活性能量射線固化性膠印油墨組合物及其印刷物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種食品/醫(yī)藥包裝材料用活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其在不使用雖然有助于高固化性(高生產(chǎn)率)但是外部轉(zhuǎn)移性大的光敏化劑的情況下維持高固化性、且抑制單體與光聚合引發(fā)劑的外部轉(zhuǎn)移，而且基材密合性良好。
【專利說明】
活性能量射線固化性膠印油墨組合物及其印刷物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種活性能量射線固化性油墨組合物和印刷該組合物而成的印刷物。 本發(fā)明設(shè)及一種實現(xiàn)抑制作為主要油墨含有成分的（甲基)丙締酸醋單體與光聚合引發(fā)劑 兩者從印刷物進行外部轉(zhuǎn)移的食品/醫(yī)藥包裝材料用活性能量射線固化性膠印油墨組合 物，特別是設(shè)及一種不使用雖然有助于高固化性(高生產(chǎn)率)但是外部轉(zhuǎn)移性大的光敏化劑 而兼顧高固化性與外部轉(zhuǎn)移抑制，而且基材密合性良好的活性能量射線固化性膠印油墨組 合物。
【背景技術(shù)】
[0002] W前，為了得到卡片紙、各種書籍印刷物、表格用印刷物等各種包裝用印刷物、各 種塑料印刷物、貼紙/標(biāo)簽用印刷物、金屬印巧Ij物等各種印刷物，采用平版(使用潤版水的通 常平版和不使用潤版水的無水平版）、凸版、凹版、孔版印刷等各種印刷方式，對運些印刷使 用適合各印巧巧式的油墨。作為那樣的油墨之一，已知活性能量射線固化性油墨。
[0003] 活性能量射線固化性油墨含有丙締酸醋化合物那樣的具有活性能量射線固化性 的不飽和化合物作為構(gòu)成成分，隨著活性能量射線照射而瞬間固化，通過上述不飽和化合 物的3維交聯(lián)反應(yīng)而形成強初的皮膜。此外，由于其固化性，使得在剛印刷之后能夠進行后 加工，與此前的氧化聚合型的油墨相比生產(chǎn)率提高。另外，有在為了保護設(shè)計而要求耐摩擦 性的包裝用封裝印刷的領(lǐng)域中大量使用的傾向。進一步，此時也多使用除了高生產(chǎn)率與低 成本之外從印刷品質(zhì)方面出發(fā)也有優(yōu)勢的平版印刷。
[0004] 另外，在包裝用封裝印刷中，食品包裝用領(lǐng)域所占的比例多。在該領(lǐng)域中，除了與 封裝的設(shè)計性相關(guān)的印刷品質(zhì)的提高W外，由于最近安全意向的提高，被覆組成原料對食 品內(nèi)容物的轉(zhuǎn)移成為議論對象的傾向增加。運些被覆組成原料的轉(zhuǎn)移成為議論對象的傾向 在通常安全應(yīng)對意識水平高的歐美市場中當(dāng)然有高的傾向，最近世界第一部與食品包裝用 印刷油墨有關(guān)的法規(guī)制度"5￥133〇'(1;[]1曰]1〇6(1?5817.023.21)"在瑞±聯(lián)邦中施行，不僅在全 歐州，而且在W包括日本在內(nèi)的其它發(fā)達國家為代表的新興國家等中，其影響也廣泛波及。
[0005] 作為本法規(guī)制度的內(nèi)容，除了對于油墨原料禁止使用已報告有一定毒性、環(huán)境激 素嫌疑的物質(zhì)W外，進一步對于所使用的各原料，也嚴格限制其向食品內(nèi)容物的轉(zhuǎn)移限制 量。該轉(zhuǎn)移限制量為ppb級別的非常微量的量，在油墨設(shè)計方面來說是非常嚴格的。進一步， 在整個世界市場的大企業(yè)食品廠商或者食品封裝廠商中，有分別制定與"Swiss Ordinance (RS817.023.21 r同等水準的規(guī)定作為自己公司規(guī)定并開始運用的傾向，食品包裝用油墨 總體逐漸要求該水平的低轉(zhuǎn)移性。
[0006] 出于低轉(zhuǎn)移性、低臭性或低滲出性的目的，W專利文獻1、2、3為代表，從各種觀點 出發(fā)進行了研究。即在專利文獻1中，通過使光聚合引發(fā)劑或敏化劑與聚醋樹脂化學(xué)鍵結(jié)而 將轉(zhuǎn)移性高的光聚合引發(fā)劑或者敏化劑的使用量減量，減少固化反應(yīng)后光聚合引發(fā)劑或敏 化劑的轉(zhuǎn)移、溶出、揮發(fā)。另外關(guān)于專利文獻2,通過選定活性能量射線固化性油墨中的光聚 合引發(fā)劑而實現(xiàn)了臭氣、轉(zhuǎn)移性的降低。進一步關(guān)于專利文獻3,通過使用用作敏化劑W嚷 噸酬骨架為基體的新的光聚合引發(fā)劑，從而實現(xiàn)了高固化性與低滲出性的兼顧。
[0007] 然而，關(guān)于專利文獻1~3,從其低轉(zhuǎn)移、低臭、低滲出性評價中的試驗條件來看，專 利文獻1中，在印刷物上放置膜基材，W溫度70°C、壓化OOkgf/cm2壓制5小時，使用紫外可 見吸光光度計測定轉(zhuǎn)移至膜的未反應(yīng)引發(fā)劑和敏化劑的量，專利文獻2中，同樣地在印刷物 上放置膜基材，W溫度60°C、壓力lOOkg/cm2放置24小時后，將膜浸潰(溫度25°C、24小時)在 蒸饋水中，使用紫外可見吸光光度計測定未反應(yīng)引發(fā)劑和敏化劑或者未反應(yīng)單體、低聚物 的量。另外專利文獻3中，在印刷物上放置未印刷的白紙，W溫度6(TC、壓力15g/cm2放置24 小時后，測定引發(fā)劑和敏化劑的量。
[0008] 專利文獻1、3中，是在膜上的紫外吸收光譜的測定，難W進行ppb級別的定量測定， 而且關(guān)于專利文獻3,加壓條件與放置時間輕微。進一步，專利文獻2中，使用蒸饋水提取假 定油墨原料從印刷物轉(zhuǎn)移的膜，但在W"Swiss 0rdinance(RS817.023.2ir為代表的規(guī)定 水平的內(nèi)容下，適當(dāng)?shù)氖羌俣▽嶋H的食品包裝內(nèi)容物并使用高濃度的醇水溶液，另外關(guān)于 溫度與放置時間，也不能說滿足市場要求水平。此外，通?；钚阅芰可渚€固化性油墨所使用 的自由基聚合性單體或者低聚物的多數(shù)不具有光吸收波長，從而難W像專利文獻2那樣使 用紫外可見吸光光度計進行檢測。
