一種潛在的危險(xiǎn)沅。因此，人們?cè)谧鲌?jiān)持不懈的努力以消除這些危險(xiǎn)和弊病。此外，由于光氣的毒性，也產(chǎn)生了環(huán)境保護(hù)問(wèn)題;在光氣化反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氯酸也造成了腐蝕的危害，因此也要求特殊結(jié)構(gòu)的材料用于工藝設(shè)備。如不考慮應(yīng)用光氣的高反應(yīng)性，異氰酸芳基磺酰酯只能在較高的溫度下(＞120℃)制得。在某些情況下，還必須使用對(duì)水很敏感的化合物如異氰酸三甲基硅酯(Me3SiNCO)、氫化鈉(NaH)。
本發(fā)明的目的就是提供一種異氰酸芳基磺酰酯及其衍生物的新的制備方法，以解決以往生產(chǎn)工藝中存在的環(huán)境污染問(wèn)題，能量使用問(wèn)題和技術(shù)上的問(wèn)題。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn)的在我們不停地研究制備N-(芳基磺?；?-脲酸衍生物的合成方法中，已發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)所示的化合物也可以由下述過(guò)程，即用一種通式(Ⅰ)所示的N-鹵代磺酰胺，在引入羰基催化劑的存在下和一氧化碳進(jìn)行反應(yīng);或者用通式(Ⅱ)所示的
鹵代芳基磺酰胺在通式(Ⅲ)所示的醇的存在下，或者在通式(Ⅳ)所示的胺的存在下進(jìn)行引入羰基反應(yīng);
或者用通式(Ⅱ)所示的該種N-鹵代磺酰胺，在催化劑存在下和一氧化碳進(jìn)行反應(yīng)，隨后，再將所得的反應(yīng)混合物用通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所示的反應(yīng)劑進(jìn)行反應(yīng)而制得。
根據(jù)本發(fā)明所提出的制備通式(Ⅰ)所示的異氰酸芳基磺酰酯及其附加衍生物的方法中，其通式中所列出的各符號(hào)為
Ar 代表苯基，萘基或噻吩基及它們被C1-4烷基，C1-4鹵代烷基，(鹵代)烷氧基，硝基，氰基或鹵原子所取代的衍生物。
HX代表聯(lián)在一起的化學(xué)鍵或者X 代表ZR1基團(tuán)，其中Z是氧或硫原子，R1代表C1-8烷基，烯丙基，炔丙基，C1-4鹵代烷基，環(huán)己基，苯甲基或(取代的)苯基，或者X 代表NR2R3基團(tuán)，其中R2和R3分別表示氫原子，C1-6烷基，烯丙基，環(huán)己基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，芳基磺酰基，C2-4?；?取代的)苯甲酰基，或者R2和R3一齊表示具有4到6個(gè)碳原子的(其中可以包括一個(gè)氧原子的)α，ω-亞烷基，但是R2和R3不能同時(shí)為氫原子。
其制備方法為A)把通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺在引入羰基催化劑，一氧化碳和任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行引入羰基反應(yīng)(反應(yīng)方式A)，所述通式(Ⅱ)中各符號(hào)為Ar如上已說(shuō)明，Y代表氯或溴原子，M代表鈉離子，鉀離子，季胺離子，季鏻離子，或者，B)把通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺在引入羰基催化劑，一氧化碳，通式(Ⅲ)所表示的醇以及在任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)(反應(yīng)方式B)。在所述通式(Ⅲ)中。
Z表示氧原子，R1見(jiàn)上面之說(shuō)明。
C)把通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺在引入羰基催化劑，一氧化碳，通式(Ⅳ)所表示的胺以及在任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)(反應(yīng)方式C)。在所述通式(Ⅳ)中R2和R3見(jiàn)上面之說(shuō)明。
