包含農(nóng)藥、乳酸烷基酯、脂肪酰胺和苯乙酮的可乳化濃縮物的制作方法
【專利說明】包含農(nóng)藥、乳酸烷基酯、脂肪酰胺和苯乙酮的可乳化濃縮物
[0001] 本發(fā)明的主題是一種可乳化濃縮物，其包含水不溶性農(nóng)藥、a)乳酸烷基酯、b)如 本文所定義的式（I)的酰胺和c)至少5重量％苯乙酮。本發(fā)明進一步涉及一種制備所述 濃縮物的方法；一種包含水和如本文所定義的濃縮物的乳液以及一種防治植物病原性真菌 和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長的方法，其 中使該濃縮物或該乳液作用于相應(yīng)有害物、其環(huán)境或待防止相應(yīng)有害物的農(nóng)作物、土壤和/ 或不希望的植物和/或農(nóng)作物和/或其環(huán)境。本發(fā)明包括優(yōu)選特征與其他優(yōu)選特征的組合。
[0002] 可乳化濃縮物（也稱為EC)在作物保護中是廣泛使用的配制劑。已知可乳化濃縮 物的缺點是不良的冷穩(wěn)定性、顯著的結(jié)晶傾向、低農(nóng)藥濃度和高眼毒性。
[0003] 同樣未決的PCT/EP2014/054081公開了包含水不溶性農(nóng)藥、乳酸烷基酯和N，N-二 烷基烷基酰胺的可乳化濃縮物。
[0004] 本發(fā)明的目的是要提供一種克服了這些缺點的乳液濃縮物。
[0005] 該目的由一種包含水不溶性農(nóng)藥、a)乳酸烷基酯、b)式⑴的酰胺和C)至少5重 量％苯乙酮的可乳化濃縮物實現(xiàn)：
[0006] R-C(0)N(R2)2 (I)
[0007] 其中#為C5_C19烷基且R2為C「C4烷基。
[0008] 可乳化濃縮物通常是指在與水混合（例如重量比為1份濃縮物對99份水）時形 成水包油乳液的組合物。該乳液通常自發(fā)形成。所得乳液可以具有大于0.1μπι，優(yōu)選大于 0· 5μm，尤其大于0· 8μm，最優(yōu)選大于1. 1μm的平均液滴尺寸。平均液滴尺寸可以通過激 光衍射例如用MalvernMastersizer2000測定。
[0009] 該濃縮物優(yōu)選作為均勻溶液存在。它通?；静缓稚㈩w粒。
[0010] 合適的乳酸烷基酯是乳酸脂族Ci-Cw烷基酯（尤其是乳酸C6-(；。烷基酯），其可以 是線性或支化的。實例是乳酸環(huán)己基酯、乳酸2-乙基己基酯、乳酸2-甲基環(huán)己基酯、乳酸 庚基酯、乳酸辛基酯或這些的混合物。尤其優(yōu)選乳酸2-乙基己基酯。該乳酸烷基酯可以以 D-和/或L-乳酸酯形式存在，優(yōu)選L-乳酸酯。
[0011] 該濃縮物可以包含至少5重量％，優(yōu)選至少10重量％，更優(yōu)選至少15重量％乳酸 烷基酯（如乳酸2-乙基己基酯）。該濃縮物可以包含不大于80重量％，優(yōu)選不大于70重 量％，尤其不大于60重量％乳酸烷基酯（例如乳酸2-乙基己基酯）。
[0012] 優(yōu)選式⑴的酰胺是其中R1為c7-cn烷基（優(yōu)選線性）且R2為甲基的那些。尤 其優(yōu)選式（I)的酰胺為其中WSCg-Cn烷基且R2為甲基的那些。R1尤其為正十一烷基且 R2為甲基。
[0013] 式（I)的酰胺的混合物也是可能的，例如其中烷基且R2為甲基的混合 物。在大多數(shù)情況下式（I)的酰胺的混合物以在每種情況下基于式（I)的酰胺總量為至少 30重量％ (優(yōu)選至少40重量％ )的量包含兩種式（I)的酰胺。
[0014] 該濃縮物可以包含不大于50重量％，優(yōu)選不大于25重量％，更優(yōu)選不大于20重 量％，尤其不大于17重量％式（1)的酰胺。該濃縮物可以包含至少3重量％，優(yōu)選至少6 重量％，尤其是至少10重量％式（I)的酰胺。
[0015] 該濃縮物包含也可以CAS注冊號98-86-2已知的苯乙酮。該濃縮物包含至少5重 量％，優(yōu)選至少8重量％，更優(yōu)選至少11重量％，尤其是至少13重量％苯乙酮。該濃縮物 可以包含不大于60重量％，優(yōu)選不大于35重量％，尤其不大于20重量％苯乙酮。
[0016]除了上述溶劑a)、b)和c)外，該濃縮物可以進一步包含其他溶劑。合適的其他 溶劑和液體載體是有機溶劑，如中到高沸點的礦物油餾分，例如煤油、柴油；植物或動物來 源的油；脂族、環(huán)狀和芳族烴類，例如甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘；醇類，如乙醇、丙醇、丁 醇、環(huán)己醇；二醇類；環(huán)己酮；碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁內(nèi)酯；脂肪酸；膦酸酯；胺類；N-甲基 吡咯烷酮；以及它們的混合物。
[0017] 其他溶劑可以溶解于濃縮物中且可以任選形成均勻溶液。該濃縮物可以包含至少 1重量％其他溶劑。該濃縮物可以包含不大于40重量％，優(yōu)選不大于10重量％，更優(yōu)選不 大于5重量％，尤其不大于2重量％其他溶劑。
