2-嘧啶氧基-n-芳基氮雜芐胺類化合物、其制備方法、除草劑和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、其制備方法、除草劑及 應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 呂龍等人報(bào)道了一類嘧啶氧基芐基取代芳基胺類衍生物、制備方法及其作為農(nóng)用 化學(xué)除草劑的應(yīng)用（ZL00130735. 5、US6800590、KR0511489、MX234202、EP1327629、JP 4052942、CA2425984、PL216218)，它們具有較好的除草活性。以此為基礎(chǔ)，成功開發(fā)出油 菜田除草劑丙酯草醚和異丙酯草醚，但丙酯草醚和異丙酯草醚對(duì)于其他作物沒有選擇性， 尤其是對(duì)于大豆有藥害，安全性較差，因此，并不能作為大豆田除草劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，為了克服現(xiàn)有的嘧啶氧基芐基取代芳基胺類衍 生物除草劑對(duì)大豆等作物的選擇性較差，普適性較低，在保證較好除草活性的同時(shí)僅對(duì)作 物油菜有較好的安全性的缺陷，而提供了一種2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、其 制備方法、除草劑和應(yīng)用。本發(fā)明的2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物具有良好的除 草活性，同時(shí)對(duì)于大豆作物有較高的安全性，彌補(bǔ)了現(xiàn)有嘧啶氧基芐基取代芳基胺類衍生 物除草劑的不足。
[0004] 在對(duì)嘧啶氧基芐基取代芳基胺類衍生物結(jié)構(gòu)優(yōu)化過程中，本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過反 復(fù)實(shí)驗(yàn)總結(jié)，經(jīng)歷了多次失敗后終于發(fā)現(xiàn)將該類化合物中的苯環(huán)替換為氮雜苯結(jié)構(gòu)后具有 較好的除草活性。通過對(duì)包含4種位置氮雜苯類結(jié)構(gòu)化合物的結(jié)構(gòu)優(yōu)化，本發(fā)明的發(fā)明人 發(fā)現(xiàn)包含6位和3位氮雜苯類化合物的除草活性最好，且該類化合物對(duì)作物大豆具有一定 的安全性。
[0005] 本發(fā)明提供了一種如（I)所示的2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種如⑴所示的2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物：
其中，X和Y中一個(gè)為氮，另一個(gè)為碳;Ary為苯基、取代的苯基、吡啶基、取代的吡啶基、 噻唑基、取代的噻唑基或環(huán)己基。
2. 如權(quán)利要求1所述的2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物，其特征在于：所述取 代的苯基、取代的吡啶基和取代的噻唑基為單取代或多取代；若為多取代，各個(gè)取代基相同 或不同，各個(gè)取代基之間的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬?所述取代的苯基中，取代基選自烷基、C烷氧基、C 鹵代烷基、C 鹵代烷 氧基、鹵素、氛基、(^-(^燒氧幾基、C 代燒氧幾基、芳基和芳雜環(huán)基中的一種或多種； 所述取代的吡啶基中，取代基選自Ci-C；烷基、三氟甲基和鹵素中的一種或多種； 所述取代的噻唑基中，取代基選自Ci-C；烷基、三氟甲基、五氟乙基和七氟異丙基中的 一種或多種。
3. 如權(quán)利要求1所述的2-喃啶氧基-N-芳基氮雜節(jié)胺類化合物，其特征在于：所述取 代的吡啶基為5-鹵代吡啶基； 所述取代的噻唑基為5位被烷基取代的噻唑基。
4. 如權(quán)利要求2或3所述的2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物，其特征在于：所 述鹵素包括氟、氯、溴和碘；所述烷基為甲基、乙基、正丙基或異丙基；所述(^-(；烷氧 基為甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基；所述鹵代烷基為三氟甲基、五氟乙基或七 氟異丙基；所述鹵代烷氧基為三氟甲氧基、五氟乙氧基或七氟異丙氧基；所述(^-(；烷 氧羰基為甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基或異丙氧羰基。
5. 如權(quán)利要求1所述的2-喃啶氧基-N-芳基氮雜節(jié)胺類化合物，其特征在于：所述Ary 為苯基、3_氣苯基、2, 4_二氣苯基、3, 4_二氣苯基、2_氣_3_氣苯基、2_氣苯基、4_氣苯基、 2, 5_二氣苯基、2, 6_二氣_3_甲基苯基、2_漠_4_氣苯基、4_漠苯基、啦啶基、5-氣啦啶基、 5-甲基噻吩基、環(huán)己基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-正丙氧羰基苯基、3-三 氣甲基苯基、2_甲氧基苯基、4_甲氧基苯基、2, 3_二氣苯基、3_氣苯基、3_二氣甲基_4_氣 苯基、3, 5_二氣苯基、2_氣_3_氣苯基、2_氣_5_硝基苯基、3_漠苯基、2_漠_5_二氣甲基 苯基、2-氯_4_溴苯基、2, 4-二溴苯基或5-氯啦啶基。
6. 如權(quán)利要求1所述的2-喃啶氧基-N-芳基氮雜節(jié)胺類化合物，其特征在于：所述 2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物為如下編號(hào)1~42中的任一化合物：
o
7.如權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物的制備方 法，其包括如下步驟：在極性非質(zhì)子溶劑中，在縛酸劑的作用下，將化合物C與4, 6-二甲氧 基-2-甲砜基嘧啶進(jìn)行反應(yīng)即可；
8. 如權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物在除草劑中 的應(yīng)用。
9. 如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于：所述除草劑為大豆田除草劑。
10. 如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于：所述除草劑為禾本科雜草和/或闊葉科雜 草除草劑；所述禾本科雜草為一年生禾本科雜草，其包括稗草（Echinochloacrusgalli); 所述闊葉科雜草為一年生或兩年生闊葉科雜草，其包括體腸（Ecliptaprostrata)、反枝莧 (Amaranthusretroflexus) >芥菜（Brassicajuncea)和馬齒莧（Portulacaoleracea)中 的一種或多種。
