?；び?于溫度/濕度變化的尺寸變化比較小，而因此甚至在軌道間距變窄以便確保磁帶高容量時 也能夠提供適于高密度和高容量導致軌道偏差變小的磁記錄介質(zhì)。
[0059] 以下測試方法用于表征本文公開的新化合物的性質(zhì)。
[0060] (i)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)、冷結(jié)晶的溫度（TJ、晶體熔點（TJ和結(jié)晶度（X。）都 使用Universal V4. 5A機（TA Instruments)通過差示掃描量熱法（DSC)測定。除非另有說 明，否則測量都根據(jù)以下的標準試驗方法并基于ASTM E1356-98中描述的方法完成。將樣 品維持于干燥氮氣氣氛下長達掃描的持續(xù)時間（約1. 5-3h)。將樣品（4-6mg)按照20°C / min的速率從20°C加熱到300°C，在300°C下保持5min，并隨后以20°C /min的速率冷卻到 20°C，并隨后按照10°C /min從20°C加熱至350°C。對第二次加熱掃描記錄熱性質(zhì)。
[0061] 1；的值取為DSC掃描觀察到的玻璃轉(zhuǎn)變中觀察到的外推開始溫度（熱流（W/g)相 對于溫度（°C ))，如ASTM E1356-98中的描述。
[0062] 和T "的值由DSC掃描取為在各個轉(zhuǎn)變中觀察到峰值熱流的溫度。
[0063] 本文中，除非另外說明，否則結(jié)晶度是對于200°C下退火長達2h的樣品測定的。樣 品的退火在DSC加熱循環(huán)期間根據(jù)以下試驗方法并基于ASTM E1356-98中描述的方法，用 5mg樣品和上面提到的設(shè)備進行。這些結(jié)晶度測量值的完整加熱循環(huán)如下：
[0064]⑴按照 20°C /min 從 20°C加熱至 300°C
[0065] (ii)在 300°C 下保持 5min
[0066] (iii)按照 20°C /min 冷卻至 20°C
[0067] (iv)按照 20°C /min 加熱至 200°C
[0068] (v)在 20(TC 下保持 120min
[0069] (vi)冷卻至20°C
[0070] (vii)按照 10°C /min 從 20°C加熱至 400°C。
[0071] 熱性質(zhì)記錄于最后的加熱掃描上。
[0072] 結(jié)晶度（X。）根據(jù)以下方程進行計算：
[0073] Xc= ΔΗη/ΔΗη°
[0074]其中：
[0075] Δ Hm=由恪融吸熱峰（melting endotherm)積分計算的實驗恪化：!：含；
[0076] ΔΗ:=對應(yīng)的聚（亞烷基羧酸酯）均聚物（即，無式⑴的共聚單體）在100% 結(jié)晶度下的理論熔化焓。因此，對于本發(fā)明包含衍生自乙二醇、萘二甲酸和式（I)的共聚 單體的重復單元的共聚酯，δη:是100%結(jié)晶PEN聚合物的理論熔化焓（103J/g)，而對于 包含衍生自乙二醇、對苯二甲酸和式（I)的共聚單體的重復單元的共聚酯，ΔΗ:是100% 結(jié)晶PET聚合物的理論恪化洽（140J/g)，這限定于文獻（B.Wunderlich，Macromolecular Physics，Academic Press，New York，（1976))中。
[0077] (ii)固有粘度（n inh)在25°C下對于0. 1% w/v的聚合物在CHC13/TFA(2:1)中的 溶液使用Schott-Gerlte CT-52自動粘度計，采用毛細管號53103進行測定。固有粘度如 下進行計算：
[0078] n inh= ln[(t z/t^/c]
[0079]其中：
[0080] Π inh=固有粘度（dL/g)