D)將按照合成反應(yīng)方式A所制得的反應(yīng)混合物和醇或和通式(Ⅲ)所表示的硫醇進(jìn)行反應(yīng)，或者和通式(Ⅳ)所表示的胺進(jìn)行反應(yīng)。在所述的通式中，Z，R1，R2和R3都如上面之說(shuō)明。
反應(yīng)方式A
(Ⅱ)(Ⅰ)反應(yīng)方式B
反應(yīng)方式C
引入羰基催化劑是含有鈀的絡(luò)合物，它們可以預(yù)先合成制得或者就地制備，在反應(yīng)混合物中被使用，該絡(luò)合物的配價(jià)鍵由碳、氮、氧、磷，硫和/或鹵原子形成，其狀態(tài)為均相，多相或者是固定均相的催化劑，其用量為原料N-鹵素化合物量的10-2-10(重量)%。
相轉(zhuǎn)移催化劑可使用的量為相對(duì)于原料N-鹵素化合物用量的10-1-10(重量)%。反應(yīng)介質(zhì)是有機(jī)溶劑，反應(yīng)溫度在-20到130℃之間，一氧化碳的起始分壓為0.3到10兆帕，反應(yīng)時(shí)間為0.5到24小時(shí)，反應(yīng)混合物用已知的方式加工處理。
較佳的原料化合物是通式(Ⅱ)所表示的磺酰胺，其中Y是氯原子，M是鉀離子。作用較佳的通式(Ⅱ)所表示的原料化合物也可以用其中Y代表氯原子而M是季胺離子的磺酰胺。
所述的鈀催化劑可以和屬于元素周期表第Ⅵ族的金屬的羰基和/或與屬于元素周期表第Ⅷ族的金屬的絡(luò)合物一齊使用。
由反應(yīng)方程式(1)-(12)所述的方法與以知制備方法的基本不同點(diǎn)是異氰酸芳基磺酰酯和芳基磺酰氨基甲酸衍生物的制備不采用光氣;最終產(chǎn)品可用一種簡(jiǎn)單步驟從原料反應(yīng)化合物中被分離出來(lái)。
作為原材料的N-鹵代磺酰胺是現(xiàn)有技術(shù)的已知化合物，此類化合物的制備方法已在幾種參考文獻(xiàn)中敘述過(guò)(可參考MethodenderOrganischenChjemie/Houben-Wey/，BandIX，642頁(yè)，1955;M.C.ChambellandG.JohnsonChem.Rev.，197878/1/，65-79.Bull.Chem.Soc.Jpn.198457，3341-2)。
N-鹵代磺酰胺可以預(yù)先制備好形式使用，也可以采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄔ诜磻?yīng)混合物中單獨(dú)制備，而不加分離地進(jìn)行進(jìn)一步的反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，異氰酸芳基磺酰酯和芳基磺酰氨基甲酸衍生物的合成是在溶劑中進(jìn)行的，作為反應(yīng)介質(zhì)，在有機(jī)化學(xué)中一般使用的大多數(shù)溶劑都可以被采用。該反應(yīng)可任意選擇在有1到2個(gè)碳原子的氯代烴中，在苯，甲苯中，在一氯或二氯化衍生物中，在低脂肪或單芳香酸的腈(乙腈，芐腈)中進(jìn)行。當(dāng)制備氨基甲酸酯時(shí)，可采用過(guò)量的醇作為反應(yīng)介質(zhì)。
在引入羰基反應(yīng)中所需要的一氧化碳可以采用純凈的或采用氣體混合物，例如，可采用一氧化碳和氮的混合物。有些催化劑或反應(yīng)劑對(duì)稀釋組分的一氧化碳可能會(huì)敏感，因此，在某些催化劑和反應(yīng)劑中可允許使用的稀釋組分的用量和類型是不同的。反應(yīng)器的一氧化碳的分壓可選為105帕和107帕之間。
磺酰胺的鹵素衍生物一般在有機(jī)溶劑中略微溶解。為了達(dá)到適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)率，可能有必要采用相轉(zhuǎn)移催化劑。為了達(dá)到此目的，可以采用季胺鹽，季鏻鹽或冠醚類化合物。雙環(huán)己基18-冠(醚)-6;18-冠(醚)-6，(1，4，7，10，13，16-)六氧代環(huán)十八碳烷和二苯并-18-冠(醚)-6都可作為可被采用的冠醚類化合物。
