光 容易發(fā)生散射,會(huì)發(fā)生導(dǎo)致固化膜的透明性惡化的問題。
[0094] 作為氧化鈦微粒的市售品,有市售含有氧化鈦微粒的分散液等,可例如:含有被 覆氧化硅的氧化錫的金紅石型氧化鈦-甲醇分散液(TAYCA公司制、TS系列)、金紅石型 氧化鈦分散液(TAYCA公司制、ND139、ND291)、金紅石型氧化鈦分散液(堺化學(xué)公司制、 STR-60C-LP、STR-100C-LP、STR-100A-LP)等。
[0095] [c2)平均粒徑5nm以上且lOOnm以下的氧化錯(cuò)微粒]
[0096] 本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物通過使用上述氧化鋯微粒,便可在未提升由 能量射線固化性樹脂組合物固化而成的絕緣層及/或保護(hù)層的霧度情況下,提高折射率。 [0097] 本發(fā)明所使用氧化鋯微粒為平均粒徑5nm以上且lOOnm以下,優(yōu)選的平均粒徑為 lOnm以上且50nm以下。當(dāng)平均初級(jí)粒徑不足5nm時(shí),因?yàn)槲⒘1舜碎g的凝聚力非常大,因 而非常困難使呈現(xiàn)高透明性的初級(jí)粒子程度分散。另一方面,若平均初級(jí)粒徑超過lOOnm 時(shí),雖以初級(jí)粒子程度進(jìn)行分散較為容易,但因?yàn)榱捷^大,因而對(duì)可見光等光容易發(fā)生散 射,會(huì)發(fā)生導(dǎo)致固化膜的透明性惡化的問題。
[0098] 作為氧化鋯微粒的市售品,有市售含有氧化鋯微粒的分散液等,可例如:氧化 錯(cuò)-甲乙酮分散液(Sumitomo Osaka Cement公司制、HXU-120JC)、氧化錯(cuò)-甲乙酮分散液 (日產(chǎn)化學(xué)公司制、NAN0USE系列)、氧化鋯-甲乙酮分散液(堺化學(xué)公司制、SZR-K)等。 [0099] 但是,本發(fā)明的氧化鈦微粒及氧化鋯微粒最好微粒表面利用鋁、硅、二氧化鋯等的 氧化物覆蓋。由此可提升分散性、耐候性。
[0100] 本發(fā)明的氧化鈦微粒及氧化鋯微粒也可利用有機(jī)化合物施行表面處理。
[0101] 表面處理所使用的有機(jī)化合物例,包括有:多元醇、烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶聯(lián)劑及 鈦酸鹽偶聯(lián)劑。其中優(yōu)選為硅烷偶聯(lián)劑。表面處理可單獨(dú)利用1種表面處理劑實(shí)施,也可 組合2種以上的表面處理劑實(shí)施。
[0102] 另外,為提升氧化鈦微粒及氧化鋯微粒的分散性,也可使用分散劑。分散劑從與粘 結(jié)劑樹脂間的相溶性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為丙烯酸樹脂,尤其優(yōu)選為使用具有聚合性不飽和 基者。通過具有聚合性不飽和基,便可抑制因鈦特有的紫外線吸收而造成感光度降低。
[0103] 這些表面處理、分散劑的使用可單獨(dú)實(shí)施、也可并用實(shí)施。
[0104] 本發(fā)明中,氧化鈦微粒及氧化鋯微??蓡为?dú)使用、也可混合使用?;旌系那闆r,氧 化鈦微粒最好占也包括樹脂在內(nèi)的總固體成分中的30質(zhì)量%以下。通過在該范圍內(nèi),便可 抑制因鈦特有的紫外線吸收所造成感光度降低、與因光催化活性造成的涂膜劣化,可獲得 對(duì)IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異、透明性高、且能獲得接近IT0的高折射率的樹脂組合物。 若氧化鈦微粒過多,雖折射率會(huì)提高,但會(huì)有因光催化活性而造成涂膜透明性降低的可能 性,故并不優(yōu)選。另外,氧化鈦微粒的含量下限優(yōu)選為15質(zhì)量%以上。另外,氧化鋯微粒優(yōu) 選為占也包括樹脂在內(nèi)的總固體成分中的20質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下。若氧化鋯微粒 過多,雖透明性良好,但會(huì)有無法充分提高折射率的可能性。
[0105] 氧化鈦微粒及氧化鋯微粒的質(zhì)量比,以固體成分換算計(jì)優(yōu)選為10 : 90~ 80 : 20、更優(yōu)選為20 : 80~50 : 50。通過在該范圍內(nèi),便可獲對(duì)IT0的密合性與顯影性 均優(yōu)異、且能獲得接近IT0的高折射率的樹脂組合物。
