(1H)
[0620] 7·68-7·59(10Η)
[0621] 7.51-7.40(12Η)
[0622] 7.30(7H)
[0623] 7.16(1H)
[0624] 7.09(1H)
[0625] 7.02(1H)
[0626] 1.69(6H)
[0627] 〈實(shí)施例5(化合物73的合成)>
[0628] (聯(lián)苯-4-基)-{4-(萘-2-基)苯基}-{4-(5-苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并 [l，2-b]吲哚-3-基)苯基}胺的合成：
[0629]
[0630] A =苯
[0631] 式（1-1)、（1-2)、（1_3)
[0632] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0633] 實(shí)施例2屮合成的3-(4-溴苯基)-5-苯基-10,10-二甲基-5，】_0-二氫茚并
[l,2-b]!y丨哚 10.0 g, (聯(lián)苯-4-基)-(4-(荼-2-基)苯基}胺 9.2 g、 乙酸鈀 0.1 g、 叔丁醇鈉 6,2 g、 甲苯 IDO ml、和 三(叔丁基)膦 0.31 g.
[0634] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且添加至1， 000ml的甲醇。將所得沉淀物通過(guò)過(guò)濾來(lái)回收，然后加熱并且溶解在甲苯中，接著熱過(guò)濾從 而除去不溶物。在將濾液濃縮之后，將濃縮物通過(guò)柱層析法(載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/ 正庚烷)來(lái)精制。然后，使用甲醇的重結(jié)晶重復(fù)3次，從而獲得作為白色粉末的12.6g(產(chǎn)率 77%)(聯(lián)苯-4-基)-{4-(萘-2-基)苯基}-{4-(5-苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2-b]吲哚-3-基)苯基}胺(化合物73)。
[0635] 關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用NMR來(lái)鑒定。1H-匪R測(cè)量的結(jié)果在圖5中示出。在 ^-NMR(THF-d 8)中，檢測(cè)到以下42個(gè)氫的信號(hào)：
[0636] 5(ppm) =8.11(1H)
[0637] 7.90(3H)
[0638] 7.84(1H)
[0639] 7.81(1H)
[0640] 7.73(2H)
[0641] 7.65(8H)
[0642] 7.59(2H)
[0643] 7.50(1H)
[0644] 7.48-7.38(7H)
[0645] 7.27(7H)
[0646] 7.25(1H)
[0647] 7.09(1H)
[0648] 7.03(1H)
[0649] 1.69(6H)
[0650] 〈實(shí)施例6(化合物74的合成)>
[0651] (聯(lián)苯-4-基)-{4-(氧芴-4-基)苯基}-{4-(5-苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并 [1,2-b]吲哚-3-基)苯基}胺的合成：
[0652]
[0653] A =苯
[0654] 式（l-l)、（l-2)、（l-3)
[0655] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0656] 實(shí)施例2中合成的3-(4-溴苯基)-5-苯基-10,10-:二甲基-5，10-二氫茚并[1,2-b] _ 10.() g、 (聯(lián)苯-4-基)-{4-(氧翁-4-棊)苯基}胺 1:0.2 g、 乙酸鈀 0 1 g、 叔丁醇鈉 6.2 g、 甲苯 100 ml、和 三(叔丁基)膦 0.3丨gr
[0657] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且添加至1， 000ml的甲醇。將所得沉淀物通過(guò)過(guò)濾來(lái)回收，然后加熱并且溶解在甲苯中，接著熱過(guò)濾從 而除去不溶物。在將濾液濃縮之后，添加甲醇，并且將沉淀的粗產(chǎn)物使用氯苯/丙酮溶劑混 合物重結(jié)晶兩次，然后使用氯苯重結(jié)晶兩次，從而獲得作為白色粉末的9. lg(產(chǎn)率54%)的 (聯(lián)苯-4-基)-{4-(氧芴-4-基)苯基}-{4-(5_苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2-13] 吲哚-3-基)苯基}胺(化合物74)。
[0658] 關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用NMR來(lái)鑒定。1H-匪R測(cè)量的結(jié)果在圖6中示出。在 ^-NMR(THF-d 8)中，檢測(cè)到以下42個(gè)氫的信號(hào)：