根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺是在羰基化催化劑，一氧化碳的存在下如在任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下和以通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所表示的反應(yīng)劑進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明所提供的另一制備方法，通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代磺酰胺需經(jīng)催化的羰基化作用，然后，由此制得的中間產(chǎn)物進(jìn)一步與通式(Ⅲ)或通式(Ⅳ)所表示的化合物反應(yīng)。在制備異氰酸芳基磺酰酯的過(guò)程中，顯然反應(yīng)混合物中不應(yīng)含有通式(Ⅲ)和(Ⅳ)所表示的反應(yīng)劑。
根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法之最主要的優(yōu)點(diǎn)可綜述如下-不需采用光氣，所述的制備方法危害性較小，不象已知的方法那樣對(duì)環(huán)境造成危害;
-用作原料化合物的N-鹵素化合物可以從采用廉價(jià)的反應(yīng)物(例如次氯酸鈉[NaOCl]，次氯酸鉀[KOCl]，氯代次氯酸鈣[Ca(OCl)Cl]，氯氣，溴等)制取的適當(dāng)?shù)脑牧祥_(kāi)始，高收率地制得。
-羰基化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)都可以在室溫下進(jìn)行，因而可以節(jié)省能量。
本發(fā)明提供的制備方法將在下面的實(shí)施例中予以詳細(xì)闡述，當(dāng)然本發(fā)明的內(nèi)容不限制在實(shí)施例中。在下面的闡述中，如無(wú)特別注明，原材料N-鹵代磺酰胺的用量是0.01克分子，溶劑的用量是10cm3，反應(yīng)混合物用紅外分光儀，高效液相色譜法和質(zhì)譜測(cè)定法進(jìn)行分析測(cè)定。
實(shí)施例12.7克(10毫克分子)的N，2-二氯苯磺酰胺，在10立方厘米的二氯甲烷和1.8立方厘米的乙腈的混合物中，在45毫克二氯化鈀的存在下，于起始的一氧化碳?jí)毫?.5兆帕，溫度為65℃情況下，進(jìn)行羰基化反應(yīng)2小時(shí)。在壓力變?yōu)楹愣ㄖ?，該反?yīng)器被冷卻，反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下的玻璃器皿中。該反應(yīng)混合物的等分試樣部分用干的二氯甲烷稀釋到25倍，該液體，于液體室中經(jīng)外分光儀進(jìn)行分析。在2250cm-1處出現(xiàn)密集光譜，表示異氰酸2-氯-苯基磺酰酯的存在。稀釋該反應(yīng)混合物，加入30微升乙醇，該紅外分光測(cè)試被重演。同時(shí)也可以觀察到異氰酸酯譜紅外光譜中消失，游離乙醇的特征光譜(3620cm-1)以及氨基甲酸乙基-2-氯苯基磺酰酯的特征光譜(3350cm-1，1760cm-1)。反應(yīng)混合物中的大多數(shù)異氰酸酯成分以2-氯苯胺衍生物/N-(2-氯苯基)-磺酰基-N′-(2-氯苯基)-脲/的形式被離析出來(lái)。根據(jù)高效液相色譜法的分析，該異氰酸酯的收率為92%。
異氰酸芳基磺酰酯可用同樣的方法進(jìn)一步制得，實(shí)施例2-17的各反應(yīng)劑和反應(yīng)參數(shù)綜述于表1中。
實(shí)施例182.12克(7.7毫克分子)的N，2-二氯苯-磺酰胺鉀鹽，在10立方厘米的乙腈中和在0.39克(8.5毫克分子)的乙醇和61毫克二氯化鈀的存在下，于15℃并且于一氧化碳的壓力為4.2兆帕之條件下，反應(yīng)1小時(shí)，在氣相被吹出以后，該反應(yīng)混合物被轉(zhuǎn)移到一玻璃器皿中，易揮發(fā)組分被用泵除去。經(jīng)重結(jié)晶處理之后，得到1.46克(69%)的N-(2-氯苯基磺酰基)-氨基甲酸乙酯固體結(jié)晶產(chǎn)物。
用同樣的制備方法，可制得更多種氨基甲酸酯。在反應(yīng)原料混合物中的制備目的化合物的量用高效液相色譜法分析測(cè)定，實(shí)施例19-23于表2中說(shuō)明。