11. 一種除草劑，其包括活性物質(zhì)、載體和表面活性劑，所述活性物質(zhì)包括如權(quán)利要求 1~6任一項(xiàng)所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物。
12. 如權(quán)利要求11所述的除草劑，其特征在于：所述載體為固態(tài)或液態(tài)；所述固態(tài)的載 體包括天然或合成的硅酸鹽、碳酸鈣、硫酸鈣、石灰石、硫酸鈉、銨鹽和六甲撐二胺中的一種 或多種；所述液態(tài)的載體包括水和/或有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑為芳烴、氯代烴、脂肪烴、醇 類、醚類、酯類、酮類和二甲基甲酰胺中的一種或多種；所述表面活性劑為乳化劑、分散劑、 穩(wěn)定劑和濕潤(rùn)劑中的一種或多種，所述表面活性劑為離子型的或非離子型的；所述載體包 括助劑，所述助劑包括粘合劑、消泡劑和氧化劑中的一種或多種。
13. 如權(quán)利要求12所述的除草劑，其特征在于：所述天然或合成的硅酸鹽為粘土、天然 硅石、硅藻土、白碳黑、硅酸鎂和硅酸鋁鎂中的一種或多種；所述銨鹽為硫酸銨；所述芳烴 為苯、二甲苯和甲苯中的一種或多種；所述氯代烴為氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷和二氯甲烷 中的一種或多種；所述脂肪烴為石油餾分、環(huán)己烷和輕質(zhì)礦物油中的一種或多種；所述醇 類為異丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇、環(huán)己醇、十四烷醇和丙二醇中的一種或多種；所述的醚 類和酯類為所述醇類的衍生物；所述酮類為丙酮、環(huán)己酮和N-甲基-吡咯烷酮中的一種或 多種；所述非離子型的乳化劑為聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、 吐溫-80,或以下市售的乳化劑：農(nóng)乳2201B、農(nóng)乳0203B、農(nóng)乳100#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、 農(nóng)乳600-2 #、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳NP-10、農(nóng)乳NP-15、農(nóng)乳507#、農(nóng)乳0X-635、農(nóng)乳 0X-622、農(nóng)乳0X-653、農(nóng)乳0X-667、寧乳36#;所述分散劑包括木質(zhì)素磺酸鈉、拉開粉、木質(zhì) 素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲醛縮合物和萘磺酸鈉甲醛縮合物中的一種或多種；所述濕潤(rùn)劑為 月桂醇硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、烷基萘磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚、 聚乙烯醇、烷基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚中的一種或多種。
14. 如權(quán)利要求11所述的除草劑，其特征在于：所述活性物質(zhì)的重量百分含量為5~ 90% ;所述表面活性劑的重量百分含量為5~18%。
15. 如權(quán)利要求11所述的除草劑，其特征在于：所述除草劑為液劑、乳油、懸浮劑、水懸 乳劑、微乳劑、水乳劑、粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散性顆粒劑或膠囊劑； 所述除草劑若為可濕性粉劑，其由15%所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、 5%木質(zhì)素磺酸鹽、1 %月桂醇聚氧乙烯醚、40%硅藻土以及44%輕質(zhì)碳酸鈣組成； 所述除草劑若為乳油，其由10 %所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、5 %農(nóng)乳 500#、5%農(nóng)乳602#、5%^甲基-2-吡咯烷酮和75%二甲苯組成； 所述除草劑若為顆粒劑，其由5%所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、1%聚 乙烯醇、4%萘磺酸鈉甲醛縮合物和90%粘土組成； 所述除草劑若為水乳劑，其由15%所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、8% 烷基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚、10%十二烷基苯磺酸鈣、3%十四烷醇、10%二甲基甲酰胺、 5%丙二醇和水組成，水補(bǔ)足余量至100% ; 所述除草劑若為水懸浮劑，其由15 %所述2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、5 % 木質(zhì)素磺酸鈣、〇. 5%白碳黑、4%乙二醇、1%消泡劑和水組成，水補(bǔ)足余量至100% ; 所述百分比為各組分重量占除草劑總重量的百分比。
16.如權(quán)利要求11所述的除草劑，其特征在于：所述除草劑的處理濃度為75ga.i./hm2~300ga.i. /hm2〇
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-嘧啶氧基-N-芳基氮雜芐胺類化合物、其制備方法、除草劑和應(yīng)用。本發(fā)明所述化合物的制備方法包括：極性非質(zhì)子溶劑中，在縛酸劑的作用下，將化合物C與2,6-二甲氧基-4-甲砜基嘧啶進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明還提供了所述化合物在除草劑中的應(yīng)用。本發(fā)明的化合物對(duì)于稗草、鱧腸、反枝莧、芥菜和馬齒莧的除草效果優(yōu)異，對(duì)于作物大豆的安全性較高。。
【IPC分類】C07D401-12, C07D401-14, A01P13-00, C07D417-14, A01N43-78, A01N43-54
【公開號(hào)】CN104844575
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510198936
【發(fā)明人】呂龍, 楊征敏, 唐慶紅, 付群梅
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
【公開日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年4月22日