[0659] 5(ppm)=8.06(lH)
[0660] 7.98(1H)
[0661] 7.93(3H)
[0662] 7·65(12Η)
[0663] 7·53(1Η)
[0664] 7.49(2Η)
[0665] 7·43(5Η)
[0666] 7.36(1Η)
[0667] 7.31(7H)
[0668] 7.17(1H)
[0669] 7.09(1H)
[0670] 7.03(1H)
[0671] 1.69(6H)
[0672] 〈實(shí)施例7(化合物75的合成)>
[0673] 3-{4_(咔唑-9-基）苯基}-5_苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2-13]吲哚的 合成：
[0674:
[0675] A =苯
[0676] 式（1-1)、（1-2)、（1_3)
[0677] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0678] 實(shí)施例1中合成的3-溴代-5-苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[l，2-b]吲哚 12.0 g、 9-(4,4,5,5-四甲基-[1，3,2]二氧戊麵環(huán)-2-基)苯基-9H-咔唑 13Jg、： 四(三苯基膦)鈀 Ug、 碳酸鉀的2M的水溶液 46 ml、 甲:苯 84 ml、和. 乙醇 21 ml。
[0679] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流6小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且添加乙酸乙 酯和水之后，將有機(jī)層通過(guò)分液來(lái)回收。將有機(jī)層濃縮，并且添加甲醇。將所得沉淀物通過(guò) 過(guò)濾來(lái)回收，然后加熱并且溶解在甲苯中，接著熱過(guò)濾從而除去不溶物。在將濾液濃縮之 后，添加甲醇，并且將沉淀的粗產(chǎn)物通過(guò)過(guò)濾來(lái)回收。將粗產(chǎn)物進(jìn)行使用二氯甲烷/丙酮溶 劑混合物的重結(jié)晶兩次，從而獲得作為白色粉末的6.lg(產(chǎn)率36%)的3-{ 4-咔唑-9-基)苯 基}-5_苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2-13]吲哚(化合物75)。
[0680]關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用NMR來(lái)鑒定。1H-匪R測(cè)量的結(jié)果在圖7中示出。在 ^-NMR(THF-d8)中，檢測(cè)到以下30個(gè)氫的信號(hào)：
[0681] 5(ppm)=8.20(2H)
[0682] 8.09(1H)
[0683] 8·02(2Η)
[0684] 7·72-7·69(6Η)
[0685] 7.58(2Η)
[0686] 7.54-7.50(4Η)
[0687] 7·42(2Η)
[0688] 7.28(2Η)
[0689] 7·22(1Η)
[0690] 7·14(1Η)
[0691] 7·08(1Η)
[0692] 1.76(6Η)
[0693] 〈實(shí)施例8(化合物76的合成)>
[0694] 3-{4-(9,9-二甲基-9!1-吖啶-10-基)苯基}-5-(聯(lián)苯-4-基)-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[l，2-b]吲哚的合成：
[0695]
[0696] A =苯
[0697] 式（1-1)、（1-2)、（1_3)
[0698]將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0699] 10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2_13]吲哚73.98、和
[0700] 二甲基甲酰胺 740ml。
[0701] 將混合物在攪拌下冷卻至5°C。將N-溴代丁二酰亞胺(56.3g)以少量分部份添加。 將混合物在5°C下攪拌2小時(shí)，并且添加乙酸乙酯和水。將有機(jī)層通過(guò)分液來(lái)回收，并且濃 縮。將濃縮物通過(guò)柱層析法(載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/正庚烷)來(lái)精制。然后，進(jìn)行使用 正庚烷的重結(jié)晶，從而獲得作為白色粉末的71.9g(產(chǎn)率73 % )的3-溴代-10,10-二甲基-5， 10-二氫茚并[1，2-13]吲噪。 所得3-溴代-10,10-二甲基-5,10 -二氯茚并[1，2-b]吲哚 30 g、 4-碘代聯(lián)苯 40.4 g、 碘化銅(I) 0.92 g、
[0702] 磷酸三鉀 61.3 g、 1,2-環(huán)己烷二胺 32.9 g,和 1，4_ 二氧六環(huán) 300 ml?