通式(Ⅰ)所表示的N-(芳基磺酸基)-氨基甲酸酯和N-(芳基磺酰基)-硫代氨基甲酸酯已根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)方式C制得，如下所述實(shí)施例242.4克N-氯-對(duì)甲苯磺酰胺鉀鹽，在10立方厘米的乙腈中和在127毫克二氯化二苯氰基鈀[Pd(PhCN)2Cl2]的存在下，于一氧化碳起始?jí)毫?.0兆帕和室溫之下進(jìn)行引入羰基化反應(yīng)60分鐘。在壓力變?yōu)楹愣ㄖ?，氣相被吹出并且?.7克乙醇到該反應(yīng)混合物中，隨后將上述反應(yīng)混合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下另外進(jìn)行加熱、該反應(yīng)混合物被蒸發(fā)，隨后，用紅外分光儀以及高效液相色譜法進(jìn)行分析測(cè)試。乙基-N-對(duì)甲苯磺酰胺的收率為85%。
用同樣的方法制得更多種氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯。實(shí)施例24-31在表3中說(shuō)明。
實(shí)施例321.35克(5毫克分子)N，2-二氯苯基-磺酰胺鉀鹽，在10立方厘米的乙腈中和在0.05克二氯化二苯氰基鈀[Pd(PhCN)2Cl2]與0.45克(6毫克分子)的氨基甲酸乙酯的存在下，于20C和4.5兆帕的一氧化碳?jí)毫χ畻l件下反應(yīng)6小時(shí)。在將預(yù)計(jì)的一氧化碳量提取出之后，該反應(yīng)混和物于室溫下再被攪拌6-8小時(shí)，然后，再被蒸發(fā)。固體殘留物不經(jīng)進(jìn)一步加工處理而用液體色層分離法和紅外分光儀進(jìn)行分析測(cè)試。N-(2-氯苯基磺酰基)-N′-(乙氧羰基)-脲的收率是95%。
表4內(nèi)列出的實(shí)施例33-40，即以同樣方法制備的更多種脲的衍生物。在每一個(gè)實(shí)施例中采用的磺酰胺量為5毫克分子。
實(shí)施例411.22克(5毫克分子)N-氯-對(duì)甲苯磺酰胺鉀鹽，在10立方厘米乙腈中和在0.05克二氯化二苯氰基鈀[Pd(PhCN)2Cl2]的存在下，于20℃以及一氧化碳?jí)毫?.2兆帕的條件下進(jìn)行引入羰基化反應(yīng)60分鐘。在將預(yù)計(jì)的一氧化碳量提取出之后，氣相被吹出，隨后將該反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下的玻璃器皿中，然后將溶解在3立方厘米乙腈中的0.09克(5毫克分子)的雙環(huán)己基酰胺在強(qiáng)烈冷卻(0-5℃)下滴加入上述反應(yīng)混合物中。攪拌30分鐘之后，將該反應(yīng)混合物蒸發(fā)，產(chǎn)物經(jīng)重結(jié)晶提純。N-甲苯磺?；?N′，N′-雙環(huán)己基脲的收率為1.45克(76%)。
通式(Ⅰ)所表示的更多種的脲，用同樣的方法，以實(shí)施例42-52在表5中列出。在該表中引入羰基的反應(yīng)時(shí)間已表示出，在有強(qiáng)堿性胺的情況下，偶聯(lián)反應(yīng)的時(shí)間是5-30分鐘。在用低堿性胺時(shí)，反應(yīng)時(shí)間是8-16小時(shí)，磺酰胺的用量是10毫克分子。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)所表示的異氰酸芳基磺酰酯及其附加衍生物的制備方法，其中
Ar代表苯基，萘基或噻吩基及其被C1-4烷基，C1-4鹵代烷基，鹵代烷氧基，硝基，氰基或鹵原子所取代的衍生物，HX代表聯(lián)在一起的化學(xué)鍵或X表示ZR1基團(tuán)，其中Z是氧或硫原子，R1表示C1-8烷基，烯丙基，炔丙基，C1-4鹵代烷基，環(huán)己基，芐基或(取代的)苯基，或X表示NR2R3基團(tuán)，其中R2和R3分別代表鹵原子，C1-6烷基，烯丙基，環(huán)己基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，芳基磺?；?，C2-4?；?，(取代的)苯甲酰基，或R2和R3一起形成可能包括氧原子在內(nèi)的，具有4到6個(gè)碳原子的α，ω-亞烷基，但是R2和R3不能同時(shí)為氫原子，其特征是a)通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺，在引入羰基催化劑，一