[0009] 關(guān)于專利文獻1、3,主要設(shè)及光聚合引發(fā)劑或敏化劑的轉(zhuǎn)移降低，關(guān)于與交聯(lián)反應(yīng) 有關(guān)的另一主要成分即自由基聚合性單體或者低聚物的轉(zhuǎn)移降低，沒有提到。
[0010] 另外，作為實現(xiàn)光聚合引發(fā)劑或敏化劑的低轉(zhuǎn)移、低臭、低滲出的對策，進行了許 多如專利文獻1、3那樣將光聚合引發(fā)劑或敏化劑高分子量化的方法，但由于單位分子量的 反應(yīng)活性基團數(shù)會減少，因此并未解決固化性劣化的問題。
[0011] 通常，為了防止由于活性能量射線固化性油墨所含有的有機/無機顏料的光阻斷 影響而導(dǎo)致的其固化性劣化，多并用光聚合引發(fā)劑和敏化劑。關(guān)于專利文獻1、2,也含有敏 化劑作為必須成分，但作為代表例的嚷噸酬化合物、專利文獻2記載的氨基化合物雖然具有 提高其固化性的效果，但外部轉(zhuǎn)移性大，在用作食品包裝用油墨組成原料的情況下，向食品 內(nèi)容物轉(zhuǎn)移的可能性高。關(guān)于專利文獻3,也由于新的光聚合引發(fā)劑的基本骨架為嚷噸酬， 因此存在未反應(yīng)物質(zhì)等殘留的風(fēng)險。
[0012] 運樣，面對推廣至全世界的對食品/醫(yī)藥包裝材料的安全性意識的提高，要求滿足 W "Swiss Ordinance(RS817.023.21 r為代表的規(guī)定水準的活性能量射線固化性油墨組合 物，但能夠整體上包括實際產(chǎn)品所處的制造/保管狀況的試驗條件的設(shè)定并未確立。另外， 需要不使用敏化劑而能夠維持高固化性(高生產(chǎn)率)的活性能量射線固化性油墨組合物。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0014] 專利文獻
[0015] 專利文獻1:日本特開2005-154748號公報
[0016] 專利文獻2:日本特開2007-204543號公報
[0017] 專利文獻3:日本專利第5286859號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明要解決的問題
[0019] 本發(fā)明的目的在于提供一種食品/醫(yī)藥包裝材料用活性能量射線固化性膠印油墨 組合物，其通過不使用雖然有助于高固化性(高生產(chǎn)率)但是外部轉(zhuǎn)移性大的光敏化劑而維 持高固化性，從而抑制作為主要油墨含有成分的（甲基)丙締酸醋單體和光聚合引發(fā)劑從印 刷物進行外部轉(zhuǎn)移，而且基材密合性良好。
[0020] 用于解決問題的方法
[0021] 本發(fā)明人等反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):在含有丙締酸醋化合物那樣的具有活性能 量射線固化性的不飽和化合物和光聚合引發(fā)劑的活性能量射線固化性膠印油墨中，通過將 (甲基)丙締酸醋單體限定為滿足1分子的丙締酸醋官能團數(shù)為3W上、且重均分子量400~ 2000條件的化合物，進一步如下限定光聚合引發(fā)劑，從而能夠不含有敏化劑而通過波長200 ~420nm的紫外線照射來得到優(yōu)異的固化性，且能夠?qū)崿F(xiàn)良好的外部轉(zhuǎn)移抑制。
[0022] (1)光聚合引發(fā)劑(B)含有酷基氧化麟化合物(bl)、a-氨基烷基苯酬化2)和a-徑基 烷基苯酬化3)。
[0023] (2)a-氨基烷基苯酬(b2)的摩爾吸光系數(shù)在350~400nm的光波長區(qū)域內(nèi)為5000 (1/mol ? cm)W上、且在300~350nm的光波長區(qū)域內(nèi)為40000(l/mol ? cm)W上，a-徑基烷基 苯酬化3)的摩爾吸光系數(shù)在250~300nm的光波長區(qū)域內(nèi)為40000(l/mol ? cm)W上。
[0024] (3)光聚合引發(fā)劑(B)僅由重均分子量300~2000的化合物構(gòu)成。
[0025] (4)在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，含有5重量％ W下的酷基氧化 麟化合物(bl)。
[0026] 發(fā)明效果
[0027] 本發(fā)明設(shè)及一種活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其通過不使用雖然有助于 高固化性(高生產(chǎn)率)但是外部轉(zhuǎn)移性大的光敏化劑而維持高固化性，從而在將通過膠印印 刷制造封裝印刷物的高生產(chǎn)率保持高水準的狀態(tài)下，抑制作為主要油墨含有成分的（甲基） 丙締酸醋單體和光聚合引發(fā)劑從印刷物進行外部轉(zhuǎn)移。
[0028] 進一步，鑒于對持續(xù)波及整個世界市場的食品/醫(yī)藥包裝材料的安全性意識的提 高，設(shè)及一種具有與世界第一部與食品包裝用印刷油墨有關(guān)的法規(guī)制度"Swiss Ordinance (RS817.023.21)"同等W上水準的安全性的活性能量射線固化性膠印油墨組合物及其層疊 體印刷物。
【附圖說明】
[0029] 圖1記載了3種光聚合引發(fā)劑(B)的紫外線吸收光譜測定結(jié)果、W及高壓水銀燈與 金屬面化物燈特別高效地放射的光波長區(qū)域(254nm、303nm、313nm)。
【具體實施方式】
[0030] 本發(fā)明設(shè)及一種活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其含有：
[0031] (甲基)丙締酸醋化合物(A)、
[0032] 光聚合引發(fā)劑(B)、和 [003；3]顏料(C)，
[0034] 其特征在于下述(1)~(8)。
[0035] (1)活性能量射線固化性膠印油墨組合物不含有光敏化劑。
[0036] (2)光聚合引發(fā)劑(B)含有酷基氧化麟化合物(bl)、a-氨基烷基苯酬化2)和a-徑基 烷基苯酬(b3)。