[0106] 另外,本發(fā)明特征在于總微粒成分P (上述c)成分、與其他微粒成分)及從總固體 成分中扣除P外的成分V的質(zhì)量比P/V比,為0. 3以上且4. 0以下。所謂總固體成分是指 能量射線固化性樹脂組合物中所含除溶劑以外的成分。該P(yáng)/V比更優(yōu)選為1. 5以上且3. 5 以下。通過P/V比在該范圍內(nèi),便維持透明性,且使絕緣層及/或保護(hù)層的折射率較高于基 礎(chǔ)樹脂,能接近IT0膜的折射率。另外,合并也可達(dá)到顯影性提升。
[0107] 若P/V比不足0. 3,將無法充分提高經(jīng)固化后的絕緣層及/或保護(hù)層的折射率。另 一方面,若超過3. 5,因?yàn)橛袡C(jī)成分偏少,因而密合性與顯影性會(huì)降低。
[0108] [d)能量射線聚合引發(fā)劑]
[0109]本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物中,更進(jìn)一步配合入能量射線聚合引發(fā)劑。 此種能量射線聚合引發(fā)劑有如偶氮系、烷基苯酮系、酰基氧化膦系、二茂鈦系、肟酯系、陽 離子系等,其中優(yōu)選為烷基苯酮系、?;趸⑾怠㈦旷ハ档囊l(fā)劑,可例如:1-羥基-環(huán) 己基-苯基-酮、2-羥基-l-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?;?芐基]苯基}-2_甲 基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二 甲基氨基-1_(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、2-二甲基氨基-2-(4-甲基-芐基嗎 啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三 甲基苯甲?;交趸ⅰ?-[4-(苯硫基)-2-(0_苯甲酰肟)]-1,2_辛二酮、1-[9_乙 基-6-(2-甲基苯甲酰基)-911-咔唑-3-基]-1-(0-乙酰肟)乙酮、1-(6-0-甲基-苯甲酰 基-9-乙基咔唑-3-基)-3_環(huán)己基丙酮-1-肟醋酸酯、1-(6-0_甲基-苯甲?;?9-乙 基咔唑-3-基)-3_環(huán)戊基丙酮-1-肟醋酸酯、1-[6-[4-[(2,2_二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊 烷-4-基)甲氧基]-2-甲基苯甲?;鵠-9-乙基-9H-咔唑-3-基]-l-(0-乙酰肟)乙酮、 3-環(huán)戊基-1_[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲酰肟)-1,2_丙二酮等。另外,從感光度、透 明性、制版適性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為2-甲基-1_[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、 雙(2,4,6_三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6_三甲基苯甲?;交趸?、 1- [4-(苯硫基)-2- (0-苯甲酰肟)-1,2-辛二酮、1- [9-乙基-6- (2-甲基苯甲?;?9H-咔 唑-3-基]-l-(0-乙酰肟)乙酮、1-(6-0-甲基-苯甲?;?9-乙基咔唑-3-基)-3-環(huán)戊 基丙酮-1-肟醋酸酯、1- [6- [4- [ (2,2-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷-4-基)甲氧基]-2-甲 基苯甲?;鵠-9-乙基-9H-咔唑-3-基]-1- (0-乙酰肟)乙酮、3-環(huán)戊基-1- [4-(苯硫基) 苯基]-2- (0-苯甲酰肟)-1,2-丙二酮。
[0110] 另外,能量射線聚合引發(fā)劑也可為例如:IRGA⑶RE 0XE01(BASF日本公司制)、 IRGACURE 0XE02 (BASF 日本公司制)、N-1919(ADEKA 公司制)、IRGACURE 819 (BASF 日本公 司制)、LUCIRIN TP0(BASF日本公司制)、IRGACURE 907(BASF日本公司制)等市售品。
[0111] 能量射線聚合引發(fā)劑的配合比例占總固體成分中的比例,優(yōu)選為1~15質(zhì)量%、 更優(yōu)選為2~10質(zhì)量%。
[0112] [e)溶劑]
