能量射線固化性樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及能量射線固化性樹脂組合物、將該能量射線固化性樹脂組合物的固化 物用于絕緣層或保護(hù)層的透明層疊構(gòu)件、具有該透明層疊構(gòu)件的觸控面板、具有該觸控面 板的圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 內(nèi)藏有觸控面板的智能手機(jī)、個(gè)人電腦、游戲機(jī)等圖像顯示裝置，由操作者利用 手、觸控筆等碰觸畫面便可進(jìn)行操作。這些裝置因?yàn)槔貌僮髡哚槍Ξ嬅嫠@示部分利用 按壓、滑動(dòng)等直覺容易理解的方法便可操作，因而處置非常容易，市場需求正急劇擴(kuò)大中。
[0003] 如圖1所示一例，該觸控面板的傳感器部分通常在透明基板1上，圖案化為所需形 狀并層疊第一 IT0電極2、絕緣層3、第二IT0電極4、及保護(hù)層5,其他則有形成取出電極6 等。此處，絕緣層3或保護(hù)層5的成膜通過在經(jīng)圖案形成的IT0電極等層疊體上，涂布能量 射線固化性樹脂組合物，然后施行紫外線曝光等能量射線的照射及加熱而實(shí)施。
[0004] 該絕緣層與保護(hù)層要求多樣要求性能。任一層均需求對IT0 (錫摻雜氧化銦）的 密合性、IT0成膜時(shí)的耐熱性，也要求在制造步驟中的操作時(shí)能防止遭破損的硬度等。另外， 因?yàn)楸匦枋菇^緣層、保護(hù)層其中一部分露出IT0電極，也需要能圖案形成的顯影性。相關(guān)該 顯影性的賦予，專利文獻(xiàn)1所公開的光電轉(zhuǎn)換元件，在受/發(fā)光元件上設(shè)有含感光性樹脂組 合物的固化膜，該含感光性樹脂組合物含有：以金屬氧化物為主要成分且波長589nm下的 折射率為2. 0以上的無機(jī)粒子、分子內(nèi)具有多個(gè)（甲基）丙烯酰基的聚合性化合物、分子內(nèi) 具有羥基及羧基中至少其中一者的堿可溶性聚合體、以及具有肟酯結(jié)構(gòu)的光自由基聚合引 發(fā)劑。若根據(jù)專利文獻(xiàn)1所記載的光電轉(zhuǎn)換元件，可起到成形容易、且經(jīng)固化后具有高折射 率與化學(xué)穩(wěn)定性的效果。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2011-151164號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的問題
[0009] 然而，專利文獻(xiàn)1所記載的光電轉(zhuǎn)換元件，對IT0的密合性差。所以，渴求能提供 對IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異，且能獲得接近IT0與玻璃間的中間值的高折射率的能量 射線固化性樹脂組合物。
[0010] 本發(fā)明鑒于上述實(shí)情而完成，目的在于提供：對IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異，且 能獲得接近IT0與玻璃間的中間值的高折射率的能量射線固化性樹脂組合物。
[0011] 用于解決問題的手段
[0012] 本發(fā)明者為解決上述問題經(jīng)深入鉆研，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過組合高折射率且具顯影性的 卡多樹脂（cardo resin)、與能量射線聚合性多官能化合物，進(jìn)一步在其中以規(guī)定的P/V比 添加氧化鈦微粒及/或氧化鋯微粒，便可獲得對ITO的密合性與顯影性均優(yōu)異、透明性高、 且接近IT0的高折射率，從而完成本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供下述方案。
[0013] (1)本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物，含有：折射率為1. 58以上且具有羧基 的卡多樹脂、能量射線聚合性多官能化合物、平均粒徑5nm以上且100nm以下的氧化鈦微粒 及/或平均粒徑5nm以上且lOOnm以下的氧化鋯微粒、能量射線聚合引發(fā)劑、以及溶劑；其 中，總微粒成分與除微粒成分以外的總固體成分質(zhì)量比即P/V比為0. 3以上且4. 0以下。
[0014] (2)另外，本發(fā)明為根據(jù)（1)所記載的能量射線固化性樹脂組合物，其中，上述氧 化鈦微粒為金紅石型。
[0015] (3)另外，本發(fā)明為根據(jù)⑴或⑵所記載的能量射線固化性樹脂組合物，其中，上 述卡多樹脂與上述能量射線聚合性多官能化合物的質(zhì)量比為以固體成分換算計(jì)20 : 80~ 80 ： 20〇
