多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于酪醒樹(shù)脂領(lǐng)域，具體設(shè)及一種多聚甲醒合成酪醒樹(shù)脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 酪醒泡沫是一種性能優(yōu)異的輕質(zhì)節(jié)能產(chǎn)品，具有防火、隔熱、隔音等多項(xiàng)功能，在 風(fēng)管、墻體保溫、航空、化工等方面已得到廣泛的應(yīng)用。而用于生產(chǎn)酪醒泡沫的原料酪醒樹(shù) 月旨，近年來(lái)越來(lái)越多的研究工作表明酪醒樹(shù)脂的分子量大小，特別是分子量的分布影響酪 醒樹(shù)脂的性能。中分子量分布較多的酪醒樹(shù)脂與普通酪醒樹(shù)脂相比較，前者具有較低的軟 化點(diǎn)、較長(zhǎng)的流動(dòng)度和較均一的固化行為，在酪醒樹(shù)脂加入量較少的情況下，性能有明顯的 提局。
[0003] 常見(jiàn)的使分子量變窄的方法包括在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)的方法和通過(guò)蒸汽蒸饋 和溶液洗涂的來(lái)除去低分子量的酪醒樹(shù)脂，運(yùn)種方法過(guò)程復(fù)雜，產(chǎn)生大量的有機(jī)溶劑和廢 水，大大污染了環(huán)境，生產(chǎn)成本提高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種多聚甲醒合成酪醒樹(shù)脂的制備方法，避免了液體甲醒為 原料的合成過(guò)程的危險(xiǎn)，同時(shí)，極大的降低了廢水的產(chǎn)生，整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程始終處于平穩(wěn)的狀 態(tài)，可控性高，在保證產(chǎn)品高穩(wěn)定性的同時(shí)也使得生存過(guò)程更加的安全環(huán)保。
[0005] 本發(fā)明所述的一種多聚甲醒合成酪醒樹(shù)脂的制備方法，操作步驟如下：
[0006] 將苯酪與多聚甲醒一次性投入反應(yīng)蓋，在70-80°C內(nèi)，均勻的加催化劑，時(shí)間控制 在40-80分鐘內(nèi)加完，然后升溫至90-95°C恒溫1-4小時(shí)，促使其解聚，升溫至95-105°C，恒 溫45-240分鐘，檢測(cè)游離醒達(dá)標(biāo)，常壓狀態(tài)下，升溫至150-162°C，加入降酪劑，指標(biāo)檢測(cè)達(dá) 標(biāo)后，放料包裝。
[0007] 多聚甲醒占苯酪質(zhì)量的質(zhì)量比為20-28%。
[000引 多聚甲醒占苯酪質(zhì)量的質(zhì)量比為25. 4%、25. 8%、26. 4%和27%。
[0009] 催化劑為硫酸、鹽酸或草酸中的一種或多種。
[0010] 降酪劑為松香、棚酸或硫酸亞鐵中的一種多或多種。
[0011] 將苯酪、多聚甲醒和助劑一次性投入反應(yīng)蓋；助劑為下臘橡膠。
[0012] 檢測(cè)游離醒達(dá)標(biāo)，常壓狀態(tài)下，加入助劑后，升溫至150-162°c;第二助劑為腰果殼 油和/或S聚氯胺。
[0013] 常壓狀態(tài)下調(diào)整好蒸汽壓力0. 7-0.8MPa，前期開(kāi)蒸汽閥一半，開(kāi)放25-30分鐘，溫 度升高rC，30-45分鐘后正常升溫，全開(kāi)蒸汽閥，常壓狀態(tài)下升溫至150-162°c。
[0014] 步驟如下：
[0015]將苯酪和多聚甲醒一次性投入反應(yīng)蓋，在70-80°C條件下，均勻滴加占苯酪質(zhì) 量1.5 %的催化劑，催化劑在時(shí)間為40-80分鐘內(nèi)滴加完成，然后25-30分鐘內(nèi)升溫至 90-95°C，恒溫1-4小時(shí)，促使其解聚；40-45分鐘內(nèi)升溫至95-105°C，恒溫45-240分鐘后， 檢測(cè)游離醒達(dá)標(biāo)，常壓狀態(tài)下調(diào)整好蒸汽壓力0. 7-0.SMI^a升溫至150-162°c;取樣測(cè)錐板 粘度，合格指標(biāo)為范圍l〇-14P/150°C，加入占苯酪質(zhì)量1. 5-3%的降酪劑，40-50分鐘后取 樣測(cè)錐板粘度，取樣檢測(cè)指標(biāo)。