[0113] 本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物添加適當(dāng)溶劑便可施行固體成分調(diào)整。溶 劑只要對(duì)能量射線固化性樹脂組合物的各成分不會(huì)產(chǎn)生反應(yīng),且能使這些溶解或分散的有 機(jī)溶劑,則并無特別的限定。具體,可例如:甲醇、乙醇、3-甲氧基-1-丙醇等醇類;四氫呋 喃等醚類;乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙醚、乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚等 二醇醚類;甲基溶纖劑醋酸酯、乙基溶纖劑醋酸酯等乙二醇烷醚醋酸酯類;二乙二醇單甲 醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁 醚等二乙二醇類;丙二醇單甲醚醋酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙醚醋酸酯等丙二醇烷醚醋酸 酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;甲乙酮、甲基戊酮、環(huán)己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等 酮類;及2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基 醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-2-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙 酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋 酸-3-甲氧基丁酯、醋酸-3-甲氧基-3-甲基-1-丁酯等酯類等。這些溶劑可單獨(dú)使用、 也可組合2種以上。這些之中,從涂布適性、溶解性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選的溶劑,可例如:3_甲 氧基-1-丙醇、二乙二醇乙基甲醚、PGMEA、醋酸-3-甲氧基丁酯、醋酸-3-甲氧基-3-甲 基-1- 丁酯。這些溶劑可單獨(dú)使用、也可組合2種以上。
[0114] 溶劑量配合目標(biāo)涂布性與分散溶解性便可適當(dāng)選擇,優(yōu)選為以樹脂組合物中的固 體成分計(jì),只要調(diào)整為5~40質(zhì)量%便可。
[0115] [f)其他]
[0116] 本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物也可適當(dāng)使用密合助劑、表面活性劑、增感 劑、阻聚劑、抗氧化劑、分散劑、能量射線穩(wěn)定劑(光穩(wěn)定劑)、流平劑、固化助劑、為硬度提 升等的金屬氧化物的微粒(膠體二氧化硅等)等。
[0117] 本發(fā)明能使用的密合助劑并無特別的限定,為能具有將有機(jī)材料與無機(jī)材料予以 連結(jié)的中介者作用、提升與基材間的密合性、以及提升有機(jī)材料與無機(jī)材料的相溶性效果, 優(yōu)選為使用硅烷偶聯(lián)劑。另外,硅烷偶聯(lián)劑依照有機(jī)成分的官能團(tuán)不同,有例如:乙烯系、 甲基丙烯酸系、丙烯酸系、環(huán)氧系、氨基系、苯乙烯系、脲系、硫醇基系、異氰酸酯系、硫醚系 等,其中從密合性與相溶性提升的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為乙烯系、甲基丙烯酸系、丙烯酸系、 環(huán)氧系、硫醇基系、異氰酸酯系??蓪⑹惺燮返睦缧旁交瘜W(xué)公司制KBM-403、KBM-502、 KBM-503、KBM-803、KBM-5103、KBM-9007等,以占總固體成分中的比例0. 1~10質(zhì)量%配 合。
[0118] 本發(fā)明能使用的表面活性劑可將例如氟系的DIC公司制"MEGAFAC" R08MH、 RS-72-K、RS-75、F-477、F-559 等、或硅酮系的 BYK-Chemie .Japan 公司制 BYK-333、BYK-301 等,以占總固體成分中的比例〇. 1~5質(zhì)量%配合。
[0119] 為提高IT0密合性,也可更進(jìn)一步添加在分子中具有雙鍵的磷酸化合物。本發(fā)明 所使用的磷酸化合物優(yōu)選為使用在分子中具有烯屬不飽和雙鍵的磷酸化合物。例如:2_甲 基丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯(商品名:LIGHT ESTER P-1M、LIGHT ESTER P-2M、共榮公司 化學(xué)(株)制)、環(huán)氧乙烷改性磷酸二甲基丙烯酸酯(商品名:PM-21、日本化藥(株)制)、 含磷酸的環(huán)氧甲基丙烯酸酯(商品名:NEW FRONTIER S-23A、第一工業(yè)制藥(