[0037] (3)a-氨基烷基苯酬(b2)的摩爾吸光系數(shù)在350~400nm的光波長區(qū)域內(nèi)為5000 (1/mol ? cm)W上、且在300~350nm的光波長區(qū)域內(nèi)為40000(l/mol ? cm)W上，a-徑基烷基 苯酬化3)的摩爾吸光系數(shù)在250~300nm的光波長區(qū)域內(nèi)為40000(l/mol ? cm)W上。
[0038] (4)光聚合引發(fā)劑(B)僅由重均分子量300~2000的化合物構(gòu)成。
[0039] (5)在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，含有5重量％ W下的酷基氧化 麟化合物(bl)。
[0040] (6)(甲基)丙締酸醋化合物(A)僅由1分子的丙締酸醋官能團數(shù)為3 W上且重均分 子量400~2000的化合物構(gòu)成。
[0041] (7)(甲基)丙締酸醋化合物(A)含有選自由W下物質(zhì)組成的組中的1種W上化合物 (al):
[0042] 二S徑甲基丙烷四（S)丙締酸醋、
[0043] 環(huán)氧乙燒改性季戊四醇四（S)丙締酸醋、
[0044] 環(huán)氧丙烷改性季戊四醇四（=)丙締酸醋、
[0045] 環(huán)氧乙燒改性=徑甲基丙烷=丙締酸醋、
[0046] 環(huán)氧丙烷改性=徑甲基丙烷=丙締酸醋、和
[0047] 環(huán)氧丙烷改性甘油=丙締酸醋。
[0048] (8)(甲基)丙締酸醋化合物(A)含有二季戊四醇六丙締酸醋和/或二季戊四醇五丙 締酸醋(曰2)。
[0049] 本發(fā)明的活性能量射線固化性膠印油墨組合物如下設(shè)計：印刷后相對于產(chǎn)生200 ~420nm紫外線的高壓水銀燈和/或金屬面化物燈的紫外線照射，即使不含有光敏化劑也能 夠高效地固化。
[0050] 另外，本發(fā)明中的活性能量表示使固化反應(yīng)的起始物質(zhì)從基底狀態(tài)激發(fā)至過渡狀 態(tài)所需要的能量，本發(fā)明中的活性能量射線表示紫外線、電子射線。
[0051] 本發(fā)明中，摩爾吸光系數(shù)的單位(1/mol ? cm)中T'表示作為體積單位的升。
[0052] 就活性能量射線固化性膠印油墨組合物的光固化方法而言，除了使用L抓光源的 固化方法W外，一般還使用高壓水銀燈或者金屬面化物燈那樣的發(fā)出紫外線的光源。水銀 燈或者金屬面化物燈那樣的發(fā)出紫外線的光源由于發(fā)光波長寬，因此所使用的光聚合引發(fā) 劑也必須在反應(yīng)中有效地利用紫外區(qū)域的200~420nm范圍的波長，多數(shù)情況下，活性能量 射線固化性膠印油墨組合物中的多數(shù)并用光聚合引發(fā)劑與敏化劑。在不使用外部轉(zhuǎn)移性大 的敏化劑而維持高效的光聚合反應(yīng)的情況下，必須利用在廣泛區(qū)域具有一定水平W上的摩 爾吸光系數(shù)，且具有內(nèi)部固化性起優(yōu)勢作用的光致稱色效應(yīng)的化合物來彌補固化性的劣 化。將與本發(fā)明相關(guān)的主要光聚合引發(fā)劑(B)的摩爾吸光系數(shù)示于表1中。
[0化3][表1]
[0化4]
[0055]在本發(fā)明中，作為光聚合引發(fā)劑(B)，可列舉酷基氧化麟化合物(bl)、a-氨基烷基 苯酬(b2)、a-徑基烷基苯酬(b3)等。本發(fā)明中，為了兼顧高固化性與外部轉(zhuǎn)移抑制，優(yōu)選含 有酷基氧化麟化合物(bl)、a-氨基烷基苯酬(b2)和a-徑基烷基苯酬(b3)3種成分。
[0056] 酷基氧化麟化合物(bl)為光裂解型引發(fā)劑，可列舉2,4,6-S甲基苯甲酯基-二苯 基-氧化麟或2,4,6-立甲基苯甲酯基-二苯基乙氧基氧化麟等。它們可W單獨使用或者并用。
[0057] 在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，優(yōu)選酷基氧化麟化合物(bl)的含 量為5重量％ ^下。超過5重量％時有低轉(zhuǎn)移性變得不良的傾向。
[0058] 作為酷基氧化麟化合物(bl)，進一步優(yōu)選含有雙（2,4,6-=甲基苯甲酯基)-苯基 氧化麟(bl-1)。
[0059] 雙（2,4,6-S甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟(bl-1)的特征為：與上述的2,4,6-S甲 基苯甲酯基-二苯基-氧化麟或2,4,6-S甲基苯甲酯基-二苯基乙氧基氧化麟對比，具有2倍 的通過光激發(fā)而伴隨自由基產(chǎn)生的裂解部位，由此能夠得到更加良好的固化性。
[0060] 本發(fā)明中，曰-氨基烷基苯酬（b2)為光裂解型引發(fā)劑，可列舉2-(二甲基氨基）-1- (4-嗎嘟代苯基)-2-芐基-1-下酬或2-(二甲基氨基)-2-(4甲基芐基)-1-(4-嗎嘟代苯基)下 燒-1-酬等。它們可W單獨使用或者并用。在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中， 優(yōu)選a-氨基烷基苯酬化2)的含量為5重量％ W下。超過5重量％時，油墨過度地固化，有固化 收縮導(dǎo)致密合性劣化的傾向。
[0061] 本發(fā)明中，a-徑基烷基苯酬(b3)為光裂解型引發(fā)劑，可列舉2-徑基-1-[4-[4-(2- 徑基-2-甲基-丙酷基)-芐基]-苯基]-2-甲基-丙烷-1-酬或低聚[2-徑基-2-甲基 甲基乙締基)苯基]丙酬]等。它們可W單獨使用或者并用。由于a-徑基烷基苯酬化3)在化學(xué)結(jié) 構(gòu)中具有徑基，因此在作為本發(fā)明成分的二季戊四醇六丙締酸醋和/或二季戊四醇五丙締酸 醋(a2)中的溶解性良好?？烧J為該成分也使酷基氧化麟化合物(bl)和a-氨基烷基苯酬化2) 在二季戊四醇六丙締酸醋和/或二季戊四醇五丙締酸醋(a2)中的溶解性提高，使固化性顯 著提高。在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，優(yōu)選a-徑基烷基苯酬(b3)的含量 為5重量％ ^下。超過5重量％時，油墨過度地固化，有固化收縮導(dǎo)致密合性劣化的傾向。