[0018] 這些組分a)、b)和c)以及任選其他溶劑的量加起來至多總共為30-95重量％，優(yōu) 選40-80重量％，尤其是45-65重量％。
[0019] 該濃縮物可以包含5-60重量％乳酸烷基酯，2-35重量％式（I)的酰胺和7-55重 量％苯乙酮，其中這些組分a)、b)和c)的量加起來至多總共為30-95重量％。
[0020] 優(yōu)選該濃縮物可以包含10-45重量％乳酸烷基酯，5-25重量％式（I)的酰胺和 10-35重量％苯乙酮，其中這些組分a)、b)和c)的量加起來至多總共為30-95重量％。
[0021] 該濃縮物尤其可以包含15-30重量％乳酸烷基酯，10-20重量％式（I)的酰胺和 12-20重量％苯乙酮，其中這些組分a)、b)和c)的量加起來至多總共為40-80重量％。
[0022] 一般而言，該濃縮物基本不含水。它可以包含不大于3重量％，優(yōu)選不大于1重 量％，尤其不大于〇. 5重量％的水。在特殊形式中，該濃縮物可以包含不大于0. 3重量％， 尤其不大于〇. 1重量％的水。
[0023] 術(shù)語農(nóng)藥是指至少一種選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑和/或 生長調(diào)節(jié)劑的活性物質(zhì)。優(yōu)選的農(nóng)藥是殺真菌劑、殺蟲劑、除草劑和生長調(diào)節(jié)劑。尤其優(yōu)選 的農(nóng)藥是殺真菌劑。還可以使用選自兩種或更多種上述類別的農(nóng)藥的混合物。熟練技術(shù)人 員熟知該類農(nóng)藥，它們例如可以在PesticideManual，第16版（2012)，TheBritishCrop ProtectionCouncil，London中找到。例如下列農(nóng)藥是合適的（農(nóng)藥A)-K)是殺真菌劑）： A)呼吸抑制劑
[0024] -在Q。位點的配合物III抑制劑（例如嗜球果傘素類）：腈嘧菌酯 (azoxystrobin)、甲香菌酯（coumethoxystrobin)、 丁香菌酯（coumoxystrobin)、酉迷 菌胺（dimoxystrobin)、稀月虧菌酯（enestroburin)、稀月虧菌胺（fenaminstrobin)、 fenoxystrobin/ 氣菌螨酯（flufenoxystrobin)、氣啼菌酯（fluoxastrobin)、亞胺菌 (kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺（metominostrobin)、Η虧釀菌胺（orysastrobin)、啶氧 菌酯（picoxystrobin)、唑菌胺酯（pyraclostrobin)、唑胺菌酯（pyrametostrobin)、P坐 菌酯（pyraoxystrobin)、月虧菌酯（trifloxystrobin)、2-[2- (2, 5-二甲基苯氧基甲基） 苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6_二氯苯基）-1-甲基亞烯丙基氨基氧甲 基）苯基）-2_甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、氧啶菌酯（triclopyricarb)/ chlorodincarb、13惡唑酮菌（famoxadone)、咪唑菌酮（fenamidone);
[0025] -配合物III在Qi位點的抑制劑：氰霜唑（cyazofamid)、amisulbrom、2_甲基丙 酸[(35,65,71?，81?)-8-芐基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基）氨基]-6-甲 基-4, 9-二氧代-1，5-二氧壬環(huán)-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S，6S，7R，8R)-8-芐 基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4, 9-二氧 代-1，5-二氧壬環(huán)-7-基]酯、2-甲基丙酸[(35,65,71?，81?)-8-芐基-3-[(3-異丁氧基 羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基）氨基]-6-甲基-4, 9-二氧代-1，5-二氧壬環(huán)-7-基] 酯、2-甲基丙酸[(3S，6S，7R，8R)-8-芐基-3-[[3-(1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲氧 基）-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4, 9-二氧代-1，5-二氧壬環(huán)-7-基]酯、 2-甲基丙酸（35,65,71?，81?)-3-[[(3-羥基-4-甲氧基-2-吡啶基）羰基]氨基]-6-甲 基-4, 9-二氧代-8-(苯基甲基）-1，5-二氧壬環(huán)-7-基酯；
