一種三苯胺衍生物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種三苯胺衍生物的制備方法。 (二）
【背景技術(shù)】
[0002] 三苯胺及其衍生物具有獨(dú)特的自由基性質(zhì)，三苯胺的氮原子周圍連有一個(gè)較大的 基團(tuán)，這些基團(tuán)使得三苯胺的中心張力得到了消除，大大提高了其穩(wěn)定性。此外，較大的空 間位阻，也不利于自由基反應(yīng)，其超共軛電子效應(yīng)也大大增加了自由基的穩(wěn)定性。而這種獨(dú) 特的自由基性質(zhì)也使得三苯胺及其衍生物具有較高的空穴迀移率和良好的傳輸性能，因此 在光電材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
[0003] 三苯胺及其衍生物的制備一般采用烏爾曼反應(yīng)（Ullmann)制備，隨著合成過程中 采用的原料，催化劑，化學(xué)反應(yīng)環(huán)境等因素的不同，合成的三苯胺及其衍生物的產(chǎn)率也有著 較大的差別。合成原料之一是鹵代芳烴，其中氯代芳烴活性不足，溴代芳烴和碘代芳烴的活 性相對(duì)高，易發(fā)生胺化反應(yīng)，但碘代芳烴比相應(yīng)的溴代芳烴更貴，更不容易得到。而且一般 碘代芳烴的胺化可以得到與溴代芳烴相似的結(jié)果，使用溴代芳烴更加經(jīng)濟(jì)，因此溴代芳烴 就成為了烏爾曼反應(yīng)中最受歡迎的選擇。
[0004] 三苯胺及其衍生物的合成在多篇文獻(xiàn)和專利中均已有所報(bào)道，式C所示的三苯胺 衍生物在的化學(xué)反應(yīng)路線在一項(xiàng)美國(guó)專利US2013/0234075 A1中已經(jīng)有所報(bào)道，反應(yīng)路線 是在碳酸鉀，Pd2(dba)3，甲苯的反應(yīng)體系下制得化合物C，該反應(yīng)路線在85°C下反應(yīng)48小 時(shí)，化合物C用氯仿洗脫，然后干燥，最后在柱色譜中用二氯甲烷和正己烷（1 : 1)洗脫液 提純產(chǎn)物。但是該專利中使用了氯仿等具有劇毒性質(zhì)的物質(zhì)，不符合綠色化學(xué)的理念，且反 應(yīng)流程復(fù)雜，分離過程難度較大，產(chǎn)率不穩(wěn)定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 式c所示的=苯胺衍生物的制備方法，其特征在于所述方法為；式A所示化合物、 式B所示化合物、碳酸鐘、四苯基麟）鈕加入有機(jī)溶劑中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流反 應(yīng)30?40小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液后處理制得所述式C所示的化合物；所述式A所示化合 物、式B所示化合物、碳酸鐘、四（S苯基麟）鈕的物質(zhì)的量之比為1:3?4:2?3:0. 03? 0. 06 ;
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2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式A所示化合物、式B所示化合物、碳酸 鐘、四苯基麟）鈕的物質(zhì)的量之比為1:3. 5:2. 6:0. 05。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為甲苯、己醇體積比3:1的混合 溶劑。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑的體積用量W式A所示化合物 的質(zhì)量計(jì)為5?20血/g。
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為；反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng) 液加水澤滅反應(yīng)，用二氯甲燒萃取，有機(jī)相用飽和食鹽水清洗，再用無水硫酸儀干燥，過濾、 濾液減壓蒸饋得到固體粗產(chǎn)物，固體粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離，洗脫劑為二氯甲燒，收集含有產(chǎn) 品的洗脫液，洗脫液蒸除溶劑得提純物，將提純物用甲醇和正己燒洗漆、干燥后得到黑色固 體，即制得所述式C所示的化合物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了式C所示的4,4’,4”-三(2-噻吩基)三苯胺的制備方法，式A所示化合物、式B所示化合物、碳酸鉀、四(三苯基膦)鈀加入有機(jī)溶劑中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流反應(yīng)30～40小時(shí)，制得所述式C所示的化合物。本發(fā)明體系中避免了氯仿這種劇毒物質(zhì)的使用，改用二氯甲烷和水代替；提高了反應(yīng)的效率，大幅度減少了反應(yīng)時(shí)間；柱色譜的分離提純中僅使用二氯甲烷，優(yōu)化流程，提高了分離效率。
【IPC分類】C07D333-20
【公開號(hào)】CN104592193
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410850414
【發(fā)明人】張 誠(chéng), 蔡志威, 呂耀康, 余焓, 紀(jì)律律, 朱曉剛, 何暉暉, 杜惟實(shí), 劉幼幼
【申請(qǐng)人】浙江工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2014年12月30日