[0062] 本發(fā)明中，光聚合引發(fā)劑(B)優(yōu)選重均分子量為300W上且2000W下。在重均分子 量小于300的情況下低轉(zhuǎn)移性變得不良，在超過2000的情況下有固化性變得不良的傾向。本 發(fā)明中，光聚合引發(fā)劑(B)優(yōu)選僅由重均分子量300~2000的化合物構(gòu)成，但是，不排除重均 分子量小于300或者超過2000的光聚合引發(fā)劑在后述的轉(zhuǎn)移試驗中W不能檢測出的程度微 量包含的情況。
[0063] 進一步，本發(fā)明中，所謂"不含有光敏化劑"，不排除下述光敏化劑在后述的轉(zhuǎn)移試 驗中W不能檢測出的程度微量包含的情況。
[0064] 本發(fā)明中光敏化劑為嚷噸酬化合物和氨基化合物。具體而言，作為嚷噸酬化合物， 可列舉2,4-^乙基嗟噸酬、2,4-^甲基嗟噸酬、2,4-^異丙基嗟噸酬、2-異丙基嗟噸酬、4- 二異丙基嚷噸酬、2-異丙基嚷噸酬、4-異丙基嚷噸酬、2,4-二氯嚷噸酬、2-氯嚷噸酬、1-氯- 4-丙氧基嚷噸酬、2-徑基-3-(3,4-二甲基-9-氧代-9剛?cè)麌嵆?2-基氧基-N，N，N-S甲基-1- 丙烷胺鹽酸鹽等。另外，作為氨基化合物，可列舉N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二 甲基-對甲苯胺、4-(二甲基氨基）苯甲酸乙醋、N，N-二徑基乙基苯胺、S乙基胺和N，N-二甲 基己基胺等。
[0065] 在本發(fā)明中，就活性能量射線固化性膠印油墨組合物的固化而言，使用高壓水銀 燈或者金屬面化物燈那樣的發(fā)出紫外線的光源，運里高壓水銀燈是指向石英玻璃制的發(fā)光 管中封入有高純度的水銀和少量的稀有氣體的燈，W365nm作為主波長，特別高效地放射 254nm、303nm、313nm的紫外線。另外，金屬面化物燈是指向發(fā)光管中除了封入有水銀W外還 W面化物的形式封入有金屬的燈，與水銀燈相比在200nm~450nm的寬范圍內(nèi)放射紫外線光 譜，尤其是特別高效地放射313nm和360nmW上的長波長區(qū)域的紫外線。
[0066] 圖1表示W(wǎng)下巧巾光聚合引發(fā)劑(B)的紫外線吸收光譜測定結(jié)果。
[0067] (1)作為酷基氧化麟化合物化1)的雙(2,4,6-立甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟化1-1) [006引（2)作為a-氨基烷基苯酬化2)的2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎嘟代苯基)-2-芐基-1-T酬
[0069] (3)作為a-徑基烷基苯酬（b3)的低聚[2-徑基-2-甲基甲基乙締基）苯 基]丙酬]
[0070] 關(guān)于吸收光譜測定，將各光聚合引發(fā)劑W0.001重量％溶解于乙臘溶液中，使用 (株)島津制作所制紫外可見近紅外分光光度計化V-3600)，在掃描波長范圍220~400nm、狹 縫寬度5nm的條件下進行測定。
[0071] 另外，就本測定而言，即使在使用2-(二甲基氨基)-2-(4甲基芐基)-1-(4-嗎嘟代 苯基)-下燒-1-酬作為a-氨基烷基苯酬化2)或者使用2-徑基-1-[4-[4-(2-徑基-2-甲基-丙 酷基)-芐基]-苯基]-2-甲基-丙烷-1-酬作為a-徑基烷基苯酬化3)的情況下，也能夠因其化 學(xué)類似結(jié)構(gòu)而得到與圖1同樣的結(jié)果。
[0072] 進一步，圖1中記載了高壓水銀燈與金屬面化物燈特別高效地放射的光波長區(qū)域 (254醒、303皿、313皿）。日-徑基烷基苯酬化3)在254醒的紫外線中高效地反應(yīng)，另外日-氨基 烷基苯酬(b2)在30化m、313皿的紫外線中高效地反應(yīng)，此外酷基氧化麟化合物(bl)具有寬 范圍的波長吸收區(qū)域而且具有內(nèi)部固化性起優(yōu)勢作用的光致稱色效應(yīng)，從而能夠不使用光 敏化劑而得到同等水準的高固化性。
[0073] 本發(fā)明中，（甲基)丙締酸醋單體優(yōu)選1分子的丙締酸醋官能團數(shù)為3W上且重均分 子量400~2000。在1分子的丙締酸醋官能團數(shù)小于3的情況下，低轉(zhuǎn)移性變得不良。在重均 分子量小于400的情況下，低轉(zhuǎn)移性變得不良，在超過2000的情況下，固化性變得不良。在本 發(fā)明中，（甲基)丙締酸醋化合物(A)優(yōu)選僅由1分子的丙締酸醋官能團數(shù)為3W上且重均分 子量400~2000的化合物構(gòu)成。
[0074] 作為（甲基)丙締酸醋化合物(A)，具體而言，作為1分子的丙締酸醋官能團數(shù)為3 W 上的化合物，可例示S徑甲基丙烷S己內(nèi)醋S(甲基）丙締酸醋、季戊四醇四己內(nèi)醋四（甲 基）丙締酸醋、二=徑甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、二=徑甲基丙烷四（甲基）丙締酸醋、二 S徑甲基丙烷四己內(nèi)醋四（甲基）丙締酸醋、二S徑甲基乙燒四（甲基)丙締酸醋、二S徑甲 基下燒四（甲基）丙締酸醋、二立徑甲基己燒四（甲基)丙締酸醋、二立徑甲基辛燒四（甲基） 丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇六（甲基）丙締酸醋、=季戊四醇六 (甲基)丙締酸醋、=季戊四醇屯（甲基)丙締酸醋、=季戊四醇八（甲基)丙締酸醋等，但不限 于運些。其中，如果考慮固化性與市場通用性，優(yōu)選選擇二=徑甲基丙烷=(甲基）丙締酸 醋、二=徑甲基丙烷四丙締酸醋、二季戊四醇五丙締酸醋、二季戊四醇六丙締酸醋。
[0075] 在本發(fā)明中，從固化性的觀點考慮，優(yōu)選含有官能團數(shù)高的二季戊四醇六丙締酸 醋和/或二季戊四醇五丙締酸醋(曰2)。在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，優(yōu)選 二季戊四醇六丙締酸醋和/或二季戊四醇五丙締酸醋(曰2)的含量超過0重量％且50重量％ W下。在0重量％的情況下，固化性劣化，超過50重量％時，油墨過度地固化，有固化收縮導(dǎo) 致密合性劣化的傾向。