[0026] -配合物II抑制劑（例如羧酰胺類）：麥銹靈（benodanil)、benzovindiflupyr、 bixafen、啶酰菌胺（boscalid)、萎銹靈（carboxin)、咲菌胺（fenfuram)、氟R比菌 酰胺（fluopyram)、氟酰胺（flutolanil)、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad)、咲吡挫 靈（furametpyr)、isofetamid、isopyrazam、丙氧滅繡胺（mepronil)、氧化萎銹靈 (oxycarboxin)、penflufen、P比噻菌胺（penthiopyrad)、sedaxane、葉枯釀（tecloftalam)、 漠氣唑菌（thifluzamide)、N_ (4' -二氣甲硫基聯(lián)苯-2-基）_3_二氣甲基-1-甲基-1H-P比 唑-4-甲酰胺、N-(2-(l，3,3-三甲基丁基）苯基）-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲 酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-N-(l，1，3-三甲基-2, 3-二氫化茚-4-基）吡唑-4-甲酰 胺、3-三氟甲基-1-甲基-Ν- (1，1，3-三甲基-2, 3-二氫化茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺、 1，3-二甲基-N-(l，1，3-三甲基-2, 3-二氫化茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲 基-1,5-二甲基-N-(l，1，3_三甲基-2, 3-二氫化茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺、1，3, 5-三 甲基-N-(l，1，3_三甲基-2, 3-二氫化茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺、Ν-(7-氟-1，1，3_三甲 基-2, 3-二氫化茚-4-基）-1，3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺、Ν-[2-(2, 4-二氯苯基）-2-甲 氧基-1-甲基-乙基]-3-(二氟甲基）-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺；
[0027] -其他呼吸抑制劑（例如配合物I，去偶劑）：二氟林（diflumetorim)、（5, 8-二氟 喹唑啉-4-基）-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基）苯基]乙基}胺；硝基苯基衍 生物：樂殺螨（binapacryl)、敵螨通（dinobuton)、敵螨普（dinocap)、氟啶胺（fluazinam); 啼菌腙（ferimzone);有機金屬化合物：三苯錫基鹽，例如薯痕錫（fentinacetate)、三 苯錫氯（fentinchloride)或毒菌錫（fentinhydroxide);ametoctradin和娃噻菌胺 (silthiofam)；
[0028] B)留醇生物合成抑制劑（SBI殺真菌劑）
[0029] -C14脫甲基酶抑制劑（DMI殺真菌劑）：三唑類：戊環(huán)唑（azaconazole)、 雙苯三唑醇（bitertanol)、糖菌挫（bromuconazole)、環(huán)唑醇（cyproconazole)、 釀挫（difenoconazole)、稀唑醇（diniconazole)、稀唑醇M(diniconazole-M)、氧 P坐菌（epoxiconazole)、臆苯挫（fenbuconazole)、喹唑菌酮（fluquinconazole)、 氣娃挫（flusilazole)、粉挫醇（flutriafol)、己挫醇（hexaconazole)、酰胺 P坐（imibenconazole)、環(huán)戊唑醇（ipconazole)、環(huán)戊唑菌（metconazole)、臆菌挫 (myclobutanil)、oxpoconazole、多效挫（paclobutrazole)、戊菌挫（penconazole)、 丙環(huán)挫（propiconazole)、丙硫菌挫（prothioconazole)、石圭氣挫（simeconazole)、 戊挫醇（tebuconazole)、氣釀挫（tetraconazole)、三唑酮（triadimefon)、唑菌醇 (triadimenol)、戊叉挫菌（triticonazole)、稀效挫（uniconazole)、l-[rel_(2S; 3R)_3_(2_氣苯基）_2_(2, 4_二氣苯基）環(huán)氧乙烷基甲基]_5_氛硫基2, 4]二 P坐、2_[rel_(2S