[0016] 當(dāng)檢測(cè)指標(biāo)達(dá)到70-75P/150 °C時(shí)，放料包裝，當(dāng)取樣將測(cè)指標(biāo)達(dá)不到 70-75P/150 °C時(shí)，繼續(xù)160-162 °C恒溫30-45分鐘，取樣測(cè)錐板粘度，取樣檢測(cè)指標(biāo) 70-75?/150°(：，游離酪為1.5%-2.5%，達(dá)到 70-75?/150°(：，即放料包裝。
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有W下有益效果：
[0018] 本發(fā)明采用液體甲醒合成酪醒樹(shù)脂，采用低溫控制反應(yīng)，分步解聚，平穩(wěn)合成，避 免了液體甲醒為原料的合成過(guò)程的危險(xiǎn)，同時(shí)，極大的降低了廢水的產(chǎn)生，整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程始 終處于平穩(wěn)的狀態(tài)，可控性高，在保證產(chǎn)品高穩(wěn)定性的同時(shí)也使得生存過(guò)程更加的安全環(huán) 保。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 純酪醒樹(shù)脂PF-201的生產(chǎn)：
[002引將苯酪和多聚甲醒一次性投入反應(yīng)蓋，在72±2°C條件下，均勻滴加占苯酪質(zhì)量 1. 5 %的草酸，草酸在75分鐘滴加完成，然后30分鐘內(nèi)升溫至93±2°C，恒溫2小時(shí)，促使 其充分解聚；45分鐘內(nèi)升溫至100±3°C恒溫60分鐘，取樣檢測(cè)游離醒0. 24% (低于1 %即 為達(dá)標(biāo)），常壓狀態(tài)下調(diào)整好蒸汽壓力0. 7MPa，前期打開(kāi)一半蒸汽閥，在25分鐘后溫度上升 rC，25分鐘后蒸汽閥全部打開(kāi)，在常壓下升溫至160°C，取樣測(cè)錐板粘度為11. 2P/150°C， 加入占苯酪質(zhì)量1. 5 %的松香，45分鐘后取樣測(cè)錐板粘度，合格指標(biāo)為59. 2P/150°C，繼續(xù) 160°C恒溫30分鐘，取樣測(cè)錐板粘度，為73. 2P/150°C，游離酪為2. 34% ;放料包裝。
[0023] 其中，多聚甲醒占苯酪質(zhì)量的25. 8%。
[0024] 表1實(shí)施例1的化驗(yàn)檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)
[0025] 表1實(shí)施例1的化驗(yàn)檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)
[0026]
[002引實(shí)施例2
[0029] 下臘橡膠改性酪醒樹(shù)脂PF-211的生產(chǎn)：
[0030] 將苯酪和多聚甲醒（多聚甲醒占苯酪質(zhì)量的26.4%) -次性投入反應(yīng)蓋，在 70±2°C條件下，均勻滴加占苯酪質(zhì)量1. 5%的草酸，草酸在50分鐘滴加完成，然后30分鐘 內(nèi)升溫至90±2°C，恒溫1小時(shí)，促使其充分解聚；42分鐘內(nèi)升溫至100±3°C恒溫60分鐘， 取樣檢測(cè)游離醒0. 17 % (低于1 %即為達(dá)標(biāo)），常壓狀態(tài)下調(diào)整好蒸汽壓力0. 8MPa，前期打 開(kāi)一半蒸汽閥，在30分鐘后溫度上升rC，30分鐘后蒸汽閥全部打開(kāi)，在常壓下升溫120°C， 停止升溫，加入占苯酪質(zhì)量4%的下臘橡膠，繼續(xù)升溫至160°C。恒溫5-10分鐘后取樣測(cè) 錐板粘度為15. 1P/150°C，加入占苯酪質(zhì)量3%的松香，45分鐘后取樣測(cè)錐板粘度指標(biāo)為 59. 8P/150°C，繼續(xù)160°C恒溫；60分鐘后取樣測(cè)錐板粘度，為70P/150°C，游離酪為2. 73%; 放料包裝。