[0076] 進一步，作為本發(fā)明的（甲基)丙締酸醋化合物(A)，有脂肪族醇化合物的環(huán)氧燒加 成物（甲基)丙締酸醋。作為脂肪族醇化合物的環(huán)氧燒加成物（甲基)丙締酸醋單體，有脂肪 族醇化合物的單或聚（1~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物(作為環(huán)氧燒，例如環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙 燒、環(huán)氧下燒、環(huán)氧戊燒、環(huán)氧己燒等，W下同樣)單或聚（1~1〇)(甲基)丙締酸醋。
[0077] 在環(huán)氧燒加成物（甲基)丙締酸醋中，作為1分子的丙締酸醋官能團數(shù)為3W上的物 質(zhì)，可例示：
[0078] 甘油聚(2~20)環(huán)氧燒(C3~C20)加成物S(甲基)丙締酸醋、
[0079] S徑甲基丙烷聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物S(甲基)丙締酸醋、
[0080] S徑甲基乙燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C3~C20)加成物S(甲基)丙締酸醋、
[0081] S徑甲基己燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物S(甲基)丙締酸醋、
[0082] S徑甲基辛燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物S(甲基)丙締酸醋、
[0083] 季戊四醇聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物S(甲基)丙締酸醋、
[0084] 季戊四醇聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物四（甲基)丙締酸醋、
[0085] 二S徑甲基丙烷聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物四（甲基)丙締酸醋、
[0086] 二S徑甲基乙燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物四（甲基)丙締酸醋、
[0087] 二S徑甲基下燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物四（甲基)丙締酸醋、
[0088] 二S徑甲基己燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物四（甲基)丙締酸醋、
[0089] 二S徑甲基辛燒聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物四（甲基)丙締酸醋、
[0090] 二季戊四醇聚(5~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物五（甲基)丙締酸醋、
[0091] 二季戊四醇聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物六（甲基)丙締酸醋、
[0092] S季戊四醇聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物六（甲基)丙締酸醋、
[0093] S季戊四醇聚(2~20)環(huán)氧燒(C2~C20)加成物屯（甲基)丙締酸醋、
[0094] S季戊四醇聚(2~20閑氧燒似~C20)加成物八伸基炳締酸醋等，但不限于運些。 [00%]在環(huán)氧燒加成物（甲基)丙締酸醋中，如果考慮固化性與市場通用性，則優(yōu)選選擇 環(huán)氧乙燒加成物(2~6)=徑甲基丙烷=丙締酸醋、環(huán)氧丙烷加成物(2~6)=徑甲基丙烷= 丙締酸醋、環(huán)氧乙燒加成物(3~8)季戊四醇四（=)丙締酸醋、環(huán)氧丙烷加成物(3~8)季戊 四醇四（S)丙締酸醋、環(huán)氧丙烷加成物(2~6)甘油S丙締酸醋。
[0096] 本發(fā)明中，優(yōu)選含有選自由W下物質(zhì)組成的組中的巧中W上化合物(al):
[0097] 二S徑甲基丙烷四（S)丙締酸醋、
[0098] 環(huán)氧乙燒改性季戊四醇四（S)丙締酸醋、
[0099] 環(huán)氧丙烷改性季戊四醇四（S)丙締酸醋、
[0100] 環(huán)氧乙燒改性S徑甲基丙烷S丙締酸醋、
[0101] 環(huán)氧丙烷改性=徑甲基丙烷=丙締酸醋、和
[0102] 環(huán)氧丙烷改性甘油=丙締酸醋。
[0103] 在不含運些化合物的情況下，可能難W調(diào)整至適當(dāng)?shù)挠湍扯?。進一步，有固化性 和密合性劣化的傾向。
[0104] 在本發(fā)明中，從印刷適應(yīng)性等方面考慮，可W并用樹脂、顏料。
[0105] 作為樹脂，具體為熱固性或熱塑性樹脂，作為重均分子量，優(yōu)選為1000~1000000， 更優(yōu)選為10000~100000。作為樹脂的例子，可列舉聚醋、聚氯乙締、聚（甲基)丙締酸醋、環(huán) 氧樹脂、聚氨醋樹脂、石油(系)樹脂、纖維素衍生物(例如，乙基纖維素、乙酸纖維素、硝基纖 維素）、氯乙締乙酸乙締醋共聚物、聚酷胺樹脂、聚乙締醇縮醒樹脂、鄰苯二甲酸二締丙醋樹 月旨、聚酷胺樹脂、聚乙締醇縮醒樹脂、下二締-丙締臘共聚物那樣的合成橡膠等。運些樹脂可 W使用其中的1種或巧中W上。進一步，在本發(fā)明中使用的樹脂優(yōu)選為在活性能量射線固化 性油墨所含有的具有乙締性雙鍵的化合物中、特別是分子量為100~6000的單體或者低聚 物中有溶解性的樹脂。樹脂的溶解性是指:分別加入50g所使用的樹脂和二季戊四醇六丙締 酸醋，Wl〇〇°C熱溶解后，于25°C放置一日后，不會重新產(chǎn)生樹脂的析出或者渾濁等。