氧化碳和任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行引入羰基反應(yīng)，其中Ar如上已敘述的內(nèi)容，Y表示氯或溴原子，M表示鈉離子，鉀離子，季胺離子，季鏻離子，或者，b)通式(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺在引入羰基催化劑，一氧化碳和以通式(Ⅲ)所表示的醇以及在任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下反應(yīng)，其中Z代表氧原子，R1如上面敘述過(guò)的內(nèi)容，或者，c)通過(guò)(Ⅱ)所表示的N-鹵代芳基磺酰胺，在引入羰基催化劑，一氧化碳，通式(Ⅳ)所表示的胺和在任意選擇的相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下反應(yīng)，其中R2和R3如上面敘述過(guò)的內(nèi)容，或者，d)把按上述制備方法a)所制得的反應(yīng)混合物和通式(Ⅲ)所表示的醇或硫醇，或者和通式(Ⅳ)所表示的胺進(jìn)行反應(yīng)，其中Z，R1，R2和R3都如上面已敘述過(guò)的內(nèi)容，在上述反應(yīng)中，預(yù)先制得的或就地制得的鈀絡(luò)合物在反應(yīng)混和物中用作為引入羰基催化劑，在該鈀絡(luò)合物中配價(jià)鍵是由碳，氮，氧，磷，硫和/或鹵原子構(gòu)成的，并形成均相，多相或固定均相的催化劑，或者所述的鈀絡(luò)合物和周期表第Ⅵ族的羰基，金屬或周期表第Ⅷ族金屬的絡(luò)合物一起使用，使用量是相對(duì)于起始原料N-鹵代磺酰胺的重量%的10-2到10(重量)%，同時(shí)存在任意選擇的，預(yù)先計(jì)算好相當(dāng)于起始原料N-鹵代磺酰胺的重量%的10-1到10(重量)%的相轉(zhuǎn)移催化劑，所述反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，在反應(yīng)溫度為-20℃到130℃之間，一氧化碳的起始?jí)毫?.3到10兆帕的條件下反應(yīng)0.5到24小時(shí)，隨后，所述反應(yīng)混合物以已知的方法加工處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在通式(Ⅱ)所表示的羰基化的磺酰胺分子式中，Y代表氯原子，M表示鉀離子或季胺離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述引入羰基反應(yīng)是在季胺鹽，季鏻鹽或冠醚類相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述引入羰基反應(yīng)在25℃到100℃的溫度之間進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是用具有1個(gè)或2個(gè)碳原子的鹵代烴，乙腈或芐腈作為溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在通式(Ⅰ)所表示的目的產(chǎn)品中，Ar代表苯基，4-甲基-苯基和HX代表化學(xué)鍵。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在通式(Ⅰ)所表示的目的產(chǎn)品中，Ar代表4-甲基-苯基，而X是正丁胺基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在通式(Ⅰ)所表示的目的產(chǎn)品中，Ar代表2-氯-苯基，而X代表苯氧基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是鈀催化劑與屬于周期表第Ⅵ族的金屬的羰基和/或與屬于周期表的第Ⅷ族的金屬的絡(luò)合物一起使用。
全文摘要
通式(I)所表示的異氰酸芳基磺酰酯及其衍生物的制備方法，
文檔編號(hào)C07C311/57GK1039804SQ8910402
公開(kāi)日1990年2月21日 申請(qǐng)日期1989年6月16日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月17日
發(fā)明者拜謝涅伊·加博爾, 內(nèi)梅特·山多爾, 希馬恩迪·拉斯洛, 拜拉克·瑪莉婭, 杜考伊·約熱弗, 納吉·洛約什, 蒂默爾迪·埃萊梅爾, 舍普泰伊·喬鮑, 伊麗莎白·埃伊切哈爾, 特·迪歐賽吉妮 申請(qǐng)人:氮化學(xué)工業(yè)區(qū)菲茲弗工廠, 匈牙利科學(xué)院中心化學(xué)研究所