[0031] 表2實(shí)施例2的化驗(yàn)檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)
[0032] 表2實(shí)施例2的化驗(yàn)檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)
[0033]
[0034] 實(shí)施例3
[0035] 腰果殼油改性酪醒樹(shù)脂PF-225的生產(chǎn)：
[0036] 將苯酪、多聚甲醒（多聚甲醒占苯酪質(zhì)量的27.1%)、腰果殼油（占苯酪質(zhì)量的 13% )和S聚氯胺（占苯酪質(zhì)量的6% ) -次性投入反應(yīng)蓋，在78±2°C條件下，均勻滴加占 苯酪質(zhì)量1. 5%的草酸，草酸在70分鐘滴加完成，然后30分鐘內(nèi)升溫至95±2°C，恒溫4小 時(shí)，促使其充分解聚，45分鐘內(nèi)升溫至105±3°C，恒溫200分鐘后；取樣檢測(cè)游離醒0. 91 % (低于1 %即為達(dá)標(biāo)），常壓狀態(tài)下調(diào)整好蒸汽壓力0. 8MPa，前期打開(kāi)一半蒸汽閥，在30分 鐘后溫度上升rC，30分鐘后蒸汽閥全部打開(kāi)，在常壓下升溫至15(TC，取樣測(cè)錐板粘度為 11. 2P/140°C，加入約占苯酪質(zhì)量3%的松香和占苯酪質(zhì)量2 %的棚酸；50分鐘后取樣測(cè)錐 板粘度指標(biāo)為67P/150°C，繼續(xù)150°C恒溫；45分鐘取樣測(cè)錐板粘度，為76P/150°C，游離酪 為3.07% ;放料包裝。
[0037] 表3實(shí)施例3的化驗(yàn)檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù) [003引表3實(shí)施例3的化驗(yàn)檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)
[0039]
[0040] 常規(guī)操作與本發(fā)明產(chǎn)生廢水檢測(cè)比較：
[0041] 在苯酪投入量相同的情況下，常規(guī)操作（市場(chǎng)通用的生產(chǎn)工藝）和本發(fā)明的廢水 產(chǎn)量檢測(cè)。常規(guī)操作下，液體甲醒生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水質(zhì)量占苯酪質(zhì)量的65-75% ;多聚甲醒生 產(chǎn)產(chǎn)生的廢水質(zhì)量占苯酪質(zhì)量的12-17%。同時(shí)，因廢水生產(chǎn)量的極大降低，生產(chǎn)周期也得 到了很大的縮短，起到了節(jié)能降耗的效果，降低生產(chǎn)成本，提高利潤(rùn)效益。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，操作步驟如下： 將苯酚與多聚甲醛一次性投入反應(yīng)釜，在70-80 °C內(nèi)，均勻的加催化劑，時(shí)間控制在 40-80分鐘內(nèi)加完，然后升溫至90-95°C恒溫1-4小時(shí)，促使其解聚，升溫至95-105°C，恒溫 45-240分鐘，檢測(cè)游離醛達(dá)標(biāo)，常壓狀態(tài)下，升溫至150-162°C，加入降酚劑，指標(biāo)檢測(cè)達(dá)標(biāo) 后，放料包裝。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，多聚甲醛 占苯酚量的質(zhì)量比為20-28%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，催化劑為 硫酸、鹽酸或草酸中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，降酚劑為 松香、硼酸或硫酸亞鐵中的一種多或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，將苯酚、多 聚甲醛和助劑一次性投入反應(yīng)釜；助劑為丁腈橡膠。