[0106] 作為顏料，可W示出無機顏料和有機顏料。作為無機顏料，能夠使用銘黃、鋒黃、普 魯±藍、硫酸領(lǐng)、儒紅、氧化鐵、氧化鋒、紅色氧化鐵、抓±白、碳酸巧、佛頭青、碳黑、石墨、侶 粉、印度紅等，作為有機顏料，能夠使用e-糞酪系、e-糞酪酸系、e-糞酪酸系酷苯胺系、乙酷 乙酸酷苯胺系、化挫嘟酬系等的可溶性偶氮顏料;e-糞酪系、e-糞酪酸系酷苯胺系、乙酷乙 酸酷苯胺系單偶氮、乙酷乙酸酷苯胺系雙偶氮、化挫嘟酬系等的不溶性偶氮顏料;銅獻菁 藍、面化(氯化或漠化)銅獻菁藍、橫化銅獻菁藍、無金屬獻菁等獻菁系顏料;哇叮晚酬系、二 巧惡嗦系、還原系（皮蔥酬、蔥酬煤蔥酬、標(biāo)準還原藍、蔥素喀晚、黃燒±酬、硫說系、蔥釀系、 紫環(huán)酬系、巧系等）、異嗎I噪嘟酬系、金屬絡(luò)化物系、哇獻酬系等多環(huán)式顏料和雜環(huán)式顏料等 公知公用的各種顏料。進一步優(yōu)選碳黑或者獻菁系顏料等紫外線透過率差的顏料，從而使 本發(fā)明的組成更加有效。
[0107] 在本發(fā)明的活性能量射線固化性膠印油墨組合物中，如果不含有作為著色劑的顏 料而為透明的構(gòu)成，則能夠形成0P光油，在含有上述所示的顏料的情況下，能夠形成黃/紅/ 藍/黑等彩色印刷用油墨。
[0108] 進一步，在該印刷油墨中，能夠根據(jù)需要使用W下所示的其它添加劑。
[0109] 例如，作為賦予耐摩擦性、防粘連性、滑動性、防擦傷性的添加劑，可W例示己西棟 桐蠟、木蠟、羊毛脂、褐煤蠟、石蠟、微晶蠟等天然蠟，費托蠟、聚乙締蠟、聚丙締蠟、聚四氣乙 締蠟、聚酷胺蠟和娃酬化合物等合成蠟等。
[0110] 例如，作為賦予油墨的保存穩(wěn)定性的添加劑，可例示(烷基)苯酪、氨釀、鄰苯二酪、 間苯二酪、對甲氧基苯酪、叔下基鄰苯二酪、叔下基氨釀、鄰苯=酪、1,1-苦基阱、吩嚷嗦、對 苯釀、亞硝基苯、2,5-二-叔下基-對苯釀、二硫苯甲酯基二硫酸、苦硝酸、銅鐵試劑、侶N-亞硝 基苯基徑基胺、S對硝基苯基甲基、N-(3-氧基苯胺基-1,3-二甲基亞下基)苯胺氧化物、二下 基甲酪、環(huán)己酬朽甲酪、愈創(chuàng)木酪、鄰異丙基苯酪、下醒朽、甲基乙基酬朽、環(huán)己酬朽等阻聚劑。
[0111] 另外，可W根據(jù)要求性能，添加紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗菌劑等添加劑。
[0112] 接著，對作為本發(fā)明中的印刷油墨組合物的使用方式進行說明。優(yōu)選為在活性能 量射線固化性膠印油墨組合物總量中包含顏料1~60重量％、樹脂15~50重量％、（甲基)丙 締酸醋化合物(A)IO~70重量％、自由基阻聚劑0.01~1重量％、活性能量射線用光聚合引發(fā) 劑0.1~30重量％、其它添加劑0~10重量％的膠印油墨組合物。特別是從固化性的觀點考慮， 優(yōu)選顏料、（甲基)丙締酸醋化合物(A)和活性能量射線用光聚合引發(fā)劑的配合比為上述范圍。 另一方面，從抑審贈移性的觀點考慮，活性能量射線用光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為0.3~15重量％。 [011引因此，作為本發(fā)明的活性能量射線固化性膠印油墨的組成，可列舉:相對于油墨總量為
[0114] (1)酷基氧化麟化合物(bl)O.l~5重量％
[0115] (2)日-氨基烷基苯酬(b2)0.1~5重量％
[0116] (3)a-徑基烷基苯酬(b3)0.1~5重量％
[0117] (6)(甲基)丙締酸醋化合物(AH~70重量％
[011引 （7)樹脂15~50重量％
[0119] (8)顏料1~60重量％
[0120] (9)其它添加劑0~10重量％
[0121] 等作為優(yōu)選的組成。
[0122] 關(guān)于印刷油墨組合物的制造，只要通過與W前的紫外線固化性油墨同樣的方法進 行即可，例如在常溫至l〇〇°C之間，對于上述顏料、樹脂、丙締酸系單體或者低聚物、阻聚劑、 光聚合引發(fā)劑、其它添加劑等油墨組合物成分，使用捏合機、=漉研磨機、超微研磨機、砂磨 機、框式混合器等的混煉、混合、調(diào)整機而制造。
[0123] 重均分子量使用東曹(株)制凝膠滲透色譜儀化LC8020)，將四氨巧喃作為溶劑、將 聚苯乙締作為標(biāo)準曲線用標(biāo)準樣品進行測定。
[0124] 實施例
[0125] 接著列舉實施例進一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于運些實施例。例中"份"、 分別表示重量份、重量％。
[0126] <清漆1的制作>
[0127] 在制造活性能量射線固化性膠印油墨之前，制造清漆1。關(guān)于清漆l，W40/60/0.1 的比率加入鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂/二季戊四醇六丙締酸醋/氨釀，在空氣氣流下，W100 °(：熱溶解而制造。
[012引鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂:DAIS0 DAP A(DAIS0 C0.，LTD.制）
[01巧]氨釀:Hy化oquinone (精工化學(xué)(株)制）
[0130] <清漆2的制作>
[0131] 關(guān)于清漆2，W40/60/0.1的比率加入鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂/二S徑甲基丙烷 四丙締酸醋/氨釀，在空氣氣流下、Wl〇〇°C熱溶解而制造。
[0132] 鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂:DAIS0 DAP A(DAIS0 C0.，LTD.制）
[0133] 氨釀:Hy化oquinone (精工化學(xué)(株)制）
[0134] <實施油墨制作>