[0703] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流24小時(shí)。在將混合物冷卻之后，添加甲苯，并且 將混合物加熱并且溶解，接著熱過(guò)濾從而除去不溶物。在將濾液濃縮之后，將濃縮物通過(guò)柱 層析法(載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/正庚烷)來(lái)精制。然后，進(jìn)行使用正庚烷的重結(jié)晶，從 而獲得作為白色粉末的35. Og(產(chǎn)率78%)的3-溴代-5-(聯(lián)苯-4-基)-10,10-二甲基-5,10-二氫茚并[l，2-b]吲哚。
[0704] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有 所得3-溴代-5-(聯(lián)苯-4-基)-10,10-二甲基-5，10-二氫茚并[1,2-b]吲哚 18,0 g > 雙(頻哪醇合)二硼 12.8 g、
[0705] PdCbtdppf] 0.9 g> 乙酸鉀 11 4 g、和 甲苯 180ml?
[0706] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流24小時(shí)。在將混合物冷卻之后，添加甲苯，并且 將混合物加熱并且溶解，接著熱過(guò)濾從而除去不溶物。在將濾液濃縮之后，將濃縮物通過(guò)柱 層析法(載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/正庚烷)來(lái)精制。然后，進(jìn)行使用正庚烷的重結(jié)晶，從 而獲得作為白色粉末的9.8g(產(chǎn)率49% )的5-(聯(lián)苯-4-基)-10，10-二甲基-3-(4，4，5，5-四 甲基-[1，3,2]二氧戊硼環(huán)-2-基)-5，10_二氫茚并[l，2-b]吲哚。
[0707] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0708] 所得5-(聯(lián)苯-4-基)-10,10-二甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-[1，3,2]二氧戊硼環(huán)-2-基)-5，10-二氫茚并[l，2-b]吲哚 9.3 g、 10-(4-溴苯基)-9,9-一甲基-9H-吖啶 6.0 g、 四(三苯基膦)鈀 0.6 g、 碳酸鉀的2M的水溶液 25 ml、 甲苯 42 ml、和 乙醇 12ml。
[0709] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流8小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且在添加乙酸 乙酯和水之后，將有機(jī)層通過(guò)分液來(lái)回收。在將有機(jī)層濃縮之后，將濃縮物通過(guò)柱層析法 (載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/正庚烷)來(lái)精制。然后，進(jìn)行使用二氯甲烷/甲醇溶劑混合物 的重結(jié)晶，之后，使用二氯甲烷/丙酮溶劑混合物的重結(jié)晶重復(fù)兩次，從而獲得作為白色粉 末的5.6g(產(chǎn)率51%)的3-{4-(9,9_二甲基-9H-吖啶-10-基)苯基}-5-(聯(lián)苯-4-基)-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2-b]吲哚(化合物76)。
[0710] 關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用NMR來(lái)鑒定。1H-匪R測(cè)量的結(jié)果在圖8中示出。在 ^-NMR (THF-d8)中，檢測(cè)到以下40個(gè)氫的信號(hào)：
[0711] 5(ppm) =8.07( 1H)
[0712] 8.0K2H)
[0713] 7.97(2H)
[0714] 7.79(4H)
[0715] 7.56(2H)
[0716] 7.52-7.46(5H)
[0717] 7.41(2H)
[0718] 7.39(1H)
[0719] 7.20(1H)
[0720] 7.16(2H)
[0721] 6.93(2H)
[0722] 6.87(2H)
[0723] 6.37(2H)
[0724] 1.73(6H)
[0725] 1.41(6H)
[0726] 〈實(shí)施例9(化合物77的合成)>
[0727] 1〇，1〇，1〇'，1〇'-四甲基-5,5'_二苯基_5,5'，10，10'-四氫-[3,3']雙(茚并[1，2-b]吲哚基）：
[0728]
[0729] AU-lAUa^Ua-l；[0730] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有[0731] 實(shí)施例1中合成的3-溴代-5-苯基-10,10-二甲基-5,10-二氫茚并[1，24)]吲哚 1().0 g、 實(shí)施例2中合成的5-苯基-10,10-二甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧戊 硼環(huán)-2-基)-5,10-二氫茚并[l，2-b]吲哚 12.3 g、 網(wǎng)(二苯基膦)把 0.9 g、 碳酸鉀的2M的水溶液 33 ml、 甲苯 70 ml、和 ，乙醇 2〇ml:.。.
