一種4-氯-8-氨基喹啉的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種4-氯-8-氨基哇嘟的合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 8-氨基哇嘟衍生物是有機(jī)合成的重要中間體，被應(yīng)用于染料生產(chǎn)、醫(yī)藥中間體的 制備、食品檢測(cè)和采礦等領(lǐng)域。8-氨基哇嘟與水楊醒衍生物反應(yīng)生成的具有剛性結(jié)構(gòu)的 富電子配合物與金屬離子絡(luò)合之后可W產(chǎn)生很強(qiáng)的巧光特性，被應(yīng)用于金屬離子含量的檢 。在分析化學(xué)中得到了化學(xué)家的重視，被用來測(cè)定糧食中微量金屬。8-氨基哇嘟中的氨 基通過原位生成偶氮可W與大共輛體系芳控發(fā)生偶聯(lián)生成偶氮類顯色劑，與金屬離子絡(luò)合 之后有顯色效應(yīng)，可W用于礦石中微量金屬的測(cè)定。
[0003] 目前，關(guān)于8-氨基哇嘟衍生物的合成方法報(bào)道的很少。傳統(tǒng)8-氨基哇嘟可W 8-硝基哇嘟為原料，通過鐵粉還原得到。但該合成方法存在很多缺點(diǎn)，如哇嘟的硝化反應(yīng)選 擇性低，得到的異構(gòu)體多，且很難分離。另外還報(bào)道8-氨基哇嘟可W從8-漠或8-氯哇嘟 在催化劑、強(qiáng)堿作用下氨化得到。而且關(guān)于4-氯-8-氨基哇嘟的合成的報(bào)到少之又少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供一種反應(yīng)條件溫和，操作簡便的4-氯-8-氨基哇嘟的合成方法，本發(fā) 明所合成的4-氯-8-氨基哇嘟在應(yīng)用過程中可W產(chǎn)生很強(qiáng)的巧光特性，能應(yīng)用于金屬離子 含量的檢測(cè)。 陽0化]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明4-氯-8-氨基哇嘟的合成路線為：
本發(fā)明設(shè)及的4-氯-8-氨基哇嘟的合成過程包括W下步驟： (1)將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94%的硫酸300~350血加入橫化鍋內(nèi)，將100~200g的苯W20血/S打入蒸發(fā)器內(nèi)，經(jīng)過蒸發(fā)及過熱成溫度為150~160°C的過熱苯蒸汽，再通過鼓泡器在硫 酸層中進(jìn)行反應(yīng)，控制溫度為170~190°C，反應(yīng)時(shí)間為10~1化后，得苯橫酸； (2) 將上述制得的苯橫酸置于=口燒瓶中，并向其加入去離子水和聚乙二醇，按質(zhì)量比 計(jì)，苯橫酸：去離子水：聚乙二醇=1:1:0. 5,加熱升溫至50~60°C，攬拌15~25min后，使 其自然冷卻后，向其緩慢滴加100~200mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的硝酸，滴加15~20min，并 控制溫度為20~25°C; (3) 再向上述反應(yīng)混合物中加入反應(yīng)混合物質(zhì)量20~25%的氯化亞錫，加熱升溫至 50~60°C，攬拌10~15min，待攬拌完成后，向其加入0. 1~0. 2g鋒粉和30~50血質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為45%的鹽酸，攬拌均勻后進(jìn)行水浴加熱至100~105°C，反應(yīng)40~50min后，直至= 口燒瓶中出現(xiàn)白霧時(shí)停止加入加熱，接著向其緩慢倒入70~SOmL的冷水，并不斷攬拌，之 后進(jìn)行抽濾得到3, 5-二氨基苯橫酸； (4) 將上述制得的3, 5-二氨基苯橫酸置于密封發(fā)酵罐中，并加入谷酷轉(zhuǎn)膚酶，加入的 量與3, 5-二氨基苯橫酸質(zhì)量比4:1，對(duì)其進(jìn)行發(fā)酵處理，發(fā)酵溫度保持18~20°C，密封發(fā) 酵時(shí)間為15~20天后，取出發(fā)酵物，并利用去離子水對(duì)其沖洗干凈后，置于噴霧干燥機(jī)中 進(jìn)行噴霧干燥30~40min，得間苯二胺； (5) 將上述制得的間苯二胺置于容器中，并與氯丙醇按質(zhì)量比1:1攬拌混合均勻后，將 容器至于磁力攬拌加熱器中，溫度設(shè)定為100~120°C，轉(zhuǎn)速設(shè)定為400~50化/min,時(shí)間 為30~40min，待磁力攬拌結(jié)束后，停止加熱，自然冷卻至室溫，得2-氧-4-氯-8-氨基哇 嘟； (6 )將上述制得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟的放入反應(yīng)蓋內(nèi)，向其充入氮?dú)獠⒓尤?~Sg催化劑鐵粉，向反應(yīng)蓋中加入300~SOOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的鹽酸溶液，密封升溫至100~ 105°C，壓力升為1. 5~2MPa，攬拌還原2~地，降溫至25~30°C過濾，將濾渣加熱融化，減 壓蒸饋，收集120~180°C饋分后，對(duì)其噴霧干燥即可得到4-氯-8-氨基哇嘟。
【具體實(shí)施方式】