[01巧]使用碟式攬拌機(Butte計ly mixer)按照表2a和化的組成（份)將40份上述清漆1 ~2、20份作為藍色顏料的LI0N0L化肥FG7330(獻菁:TOYOCDLOR(株)制）、作為體質(zhì)顏料的 化-Filler#5000PJ(滑石:松村產(chǎn)業(yè)(株)制）、作為阻聚劑的氨釀(精工化學(xué)(株)制）、進一步 作為（甲基)丙締酸醋化合物的二季戊四醇六丙締酸醋、二=徑甲基丙烷四丙締酸醋、環(huán)氧 乙燒改性季戊四醇四（=)丙締酸醋、環(huán)氧丙烷改性季戊四醇四丙締酸醋、環(huán)氧乙燒改性= 徑甲基丙烷=丙締酸醋、環(huán)氧丙烷改性=徑甲基丙烷=丙締酸醋和環(huán)氧丙烷改性甘油=丙 締酸醋、進一步作為光聚合引發(fā)劑的2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎嘟代苯基)-2-芐基-1-下酬、 2-(二甲基氨基)-2-(4甲基芐基)-1-(4-嗎嘟代苯基）下燒-1-酬、低聚[2-徑基-2-甲基-1- [4-(1-甲基乙締基）苯基]丙酬]、2-徑基-1-[4-[4-(2-徑基-2-甲基-丙酷基）-芐基]-苯 基]-2-甲基-丙烷-1-酬、雙（2,4,6-S甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟和2,4,6-S甲基苯甲酯 基-二苯基-氧化麟、W及作為其它添加劑的CERAFL0UR 991 (聚乙締蠟:BYK制)攬拌混合，使 用S漉研磨機按照最大粒徑為7.5皿W下的方式進行分散，制作實施例1~21的活性能量射 線固化性膠印油墨組合物。
[0136] 另外同樣地，使用作為黑色顏料的S菱碳MA-11(碳黑菱化學(xué)(株)制），按照表 3a和3b的組成(份)制作實施例22~41的活性能量射線固化性膠印油墨組合物。
[0137] 「表 2曰1
[013 引
[0139][表 2b] [0140
[0141][表 3a]
[0144]
[0145] <比較油墨的制作>
[0146] 使用碟式攬拌機按照表4a和4b的組成(份)將40份上述清漆1~2、20份作為藍色顏 料的LI0N0L BLUE FG7330(獻菁：T0Y0C0L0R(株）制）、作為體質(zhì)顏料的Hi-Filler#5000PJ (滑石:松村產(chǎn)業(yè)(株)制）、作為阻聚劑的氨釀(精工化學(xué)(株)制）、進一步作為（甲基)丙締酸 醋化合物的二季戊四醇六丙締酸醋、二=徑甲基丙烷四丙締酸醋、=徑甲基丙烷=丙締酸 醋和環(huán)氧乙燒加成物雙酪A二丙締酸醋、進一步作為光聚合引發(fā)劑的2(二甲基氨基)-1-(4- 嗎嘟代苯基)-2-芐基-1下酬、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎嘟代丙烷-1-酬、低聚[2- 徑基-2-甲基甲基乙締基)苯基]丙酬]、1-徑基環(huán)己基苯基酬、雙(2,4,6-S甲基 苯甲酯基)-苯基氧化麟和2,4,6-S甲基苯甲酯基-二苯基-氧化麟、進一步作為敏化劑的2， 4-二乙基嚷噸酬、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙醋和4，少-二乙基氨基二苯甲酬、作為其它添加 劑的CERAFLOUR 991 (聚乙締蠟:BYK制)攬拌混合，使用S漉研磨機按照最大粒徑為7.5曲iW 下的方式進行分散，制作比較例1~31的活性能量射線固化性膠印油墨組合物。
[0147]另外同樣地，使用作為黑色顏料的S菱碳MA-11(碳黑菱化學(xué)(株)制），按照表 5a和化的組成(份)制作比較例32~64的活性能量射線固化性膠印油墨組合物。
[014 引[表 4a]
[0149]


[0155]
[0156] 使用RI試驗機將所得的實施例1~41、比較例1~64的活性能量射線固化性膠印油 墨組合物在牛奶盒紙即PE涂料紙(TO皿I-PAK carton:北越制紙（株）制）上W0.0002g/cm2 進行展色，對"固化性"和"密合性"進行評價。將其結(jié)果同時示于表2~5中。另外，RI試驗機 是指使油墨在紙、膜上展色的試驗機，可w調(diào)整油墨的轉(zhuǎn)移量、印刷壓力。
[0157] <固化性的評價>
[0158] 使用金屬面化物燈化YE GRAPHICS(株）制）或者高壓水銀燈化YE GRAPHICS(株） 審IJ)照射裝置，在照射輸出160W/cm、照射距離10mm、傳送帶速度90m/分鐘的條件下進行紫外 線照射，使用棉布摩擦表面，將目測時棉布上有無著色作為"固化性"進行評價，基于下述評 價基準進行評價。
[0159] 對于通過使用多個高壓水銀燈和/或金屬面化物燈進行印刷的膠印單張印刷機的 封裝印刷物的制造工序，在上述照射輸出、照射距離條件下，傳送帶速度90m/分鐘時的照射 光量可W說滿足標(biāo)準水平的照射光量。
[0160] (評價基準）
[0161] 0:無著色，有實用性。
[0162] A:稍有著色，有實用性。
[0163] X:有著色，無實用性。
[0164] <密合性的評價>
[01化]使用金屬面化物燈化YE GRAPHICS(株）制）或者高壓水銀燈化YE GRAPHICS(株） 審IJ)照射裝置，在照射輸出160W/cm、照射距離10mm下，使用棉布摩擦表面，在通過目測未確 認到棉布上的著色的傳送帶速度(m/分鐘)條件下進行紫外線照射，經(jīng)過24小時后粘貼賽踰 汾膠帶(NICHIBAN(株)制），評價W剝離角度90°進行剝離時有無油墨皮膜的剝離。關(guān)于評價 基準，根據(jù)油墨皮膜的剝離面積相對于膠帶接觸面積的比率進行判斷(5:無剝離、4:有小于 10%的剝離、3:有小于20%的剝離、2:有小于30%的剝離、1:有30% W上的剝離），根據(jù)實用 性如下評價。
[0166] (評價基準）
[0167] 〇:(5:無剝離），有實用性。
[016引 A : (4:有小于10 %的剝離、3:有小于20%的剝離、2:有小于30 %的剝離），有實用 性。
[0169] X:(l:有30%W上的剝離），無實用性。
[0170] <轉(zhuǎn)移性的評價>