[0732] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流8小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且在添加乙酸 乙酯和水之后，將有機(jī)層通過(guò)分液來(lái)回收。在將有機(jī)層濃縮之后，將濃縮物通過(guò)柱層析法 (載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/正庚烷)來(lái)精制。然后，進(jìn)行使用二氯甲烷的重結(jié)晶，從而獲 得作為白色粉末的4. lg(產(chǎn)率26%)的10,10,10'，10'-四甲基-5,5'-二苯基_5,5'，10,10'-四氫-[3,3']雙(茚并[1，2-13]吲哚基）（化合物77)。
[0733] 關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用NMR來(lái)鑒定。1H-匪R測(cè)量的結(jié)果在圖9中示出。在 ^-NMR(THF-d 8)中，檢測(cè)到以下36個(gè)氫的信號(hào)：
[0734] 5(ppm)=7.94(2H)
[0735] 7·66(8Η)
[0736] 7·53(2Η)
[0737] 7·48(4Η)
[0738] 7·43(2Η)
[0739] 7.16(2Η)
[0740] 7·09(2Η)
[0741] 7·03(2Η)
[0742] 1.73(12Η)
[0743] 〈實(shí)施例10(化合物78的合成)>
[0744] 雙（聯(lián)苯-4-基)-[4-{5_(聯(lián)苯-4-基)-10,10-二甲基 _5，10-二氫茚并[1，2-13]吲 哚-3-基}苯基]胺的合成：
[0745]
[0746] A =苯
[0747] 式(1-1)、（1-2)、（1-3)
[0748] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0749] 實(shí)施例8中合成的3-溴代-5-(聯(lián)苯-4-基Η 0,丨0-甲基-5,10'」氫茚并 [l，2-b]吲哚 15.0 g, 雙(聯(lián)苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1，3,2]二氧戊硼環(huán)-2-基)苯基}胺 19.4 g,
[0750] 四(三苯基膦)鈀 1.1 g、 碳酸鉀的2M的水溶液 48 ml、 甲苯 105 ml、和 乙醇 26 ml。
[0751] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流8小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且將粗產(chǎn)物通 過(guò)過(guò)濾來(lái)回收。然后，將粗產(chǎn)物使用水來(lái)清洗，然后使用甲醇來(lái)清洗。然后，將清洗的產(chǎn)物溶 解在氯苯中，并且進(jìn)行通過(guò)使用硅膠的吸附的精制。然后，將精制的產(chǎn)物濃縮，并且使用甲 苯來(lái)清洗。然后，使用氯苯的重結(jié)晶重復(fù)兩次，然后將重結(jié)晶的產(chǎn)物使用甲醇來(lái)清洗，從而 獲得作為白色粉末的11.8g(產(chǎn)率47 % )的雙(聯(lián)苯-4-基)-[4- {5-(聯(lián)苯-4-基)-10，10-二甲 基-5，10-二氫茚并[1，2-b ]吲哚-3-基}苯基]胺(化合物78)。
[0752 ]關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用匪R來(lái)鑒定。1H-NMR測(cè)量的結(jié)果在圖10中示出。 在1H-NMR(THF-d8)中，檢測(cè)到以下38個(gè)氫的信號(hào)：
[0753] 5(ppm)=7.95(2H)
[0754] 7·80-7·75(5Η)
[0755] 7·64-7·55(10Η)
[0756] 7·48(3Η)
[0757] 7.38(4Η)
[0758] 7.27(2Η)
[0759] 7.19(5Η)
[0760] 7.11(1Η)
[0761] 1·68(6Η)
[0762] 〈實(shí)施例11(化合物79的合成)>
[0763] (聯(lián)苯-4-基)-(9,9-二甲基-冊(cè)-芴-2-基)-[4-{5-(聯(lián)苯-4-基)-10，10-二甲基-5, 10-二氫茚并[l，2-b]吲哚-3-基}苯基]胺的合成：