[0006] 首先將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94%的硫酸300~350血加入橫化鍋內(nèi)，將100~200g的苯 W20血/s打入蒸發(fā)器內(nèi)，經(jīng)過蒸發(fā)及過熱成溫度為150~160°C的過熱苯蒸汽，再通過鼓 泡器在硫酸層中進(jìn)行反應(yīng)，控制溫度為170~190°C，反應(yīng)時(shí)間為10~1化后，得苯橫酸； 將上述制得的苯橫酸置于=口燒瓶中，并向其加入去離子水和聚乙二醇，按質(zhì)量比計(jì)，苯橫 酸：去離子水：聚乙二醇=1:1:0. 5,加熱升溫至50~60°C，攬拌15~25min后，使其自然 冷卻后，向其緩慢滴加100~200mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 %的硝酸，滴加15~20min，并控制 溫度為20~25°C;再向上述反應(yīng)混合物中加入反應(yīng)混合物質(zhì)量20~25%的氯化亞錫，加 熱升溫至50~60 °C，攬拌10~15min，待攬拌完成后，向其加入0. 1~0. 2g鋒粉和30~ 50血質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%的鹽酸，攬拌均勻后進(jìn)行水浴加熱至100~105°C，反應(yīng)40~50min 后，直至立口燒瓶中出現(xiàn)白霧時(shí)停止加入加熱，接著向其緩慢倒入70~80血的冷水，并不 斷攬拌，之后進(jìn)行抽濾得到3, 5-二氨基苯橫酸；接著將上述制得的3, 5-二氨基苯橫酸置于 密封發(fā)酵罐中，并加入谷酷轉(zhuǎn)膚酶，加入的量與3, 5-二氨基苯橫酸質(zhì)量比4:1，對(duì)其進(jìn)行發(fā) 酵處理，發(fā)酵溫度保持18~20°C，密封發(fā)酵時(shí)間為15~20天后，取出發(fā)酵物，并利用去離 子水對(duì)其沖洗干凈后，置于噴霧干燥機(jī)中進(jìn)行噴霧干燥30~40min，得間苯二胺；將上述制 得的間苯二胺置于容器中，并與氯丙醇按質(zhì)量比1:1攬拌混合均勻后，將容器至于磁力攬 拌加熱器中，溫度設(shè)定為100~120°C，轉(zhuǎn)速設(shè)定為400~50化/min,時(shí)間為30~40min，待 磁力攬拌結(jié)束后，停止加熱，自然冷卻至室溫，得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟；最后將上述制 得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟的放入反應(yīng)蓋內(nèi)，向其充入氮?dú)獠⒓尤?~Sg催化劑鐵粉，向 反應(yīng)蓋中加入300~500血質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的鹽酸溶液，密封升溫至100~105°C，壓力升 為1. 5~2MPa，攬拌還原2~地，降溫至25~30°C過濾，將濾渣加熱融化，減壓蒸饋，收集 120~180°C饋分后，對(duì)其噴霧干燥即可得到4-氯-8-氨基哇嘟。 陽0〇7] 實(shí)例1 首先將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94%的硫酸350mL加入橫化鍋內(nèi)，將200g的苯W20mL/s打入蒸發(fā) 器內(nèi)，經(jīng)過蒸發(fā)及過熱成溫度為160°C的過熱苯蒸汽，再通過鼓泡器在硫酸層中進(jìn)行反應(yīng)， 控制溫度為190°C，反應(yīng)時(shí)間為1化后，得苯橫酸；將上述制得的苯橫酸置于=口燒瓶中，并 向其加入去離子水和聚乙二醇，按質(zhì)量比計(jì)，苯橫酸：去離子水：聚乙二醇=1:1:0. 5,加熱 升溫至60°C，攬拌25min后，使其自然冷卻后，向其緩慢滴加200mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的 硝酸，滴加20min，并控制溫度為25°C;再向上述反應(yīng)混合物中加入反應(yīng)混合物質(zhì)量25% 的氯化亞錫，加熱升溫至60°C，攬拌15min，待攬拌完成后，向其加入0. 2g鋒粉和50血質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為45 %的鹽酸，攬拌均勻后進(jìn)行水浴加熱至105 °C，反應(yīng)50min后，直至=口燒瓶 中出現(xiàn)白霧時(shí)停止加入加熱，接著向其緩慢倒入SOmL的冷水，并不斷攬拌，之后進(jìn)行抽濾 得到3, 5-二氨基苯橫酸；接著將上述制得的3, 5-二氨基苯橫酸置于密封發(fā)酵罐中，并加 入谷酷轉(zhuǎn)膚酶，加入的量與3, 5-二氨基苯橫酸質(zhì)量比4:1，對(duì)其進(jìn)行發(fā)酵處理，發(fā)酵溫度 保持20°C，密封發(fā)酵時(shí)間為20天后，取出發(fā)酵物，并利用去離子水對(duì)其沖洗干凈后，置于 噴霧干燥機(jī)中進(jìn)行噴霧干燥40min，得間苯二胺；將上述制得的間苯二胺置于容器中，并與 氯丙醇按質(zhì)量比1:1攬拌混合均勻后，將容器至于磁力攬拌加熱器中，溫度設(shè)定為120°C， 轉(zhuǎn)速設(shè)定為5(K)r/min，時(shí)間為40min，待磁力攬拌結(jié)束后，停止加熱，自然冷卻至室溫，得 2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟；最后將上述制得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟的放入反應(yīng)