[0171] 使用RI試驗機將實施例1~41、比較例1~64的活性能量射線固化性膠印油墨組合 物在W下任一基材100cm2上W0.0002g/cm2進行展色，使用金屬面化物燈化YE GRAPHICS (株)制)照射裝置，在照射輸出160W/cm、照射距離10mm、傳送帶速度80m/分鐘的條件下進行 紫外線照射，重疊相同面積的PP膜(S皿邸0M AQUA、厚度0.2mm: S肥抓0M(株）制），W0.02kg/ cm2的載荷，在25°C ? 50%環(huán)境條件下放置10天。之后，在60°C ? 50%環(huán)境條件下將PP膜在 乙醇100ml中浸潰10天，使用Waters制LC-MS(高效液相色譜質(zhì)譜儀)對所得的乙醇進行分 析。如果存在于乙醇中的（甲基)丙締酸醋化合物和光聚合引發(fā)劑為分別小于l(K)ppb的濃度 則評價為低轉(zhuǎn)移性良好(0)，確認檢測出l(K)ppbW上的濃度時評價為低轉(zhuǎn)移性差（X)。
[0172] (評價基準）
[0173] 〇:檢測量小于l(K)ppb，低轉(zhuǎn)移性良好
[0174] X :檢測量為l(K)ppbW上，低轉(zhuǎn)移性不良
[0175] 基材：分別厚度為2. OmmW下的商業(yè)用印刷用紙（涂料紙（art paper)、銅版紙 (coated paper)、膠版紙、啞光銅版紙）、厚紙（卡紙、牛奶盒紙、潔白繪圖紙化ent paper)、 瓦愣紙）、金銀版紙、合成紙(優(yōu)泊紙）。
[0176] 工業(yè)實用性
[0177] 抑制了（甲基)丙締酸醋單體與光聚合引發(fā)劑兩者從印刷物進行外部轉(zhuǎn)移，能夠?qū)?現(xiàn)市場環(huán)境對于食品/醫(yī)藥包裝用油墨所要求水準的安全性。
【主權(quán)項】
1. 一種活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其含有： (甲基)丙烯酸酯化合物(A)、 光聚合引發(fā)劑(B)、和 顏料(C)， 其特征在于下述(1)~(8): (1) 活性能量射線固化性膠印油墨組合物不含有光敏化劑； (2) 光聚合引發(fā)劑(B)含有?；趸⒒衔?bl)、a_氨基烷基苯酮(b2)和α-羥基烷基 苯酮(b3); (3) α-氨基烷基苯酮（b2)的摩爾吸光系數(shù)在350~400nm的光波長區(qū)域內(nèi)為50001/ mol · cm以上且在300~350nm的光波長區(qū)域內(nèi)為400001/mol · cm以上，α-羥基烷基苯酮 (b3)的摩爾吸光系數(shù)在250~300nm的光波長區(qū)域內(nèi)為400001/mol · cm以上； (4) 光聚合引發(fā)劑(B)僅由重均分子量300~2000的化合物構(gòu)成； (5) 在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，含有5重量％以下的?；趸⒒?合物(bl); (6) (甲基）丙烯酸酯化合物(A)僅由1分子的丙烯酸酯官能團數(shù)為3以上且重均分子量 400~2000的化合物構(gòu)成； (7) (甲基）丙烯酸酯化合物（A)含有選自由以下物質(zhì)組成的組中的1種以上化合物 (al)： 二三羥甲基丙烷四（三)丙烯酸酯、 環(huán)氧乙烷改性季戊四醇四（三)丙烯酸酯、 環(huán)氧丙烷改性季戊四醇四（三)丙烯酸酯、 環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、 環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、以及 環(huán)氧丙烷改性甘油三丙烯酸酯； (8) (甲基)丙烯酸酯化合物(A)含有二季戊四醇六丙烯酸酯和/或二季戊四醇五丙烯酸 酯(a2)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其特征在于，在活性能 量射線固化性膠印油墨組合物總量中，含有10~70重量％的（甲基）丙烯酸酯化合物(A)、 0.1~30重量％的光聚合引發(fā)劑(B)、1~60重量％的顏料(C)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其特征在于，酰基 氧化膦化合物(bl)含有雙(2,4,6_三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(bl-1)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其特征在 于，在活性能量射線固化性膠印油墨組合物總量中，光聚合引發(fā)劑(B)含有5重量％以下的 α-氨基烷基苯酮(b2)和5重量％以下的α-羥基烷基苯酮(b3)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其特征在于，在活性能 量射線固化性膠印油墨組合物總量中，（甲基)丙烯酸酯化合物(A)含有超過0%且50重量％ 以下的二季戊四醇六丙烯酸酯和/或二季戊四醇五丙烯酸酯(a2)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的活性能量射線固化性膠印油墨組合物，其特征在 于，對于在下述任一基材(D)的100cm 2上以0.0002g/cm2印刷的活性能量射線固化性膠印油 墨組合物，使用金屬鹵化物燈照射裝置，在照射輸出160W/cm、照射距離10mm、傳送帶速度 80m/分鐘的條件下進行紫外線照射，重疊相同面積的厚度0.2mm的PP膜，以0.02kg/cm2的載 荷在25°C · 50%環(huán)境條件下經(jīng)過10天放置，將PP膜在乙醇100ml中在60°C · 50%環(huán)境條件 下浸漬10天后，存在于該乙醇中的（甲基)丙烯酸酯化合物(A)與光聚合引發(fā)劑(B)分別為小 于lOOppb的濃度， 基材(D):分別厚度為2.0mm以下的商業(yè)用印刷用紙(涂料紙、銅版紙、膠版紙、啞光銅版 紙）、厚紙(卡紙、牛奶盒紙、潔白繪圖紙、瓦楞紙）、金銀版紙、合成紙(優(yōu)泊紙）。7.-種膠印油墨層疊體印刷物，將權(quán)利要求1~6中任一項所述的活性能量射線固化性 膠印油墨組合物層疊在基材(D)上而成。
【文檔編號】C09D11/101GK106062098SQ201580009048
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年2月19日
【發(fā)明人】山口圣爾, 鶴谷進典
【申請人】東洋油墨Sc控股株式會社, 東洋油墨株式會社