手性(2,2-二甲基-1,3二氧環(huán)戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及精細有機化工技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，設(shè)及一種手性（2,2-二甲基-1,3 二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 在食品醫(yī)藥及化工行業(yè)中，手性甘油醒縮丙酬是合成手性藥物和具有光學(xué)活性的 天然產(chǎn)物的重要前體，可作為一種廉價的手性誘導(dǎo)單體用于手性分子的合成中。其可W合 成的生物活性物質(zhì)包括；前列腺素、布雷菲定菌素A、S締A4、蘭地洛爾、左旋哲苯嗽嗦W及 普蒙洛爾等。
[0003]Wittig反應(yīng)是極有價值的用于從醒、酬直接合成締姪的方法，合成的產(chǎn)物主要 為各種含締鍵的化合物。相關(guān)技術(shù)中，為了獲得相應(yīng)的締姪，手性甘油醒縮丙酬常被作為 Wittig反應(yīng)的反應(yīng)物。
[0004] 然而，手性甘油醒縮丙酬極其不穩(wěn)定，易發(fā)生自聚反應(yīng)，無法長途運輸和儲存，只 能低溫短時間保存；當(dāng)其發(fā)生自聚反應(yīng)后，會失去應(yīng)有的反應(yīng)性能。因此，W手性甘油醒縮 丙酬為出發(fā)點，將其轉(zhuǎn)變?yōu)槟軌蜷L期穩(wěn)定保存且能夠替代手性甘油醒縮丙酬參與Wittig 反應(yīng)的手性甘油醒縮丙酬的鹽類是人們急需解決的一個技術(shù)問題。
[0005] 有鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的第一目的在于提供一種手性（2,2-二甲基-1,3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲 基甲橫酸鹽，所述的手性（2, 2-二甲基-1,3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽其結(jié)構(gòu)穩(wěn) 定，易于長期儲存和轉(zhuǎn)運，同時該鹽還具有與手性甘露醒縮丙酬相同的反應(yīng)性能，可W替代 手性甘露醒縮丙酬進行Wittig反應(yīng)，克服了手性甘油醒縮丙酬易發(fā)生自聚反應(yīng)進而不能 長期保存W及自聚后不能不能參與Wittig反應(yīng)的缺陷。本發(fā)明的第二目的在于提供一種 所述的手性（2, 2-二甲基-1,3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽的制備方法。
[0007] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用W下技術(shù)方案：
[000引本發(fā)明提供了一種手性（2,2-二甲基-1,3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽，其 結(jié)構(gòu)通式為：
[0009]
【主權(quán)項】
1. 一種手性（2, 2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽，其特征在于，其結(jié) 構(gòu)通式為：
其中，n為1-2 ;M為金屬離子； Ri選自甲基、己基或-(CH2)廣中的任一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性（2, 2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽 的制備方法，其特征在于，包括W下步驟： 1) 、合成手性甘油醒縮丙酬； 2) 、將所述手性甘油醒縮丙酬用己醇溶解后再加入偏焦二硫酸鐘、亞硫酸裡、亞硫酸氨 裡、亞硫酸氨鐘、亞硫酸氨巧或亞硫酸氨儀中的一種及水，于20-50°C攬拌反應(yīng)后過濾，得到 初產(chǎn)物； 3) 、將所述初產(chǎn)物干燥，得到手性（2, 2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸 鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟1)具體包括： 將1，2,5,6-雙丙叉-D-甘露醇和二氯甲燒混合后于15-25°C攬拌溶解，再依次加入飽 和碳酸氨鹽和高艦酸鋼，并繼續(xù)攬拌反應(yīng)1-4小時后再加入無水硫酸鋼/無水硫酸儀干燥， 得到初級混合物； 將所述初級混合物進行過濾，去除無機鹽，得到甘露醒縮丙酬二氯甲燒溶液； 將所述甘露醒縮丙酬二氯甲燒溶液進行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，并回收溶劑，得到手性甘油醒縮丙 酬。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中： 所述1，2,5,6-雙丙叉-D-甘露醇與二氯甲燒摩爾比為1 ; (35-60);所述1，2,5,6-雙 丙叉-D-甘露醇與飽和碳酸氨鹽摩爾比為1 (0. 08-0. 2);所述1，2, 5,6-雙丙叉-D-甘露醇 與高艦酸鋼的摩爾比為1 ; (1-2);所述1，2, 5,6-雙丙叉-D-甘露醇與無水硫酸鋼/無水硫 酸儀的摩爾比為1 ; (1-2)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中： 所述飽和碳酸氨鹽包括飽和碳酸氨鋼、飽和碳酸氨鐘中的一種或全部。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中： 在加入所述高艦酸鋼的過程中，反應(yīng)溫度不高于40°C; 在加入所述無水硫酸鋼/無水硫酸儀的過程中，反應(yīng)溫度不高于30°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟1)中；所述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度 為 35-55 °C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟2)中： 所述手性甘油醒縮丙酬與己醇的摩爾比為1 ; (20-35); 所述手性甘油醒縮丙酬與亞硫酸裡、亞硫酸氨鐘、亞硫酸氨裡摩爾比均為1 ; (1-2); 所述手性甘油醒縮丙酬與焦二硫酸鐘、亞硫酸氨巧、亞硫酸氨儀摩爾比均為1 ; (0. 5-1)； 所述手性甘油醒縮丙酬與水的摩爾比為1 ;化-15)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，在步驟2)中： 所述攬拌反應(yīng)的溫度時間為0. 5-3小時。
10. 權(quán)利要求1所述的手性（2, 2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊燒-4-基）哲基甲橫酸鹽在作 Wittig反應(yīng)的反應(yīng)物中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種手性(2，2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽及其制備方法和應(yīng)用，涉及精細有機化工和醫(yī)藥中間體領(lǐng)域。該手性(2，2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽的制備方法包括：合成手性甘油醛縮丙酮；將所述手性甘油醛縮丙酮用乙醇溶解后再加入偏焦二硫酸鉀、亞硫酸鋰、亞硫酸氫鋰、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈣或亞硫酸氫鎂中的一種及水，于20-50℃攪拌反應(yīng)后過濾，得到初產(chǎn)物；將所述初產(chǎn)物干燥，得到手性(2，2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽；該手性(2，2-二甲基-1，3二氧環(huán)戊烷-4-基)羥基甲磺酸鹽能夠替代手性甘油醛縮丙酮參與Wittig反應(yīng)。
【IPC分類】C07D317-20, C07D317-30
【公開號】CN104788419
【申請?zhí)枴緾N201410844333
【發(fā)明人】劉治國, 謝可, 鐘柳
【申請人】西華大學(xué)
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2014年12月30日