一種3,3,3-三氟丙醛的生產(chǎn)工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備3, 3, 3- H氣丙酵的生產(chǎn)工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 3, 3, 3- H氣丙酵是一種非常有用的有機化工和生物化工試劑，可用作醫(yī)藥和農(nóng)藥 的中間體W及高性能材料生產(chǎn)，例如含氣聚合物的原料或合成中間體，在含氣脂肪族化合 物中占有重要地位。
[0003] 有關(guān)制備3, 3,3-H氣丙酵的方法，現(xiàn)有技術(shù)中有W下報道：
[0004] (1) H氣丙帰基離為原料
[0005] 美國專利US6111139公開了一種制備3, 3, 3- H氣丙酵的方法，該方法通過使用 1-氯-3, 3, 3- H氣丙帰與金屬醇鹽在醇（R0H，R為C1-C4烷基）中反應(yīng)，先得到中間產(chǎn)物含 氣離CF3CH=CH-0R和〔尸3邸2邸(0時2,然后在酸性條件下回流、蒸觸后得到3, 3, 3-H氣丙酵。 此方法產(chǎn)物收率低，合成工藝條件生成的中間產(chǎn)物基本上為CF3CH=CH-0R，從實施例數(shù)據(jù)可 知其含量為84. 3%，，且在水解步驟使用回流、蒸觸技術(shù)手段，能耗大。同時使用的催化劑酸 不能重復(fù)使用，容易造成酸性廢水，污染環(huán)境。
[0006] 文獻J.化g.化em. 25, 1238, 1989報道了一種W 3, 3, 3- H氣丙帰甲基離為原料在 10%的稀鹽酸作用下水解成3, 3, 3- H氣丙酵的方法。該方法水解不完全，容易發(fā)生副反應(yīng) 導(dǎo)致3, 3, 3-H氣丙酵收率較低，且方法中使用的催化劑酸不能重復(fù)使用，容易造成酸性廢 水，污染環(huán)境。
[0007] (2) H氣丙帰為原料
[0008] 日本專利JP63-63633公開了一種制備3, 3, 3- H氣丙酵的方法，該方法通過在把 鹽存在下使3, 3, 3- H氣丙帰與水反應(yīng)制備而來。美國專利US5777184公開了一種制備 3, 3, 3- H氣丙酵的方法，該方法通過使用把鹽、醋酸軸和冰醋酸將轉(zhuǎn)化為醋酸3, 3, 3- H氣 丙帰醋，然后水解醋酸3, 3, 3- H氣丙帰醋得到3, 3, 3- H氣丙酵。該兩種方法產(chǎn)物產(chǎn)率都 較低，且必須使用大量昂貴的把鹽。
[0009] 文獻J. F.化em. 30, 153, 1985報道了一種制備3, 3, 3- H氣丙酵的方法，該方法通 過使用硝酸隸和冰醋酸將3, 3, 3- H氣丙帰轉(zhuǎn)化為3, 3, 3- H氣-1-丙醇，然后用鉛酸軸氧 化3, 3, 3- H氣-1-丙醇而制備。該方法必須使用有毒試劑隸和鉛酸。
[0010] (3)己基己帰基離
[0011] 文獻化urnal Organiccheskoi Khimii, 25, 1376, 1989 報道了一種制備 3,3,3-H 氣丙酵的方法，該方法通過將H氣甲基楓加成到己基己帰基離并水解得到加成產(chǎn)物而制 備。該方法中H氣甲基楓原料不易得、價格昂貴。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種合成路線新穎、反應(yīng)收率高、H廢排放少、 綠色環(huán)保、適合工業(yè)化放大的3, 3, 3- H氣丙酵的制備方法。
[0013] 本發(fā)明的合成工藝路線為：
[0014]
【主權(quán)項】
1. 一種制備3, 3, 3-二氟丙醒的方法，其特征在于1，1，1-二氟-3, 3-二甲氧基丙烷在 氧化試劑作用下生成3, 3, 3-三氟丙醛，所述氧化試劑按質(zhì)量計含有1~10%酸、1~10%金 屬催化劑和80~98%氧化劑；所述酸選自鹽酸和/或硫酸；所述金屬催化劑選自Fe、FeCl 3、 Fe203、CuCl和V2O5中的一種、兩種或三種以上組合；所述氧化劑選自雙氧水和/或次氯酸。
2. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述：酸為10~ 35%質(zhì)量濃度的鹽酸，所述金屬催化劑選自Fe、FeCl3和V2O5中的一種、兩種或三種以上組 合，所述氧化劑為20%~50%質(zhì)量濃度的雙氧水。
3. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化試劑按質(zhì) 量計含有1~3%酸、1~3%金屬催化劑和80~95%氧化劑。
4. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化試劑與 1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩爾比為2:1~4:1，所述酸與1，1，1-三氟-3, 3-二甲 氧基丙烷摩爾比為〇. 5:1~2:1，所述金屬催化劑與1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩 爾比為 0. 001:1 ~0. 1:1。
5. 按照權(quán)利要求4所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化試劑與 1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩爾比為2:1~3:1，所述酸與1，1，1-三氟-3, 3-二甲 氧基丙烷摩爾比為〇. 5:1~1:1，所述金屬催化劑與1，1，1-三氟-3, 3-二甲氧基丙烷的摩 爾比為 0.001:1 ~0.05:1。
6. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為60~ 120。。。
7. 按照權(quán)利要求6所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為80~ KKTC。
8. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于先加入1，1，1-三 氟-3, 3-二甲氧基丙烷，再滴加氧化試劑反應(yīng)。
9. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述氧化試劑 在-15°C~-KTC溫度下制備。
10. 按照權(quán)利要求1所述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述1，1，1-三 氟-3, 3-二甲氧基丙烷由1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯制備。
11. 按照權(quán)利要求10述的制備3, 3, 3-三氟丙醛的方法，其特征在于所述1，1，1-三 氟-3, 3-二甲氧基丙烷由1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯制備的條件為，在堿存在下， 1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯與甲醇反應(yīng)先合成3,3, 3-三氟甲基丙烯基甲基醚，然后在酸性條件 下，回流得到1，1，1_二氟_3, 3-二甲氧基丙烷。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備3,3,3-三氟丙醛的方法，以1,1,1-三氟-3,3-二甲氧基丙烷為原料，在氧化試劑作用下生成3,3,3-三氟丙醛。本發(fā)明提供的方法合成路線新穎、反應(yīng)收率高、綠色環(huán)保，制備的3,3,3-三氟丙醛可用作醫(yī)藥和農(nóng)藥的中間體。
【IPC分類】C07C47-14, C07C45-30, C07C45-27
【公開號】CN104672070
【申請?zhí)枴緾N201310628815
【發(fā)明人】肖恒僑, 韓國慶, 徐衛(wèi)國, 盛楠, 陳明炎, 項文勤
【申請人】浙江藍天環(huán)保高科技股份有限公司, 中化藍天集團有限公司
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年11月29日