[0016] (4)另外，本發(fā)明為根據(jù)⑴至（3)中任一項(xiàng)所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，總固體成分中，氧化鈦微粒含量為30質(zhì)量％以下。
[0017] (5)另外，本發(fā)明為根據(jù)⑴至⑷中任一項(xiàng)所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，上述P/V比為1.5以上且3. 5以下。
[0018] (6)另外，本發(fā)明為根據(jù)⑴至（5)中任一項(xiàng)所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，經(jīng)能量射線固化后的折射率為1.65以上。
[0019] (7)另外，本發(fā)明為根據(jù)⑴至（5)中任一項(xiàng)所記載的能量射線固化性樹脂組合 物，其中，經(jīng)能量射線固化后的折射率為1.8以上。
[0020] (8)另外，本發(fā)明的透明層疊構(gòu)件，在經(jīng)圖案化的IT0膜上，形成由⑴至（7)中任 一項(xiàng)所記載的能量射線固化性樹脂組合物經(jīng)固化而成的絕緣層及/或保護(hù)層，或者在上述 絕緣層及/或保護(hù)層上形成上述IT0膜。
[0021] (9)另外，本發(fā)明的觸控面板，具有⑶所記載的透明層疊構(gòu)件。
[0022] (10)另外，本發(fā)明的圖像顯示裝置，具有（9)所記載的觸控面板。
[0023] 發(fā)明效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，可提供對IT0的密合性與顯影性均優(yōu)異、且能獲得接近IT0與玻璃間 的中間值的高折射率的能量射線固化性樹脂組合物。
【附圖說明】
[0025] 圖1為觸控面板一例的、（a)平面圖、（b)A-A剖視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 以下，針對本發(fā)明【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明，本發(fā)明并不因以下實(shí)施方式而受 任何限定，在本發(fā)明目的范圍內(nèi)均可追加適當(dāng)變更實(shí)施。
[0027] 〈能量射線固化性樹脂組合物〉
[0028] 本發(fā)明的能量射線固化性樹脂組合物（以下也簡稱為樹脂組合物）至少含有以下 的a)至e)。以下依次進(jìn)行說明。
[0029] a)折射率為1. 58以上且具有羧基的卡多樹脂
[0030] b)能量射線聚合性多官能化合物
[0031] c)平均粒徑5nm以上且lOOnm以下的氧化鈦微粒及/或平均粒徑5nm以上且 lOOnm以下的氧化錯(cuò)微粒
[0032] d)能量射線聚合引發(fā)劑
[0033] e)溶劑
[0034] f)其他
[0035] [a)折射率為1. 58以上且具有羧基的卡多樹脂]
[0036] 本發(fā)明所使用的卡多樹脂是指利用具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、與多元 羧酸或其酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的樹脂。質(zhì)均分子量（Mw)優(yōu)選為1500~18000,從相溶性、顯 影性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為1500~10000。另外，本發(fā)明中的質(zhì)均分子量是指利用凝膠滲透 色層分析儀（GPC)進(jìn)行測定時(shí)的聚苯乙烯換算的重均分子量。
[0037] 上述具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯優(yōu)選為通式（A)所示的環(huán)氧（甲基）丙 烯酸酯：
[0038] [化 1]
[0040] 通式（A)中，Z表示具有環(huán)結(jié)構(gòu)，例如苯環(huán)或稠多環(huán)式芳香族烴環(huán)況表示鹵原子、 徑基、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、燒硫基、環(huán)燒硫基、芳硫基、芳燒硫基、醜 基、幾基、燒氧幾基、硝基、氛基或取代氣基；表不亞烷基；R 3表不氛原子或甲基；k為〇或 1以上的整數(shù)；m為0或1以上的整數(shù)。
[0041] Z優(yōu)選為苯環(huán)為萘環(huán)、更優(yōu)選為苯環(huán)。Ri優(yōu)選為鹵原子、烴基、烷氧基、環(huán)烷氧基、 芳氧基、芳烷氧基、?；⑾趸?、氰基、取代氨基，更優(yōu)選為鹵原子、烷基（碳數(shù)1~6的烷基 等）、烷氧基（碳數(shù)1~4的烷氧基等）。