[0764]
[0765] A =苯
[0766] 式（1-1)、（1-2)、（1_3)
[0767] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0768] 實(shí)施例8中合成的3 -溴代-5-(聯(lián)苯-4-棊> 10，? 0-二甲基-5,10- 一氫茚并
[l,2-b]l!^|n^ 15.0 g, (聯(lián)苯冬坫)-(9,9-二甲棊-911-芴-2-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1，3:，2]二氧:戊硼 環(huán)_2_基)苯基}胺 20,9 g、 四(；三苯基膦)鈀 U g、 碳酸鉀的2M的水溶液 48 ml、 甲苯 105mU和. 乙醇 2.6 ml。
[0769] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流6小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且添加200ml的 甲醇。在將所得沉淀物通過(guò)過(guò)濾來(lái)回收之后，進(jìn)行使用甲醇的清洗和接著的使用水的清洗， 從而獲得粗產(chǎn)物。將粗產(chǎn)物進(jìn)行使用甲苯/甲醇溶劑混合物的重結(jié)晶，然后將重結(jié)晶的產(chǎn)物 溶解在甲苯中。將溶液通過(guò)使用硅膠的吸附來(lái)精制，從而獲得作為淡黃白色粉末的12.8g (產(chǎn)率48%)的（聯(lián)苯-4-基)-(9,9-二甲基-9!1-芴-2-基)-[4-{5-(聯(lián)苯-4-基)-10，10-二甲 基-5，10-二氫茚并[1，2-b ]吲哚-3-基}苯基]胺(化合物79)。
[0770] 關(guān)于所得淡黃白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用NMR來(lái)鑒定。1H-NMR測(cè)量的結(jié)果在圖11中示 出。在1H-NMR (THF-d8)中，檢測(cè)到以下48個(gè)氫的信號(hào)：
[0771 ] 5(ppm)=7.95(2H)
[0772] 7·78(2Η)
[0773] 7·76(3Η)
[0774] 7·64-7·54(9Η)
[0775] 7·47(4Η)
[0776] 7.36(4Η)
[0777] 7.20-7.18(9Η)
[0778] 7·11-7·10(3Η)
[0779] 1.67(6Η)
[0780] 1·42(6Η)
[0781] 〈實(shí)施例12(化合物80的合成)>
[0782] 雙(聯(lián)苯-4-基)-{4'_(5-苯基-10，10-二甲基-5，10-二氫茚并[1，2-13]吲哚-3-基) 聯(lián)苯-4-基}胺的合成:
[0783]
[0784]
[0785] 式（1-1)
[0786] 將氮置換的反應(yīng)容器裝填有
[0787] 實(shí)施例1中合成的3-溴代-5-苯基4 0，:10-二甲基-5,10-二氫茚并[吲哚 8,0 g、 雙(聯(lián)苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1，3,2]二氧戊硼環(huán)-2-基)聯(lián)苯-4-基}胺 13,6 四(三苯基膦)鈀 0.7 g、 碳酸鉀的2M的水溶液 31 mK 甲苯 56 ml、和 乙醇 16 ral。
[0788] 將混合物加熱，并且在攪拌下回流24小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且在添加乙酸 乙酯和水之后，將有機(jī)層通過(guò)分液來(lái)回收。在將有機(jī)層濃縮之后，將濃縮物通過(guò)柱層析法 (載體:硅膠，洗脫液:二氯甲烷/正庚烷)來(lái)精制。然后，使用二氯甲烷/丙酮溶劑混合物的重 結(jié)晶重復(fù)4次，之后，進(jìn)行使用二氯甲烷/乙酸乙酯溶劑混合物的重結(jié)晶，從而獲得作為白色 粉末的4.2g(產(chǎn)率26%)的雙(聯(lián)苯-4-基)-{4'-(5-(苯基-10,10-二甲基-5,10-二氫茚并 [1，2_b]n引噪_3_基)聯(lián)苯_4_基}胺(化合物80)。
[0789] 關(guān)于所得白色粉末，將其結(jié)構(gòu)使用匪R來(lái)鑒定。1H-匪R測(cè)量的結(jié)果在圖12中示出。 在1H-NMR (THF-d8)中，檢