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，檢測(cè)游離 醛達(dá)標(biāo)，常壓狀態(tài)下，加入助劑后，升溫至150-162°C;第二助劑為腰果殼油和/或三聚氰 胺。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，常壓狀態(tài) 下調(diào)整好蒸汽壓力〇. 7-0. 8MPa，前期開(kāi)蒸汽閥一半，開(kāi)放25-30分鐘，溫度升高TC，30-45 分鐘后正常升溫，全開(kāi)蒸汽閥，常壓狀態(tài)下升溫至150-162°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，步驟如下： 將苯酚和多聚甲醛一次性投入反應(yīng)釜，在70-80°C條件下，均勻滴加占苯酚質(zhì)量1. 5% 的催化劑，催化劑在時(shí)間為40-80分鐘內(nèi)滴加完成，然后25-30分鐘內(nèi)升溫至90-95°C，恒溫 1-4小時(shí)，促使其解聚；40-45分鐘內(nèi)升溫至95-105°C，恒溫45-240分鐘后，檢測(cè)游離醛達(dá) 標(biāo)，常壓狀態(tài)下調(diào)整好蒸汽壓力0. 7-0.SMPa升溫至150-162°C;取樣測(cè)錐板粘度，合格指標(biāo) 為范圍10-14P/150°C，加入占苯酚質(zhì)量1. 5-3%的降酚劑，40-50分鐘后取樣測(cè)錐板粘度， 取樣檢測(cè)指標(biāo)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，當(dāng)檢 測(cè)指標(biāo)達(dá)到70-75P/150 °C時(shí)，放料包裝，當(dāng)取樣將測(cè)指標(biāo)達(dá)不到70-75P/150 °C時(shí)，繼 續(xù)160-162°C恒溫30-45分鐘，取樣測(cè)錐板粘度，取樣檢測(cè)指標(biāo)70-75P/150°C，游離酚為 L5% -2. 5%，達(dá)到 70-75P/150°C，即放料包裝。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種多聚甲醛合成酚醛樹(shù)脂的制備方法，操作步驟如下：將苯酚與多聚甲醛一次性投入反應(yīng)釜，在70-80℃內(nèi)，均勻的加催化劑，時(shí)間控制在40-80分鐘內(nèi)加完，然后升溫至90-95℃恒溫1-4小時(shí)，促使其解聚，升溫至95-105℃，恒溫45-240分鐘，檢測(cè)游離醛達(dá)標(biāo)，常壓狀態(tài)下，升溫至150-162℃，加入降酚劑，指標(biāo)檢測(cè)達(dá)標(biāo)后，放料包裝。本發(fā)明采用液體甲醛合成酚醛樹(shù)脂，采用低溫控制反應(yīng)，分步解聚，平穩(wěn)合成，避免了液體甲醛為原料的合成過(guò)程的危險(xiǎn)，同時(shí)，極大的降低了廢水的產(chǎn)生，整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程始終處于平穩(wěn)的狀態(tài)，可控性高，在保證產(chǎn)品高穩(wěn)定性的同時(shí)也使得生存過(guò)程更加的安全環(huán)保。
【IPC分類】C08G8/10
【公開(kāi)號(hào)】CN105199063
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510712282
【發(fā)明人】李兆京
【申請(qǐng)人】桓臺(tái)縣永匯化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年12月30日
【申請(qǐng)日】2015年10月28日