[0042] 札的取代數(shù)m依照Z的種類而有所差異，例如0~8、優(yōu)選為0~6、更優(yōu)選為0~ 4、特別優(yōu)選為0~2。&的取代位置并無特別的限定。R 2所示亞烷基優(yōu)選為亞乙基、亞丙 基等碳數(shù)2~4的亞烷基，從提高粘度降低效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為碳數(shù)3~4的支鏈亞烷 基。另外，k優(yōu)選為0~2。另外，k為2以上時(shí)，R 2的種類也可不同，但通常相同。
[0043] 該卡多樹脂所使用的多元羧酸為二羧酸、四羧酸等具有多個(gè)羧基的羧酸，作為此 種多元羧酸或其酸酐，可例如下述化合物：馬來酸、琥珀酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰 苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、甲基內(nèi)亞甲四氫鄰苯二甲酸、氯菌酸 (chlorendicacid)、甲基四氫鄰苯二甲酸、戊二酸等二羧酸及這些的酸酐；偏苯三酸或其酸 酐、均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、4-(1，2-二羧乙基）-1，2, 3,4-四氫萘-1，2-二羧酸、聯(lián) 苯基四羧酸、聯(lián)苯醚四羧酸等四羧酸及這些的酸二酸酐等等。其中，從顯影性提升的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選為四羧酸或其酸酐，從折射率提升的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為均苯四甲酸、聯(lián)苯基四羧酸 等具有芳香族者。
[0044] 本發(fā)明所使用的卡多樹脂最好在使具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、與四羧 酸或其酸酐進(jìn)行反應(yīng)后，利用二羧酸或其酸酐將末端羥基予以封端。由此，可抑制羧酸與環(huán) 氧（甲基）丙烯酸酯的羥基間的反應(yīng)，提升油墨穩(wěn)定性。
[0045] 當(dāng)作本發(fā)明的卡多樹脂使用的由具有芴骨架的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、與多元羧 酸或其酸酐進(jìn)行反應(yīng)，而獲得樹脂的優(yōu)選例如下述式（B)所示：
[0046] [化 2]
[0048] 式中，X為經(jīng)去除四羧酸或其二酸酐的酸酐基后的殘基；Y為經(jīng)去除二羧酸或其酸 酐的酸酐基后的殘基。X、Y從折射率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為具有芳香族。
[0049] Z表示具有環(huán)結(jié)構(gòu)，例如苯環(huán)或稠多環(huán)式芳香族烴環(huán)成表示鹵原子、烴基、羥基、 烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、燒硫基、環(huán)燒硫基、芳硫基、芳燒硫基、醜基、幾基、燒 氧羰基、硝基、氰基或取代氨基；R 2表示亞烷基；R 3表示氫原子或甲基；k為0或1以上的整 數(shù)；m為0或1以上的整數(shù)；n為1以上的整數(shù)。
[0050] Z優(yōu)選為苯環(huán)為萘環(huán)、更優(yōu)選為苯環(huán)。&優(yōu)選為鹵原子、烴基、烷氧基、環(huán)烷氧基、 芳氧基、芳烷氧基、?；?、硝基、氰基、取代氨基，更優(yōu)選為鹵原子、烷基（碳數(shù)1~6的烷基 等）、烷氧基（碳數(shù)1~4的烷氧基等）。
[0051] 札的取代數(shù)m依照Z的種類而不同，例如為0~8、優(yōu)選為0~6、更優(yōu)選為0~4、 特別優(yōu)選為〇~2。&的取代位置并無特別的限定。
[0052] R2所示亞烷基優(yōu)選為亞乙基、亞丙基等碳數(shù)2~4的亞烷基，從提高粘度降低效果 的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為碳數(shù)3~4的支鏈亞烷基。另外，k優(yōu)選為0~2。另外，k為2以上時(shí)， 馬的種類也可不同，但通常相同。n優(yōu)選為1~40、更優(yōu)選為5~30。
[0053] 若為此種具有芴結(jié)構(gòu)的卡多樹脂，便具有1.58以上的高折射率。另外，因?yàn)橹鞴?架具有芴結(jié)構(gòu)，因而耐藥性、耐水性、及電氣特性佳。另外，當(dāng)利用濺鍍等形成IT0膜時(shí)的耐 熱性也優(yōu)異。
[0054] 卡多樹脂的折射率為1. 58以上、優(yōu)選為