[0081] ti =溶劑流動時間（s)
[0082] t2 =聚合物溶液流動時間（s)
[0083] c =聚合物的濃度（g/dL)
[0084] 優(yōu)選本文中所描述的共聚酯的固有粘度為至少0. 7dL/g。該粘度使用SSP技術(shù)易 于獲得。
[0085] (iii)羧基端基含量（克當量/106g聚合物）通過1H-NMR譜在80°C下于d2-TCE中 使用Eclipse+500分光光度計進行測定。
[0086] (iv)膜的結(jié)晶度經(jīng)由密度測定進行測定。膜樣品的密度使用水套采用以下方法控 于恒定23°C下使用校準的硝酸鈣/水密度柱進行測定。制備已知密度的兩種860mL硝酸鈣 溶液，過濾，真空脫氣2h之后同時栗送到流體水力學平衡下的刻度柱管。已知密度的兩種 硝酸鈣溶液是構(gòu)成涵蓋本發(fā)明半結(jié)晶膜預(yù)期密度（對應(yīng)于約〇-約60%的結(jié)晶度，由文獻對 于0和100%均聚物，正如下述PET和PEN均聚物的文獻密度定義）的柱中密度范圍的低和 高濃度溶液。每種溶液的濃度如此基于聚合物中的芳族二羧酸（或在使用多于一種二羧酸 時，基于本文中定義的第一芳族二羧酸）進行選擇，而所使用的溶液如下。
[0087] PET :低濃度溶液：L 28g/cm3(240· 80g硝酸鈣；860mL水；L 71M相對于硝酸鈣的摩 爾濃度）。
[0088] 高濃度溶液：1. 43g/cm3 (369. 80g 硝酸鈣；860mL 水；2· 62M 硝酸鈣）。
[0089] PEN :低濃度溶液：1. 32g/cm3 (275. 20g 硝酸鈣；860mL 水；1. 95M 硝酸鈣）。
[0090] 高濃度溶液：1. 41g/cm3 (352. 60g 硝酸鈣，860mL 水；2· 50M 硝酸鈣）。
[0091] 使用置入梯度柱中之前在硝酸鈣溶液中沖洗過的已知密度的八個點校正密度柱。 對于置入柱中的每一點，當達到懸浮液恒定水平（在4-5h之后）記錄下柱的體積高度。對 每個點采取單獨的測量以產(chǎn)生相對于密度的體積高度校正曲線。對于每個膜樣品（尺寸 3X5mm)重復測定方法以及對于每個膜樣品使用三個樣品以產(chǎn)生測量的體積高度的平均 值，由其從校正曲線獲得測定的密度然后使用方程（1)計算每個樣品的結(jié)晶度 (xc):
[0092]
[0093] 其中
[0094] xc =結(jié)晶度（％)
[0095] P記錄=聚合物的記錄密度（g/cm 3)
[0096] Ρφ||=非晶均聚物的已知密度（0%結(jié)晶度）
[0097] Ρ結(jié)晶=100%結(jié)晶均聚物的已知密度。
【具體實施方式】
[0098] 通過以下實施例進一步舉例說明本發(fā)明。應(yīng)當理解的是，這些實施例僅用于舉例 說明的目的，而并非旨在限制以上描述的本發(fā)明。在不偏離本發(fā)明的范圍的情況可以作出 修改。
[0099] 實施例
[0100] 制備本發(fā)明的共聚酯的反應(yīng)方案如下方案1和2所示。
[0101]
[0102] 方案1.共聚單體1的合成和其與雙（2, 6-萘二甲酸羥乙酯）聚合以提供共（聚 酯-酰亞胺）（2)家族（其中方案1中的ζ是整個共聚物的聚合度）。
[0103]
[0104] 方案2.共聚單體1的合成和其與雙（2, 6-對苯二甲酸羥乙酯）聚合以提供共（聚 酯-酰亞胺）家族（2)(其中方案1中的ζ是整個共聚物的聚合度）。
[0105] 實施例1 :(單體1)的合成
[0106]
[0107] 將乙醇胺（1. 70mL，27. 56mmol)加入均苯四甲酸二酉干（3. Olg，13. 80mmol)， DMAc(25mL)和甲苯（15mL)的混合物中。反應(yīng)混合物隨后回流過夜，使用Dean-Stark裝 置共沸蒸餾除去副產(chǎn)水。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并傾入水（_400mL)中，在其上形成白 色沉淀。將懸浮液攪拌6h，過濾，并將固體用水和MeOH洗滌，在100 °C下真空干燥過夜 而產(chǎn)生3. 72g Ν，Ν'-雙（2-羥乙基）-均苯四甲酸二酰亞胺，灰白色粉末（產(chǎn)率：89% ; mp (DSC) : 283 Γ ;MS m/z = 327. 0589 [M+Na]，理論值 327. 0545, 4 NMR (400MHz，DMS0) S(ppm)8.22(4H，m，Hb+c)，7.97(2H，d，J = 8.16Hz，Ha)，4.85(2H，t，J = 12.0Hz，Hf)， 3. 67(4H，t，J = 11. 3Hz，Hd)，3. 59(4H，m，Hf) ;13C NMR(100MHz，DMSO) δ (ppm) 167. 48(C7+S)， 144. 00 (C)，137. 17 (C3)，132. 75 (C4)，131. 42 (C6)，123. 53 (C2)，121. 68 (C5)，57. 90 (C9)， 40. 42(C10) ；IR(vnaxcm ^3385,3034,2947,2883,1771,1697,1394,1362,1132) 〇
[0108] 實施例2-11 :共聚酯的合成
[0109] 通過雙（2-羥乙基）對苯二甲酸酯（BHET)或雙（2-羥乙基）2, 6-萘二甲酸酯 (BHEN)和式⑴的共聚單體之間的縮聚合成兩個系列的新型線性聚（酯-酰亞胺）。使 用Sb20 3或Ge02作為催化劑獲得含有不同量的共聚單體的共聚物。在真空190-200°C下進 行酯交換長達約30-90min，接著在290-300°C下進行縮聚階段。聚合物可溶于TFA和/或 HFIP，和TFA或HFIP與氯仿的混合物中。MeOH中再沉淀提供白色或灰白色聚合物珠，其通 過過濾分離，用甲醇洗滌并干燥。
[0110] 通用聚酯化步驟，對于PET進行舉例說明，描述如下：雙（2-羥乙基）對苯二甲酸 酯（BHET，5. Olg，19. 71mmol)和 Sb203 (l. 50mg，4. 12x10 3mmol)裝入配有橡膠密封攪拌器引 導件和玻璃攪拌棒的Schlenk管中。將反應(yīng)混合物在惰性氮氣氛下使用管式爐在30min 內(nèi)加熱至酯交換溫度（溫度1)，并保持20-30min。隨后經(jīng)由機械攪拌器施用300rpm的攪 拌速度，并將反應(yīng)混合物在40min內(nèi)加熱到縮聚溫度（溫度2)。0. 1-1托的真空在l-2min 內(nèi)逐漸施加，并將溫度保持一段（浸透時間），直到由于反應(yīng)混合物粘度增加而攪拌速率降 到250-260rpm。此時，氮氣吹掃通過系統(tǒng)，攪拌器拆除并使混合物冷卻。將反應(yīng)管切斷， 而下段，含有聚合物，被打破。聚合物與管碎片和攪拌器棒溶解分離進入CHC1 3/TFA溶液 (2:1) (_50mL)中，并濾出玻璃。將所得到的棕色溶液在真空中濃縮至-15mL并通過沉淀 于Me0H(-120mL)中形成珠。聚合物珠經(jīng)過過濾，用MeOH洗滌（2X 15mL)，并對于PET在 120°C (對于PEN，150°C )真空烘箱中干燥過夜。PEN的相應(yīng)條件如下表1中所示。
[0111]表 1
[0112]
[0113] 用共聚單體（I)代替不同含量的BHET，正如以下表2中所示，提供PET與不同摩爾 分數(shù)的共聚單體（I)的共聚酯。
[0114]表 2
[0115]
[01