專利名稱：成形用紡絲液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種顯示出光學(xué)各向異性的成形用紡絲液，其含有芳香環(huán)上具有羥基的聚酰胺。

背景技術(shù)：
以Twaron(注冊(cè)商標(biāo))、Kevlar(注冊(cè)商標(biāo))為代表的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺(PPTA)，在耐熱性、機(jī)械特性方面優(yōu)異，作為纖維、其它成形品的原料是有用的。PPTA可以通過(guò)芳香族二羧酸與芳香族二胺在有機(jī)溶劑中反應(yīng)制得。將在硫酸中溶解有高濃度PPTA的具有光學(xué)各向異性的紡絲液擠出到凝固浴中，可以作成纖維、薄膜等(日本專利特開(kāi)昭59-137509號(hào)公報(bào))。
另外，以Zylon(注冊(cè)商標(biāo))為代表的聚對(duì)亞苯基苯并雙噁唑(PBO)，也在耐熱性、機(jī)械特性方面優(yōu)異，作為纖維、其它成形品的原料是有用的(WO85/04178號(hào)小冊(cè)子)。PBO可以通過(guò)在多磷酸中聚合4，6-二氨基間苯二酚和對(duì)苯二甲酸而制得(日本專利特開(kāi)平5-112639號(hào)公報(bào))。使PBO溶于如多磷酸和五氧化磷的混合物的特定溶劑中可成形為纖維等。但是，如果使用多磷酸等作為溶劑，則成形后難以用水洗除去磷成分。另一方面，PBO難溶于用水洗容易除去的強(qiáng)酸性溶劑。
另外，還公開(kāi)了將含有芳香環(huán)上具有羥基的聚酰胺的氫氧化鈉紡絲液在硫酸中擠出成形的方案(英國(guó)專利1,142,071號(hào))。但是，該方法是在氫氧化鈉被硫酸中和的同時(shí)快速成形，因此所得纖維具有容易產(chǎn)生空隙等的缺點(diǎn)。
這樣，對(duì)于含聚酰胺的紡絲液，在除去溶劑、成形性方面仍需進(jìn)一步改進(jìn)。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種顯示出光學(xué)各向異性的成形性優(yōu)異的紡絲液，其含有芳香環(huán)上具有羥基的聚酰胺。另外，本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種可成形為耐熱性和力學(xué)性質(zhì)優(yōu)異的纖維、薄膜等的紡絲液。本發(fā)明的又一目的是提供一種容易除去成形后的溶劑的紡絲液。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在有機(jī)溶劑中聚合芳香族二羧酸成分和具有羥基的芳香族二胺成分所得到的芳香環(huán)上具有羥基的聚酰胺，在硫酸、甲磺酸等強(qiáng)酸性溶劑中高濃度地溶解。還發(fā)現(xiàn)，在強(qiáng)酸性溶劑中溶解有該聚酰胺的紡絲液，顯示出光學(xué)各向異性而且成形性優(yōu)異，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種成形用紡絲液，其在50℃下顯示出光學(xué)各向異性，其含有特性粘數(shù)為1.0以上的聚合物和強(qiáng)酸性溶劑，其中聚合物濃度為5～30重量％，所述聚合物含有下式(I)表示的重復(fù)單元。

式(I)中Ar1表示

和/或
另外，本發(fā)明涉及一種紡絲液的制造方法，包括 (1)將下式(A)
[式(A)中，X為-OH、鹵原子或-OR表示的基團(tuán)，R表示碳原子數(shù)為6～20的1價(jià)芳香族基團(tuán)] 表示的芳香族二羧酸成分和5～100摩爾％下式(B)以及95～0摩爾％下式(C) H2N-Ar1-NH2 (B) 式(B)中Ar1表示

和/或

表示的芳香族二胺成分或者它們的鹽在有機(jī)溶劑中反應(yīng)得到含聚合物的溶液的步驟； (2)將含聚合物的溶液與不良溶劑接觸使聚合物析出的步驟； (3)將聚合物干燥至含水量為3重量％以下的步驟；以及 (4)將干燥后的聚合物溶于強(qiáng)酸性溶劑中的步驟。

具體實(shí)施例方式 <紡絲液> 聚合物為含有下式(I)
式(I)中Ar1表示

和/或
表示的重復(fù)單元，而且特性粘數(shù)為1.0以上的聚合物。
聚合物優(yōu)選進(jìn)一步含有下式(II)表示的重復(fù)單元。

即，聚合物中式(I)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為5～100摩爾％，更優(yōu)選為10～100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～100摩爾％，更進(jìn)一步優(yōu)選為70～100摩爾％；式(II)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為95～0摩爾％，更優(yōu)選為90～0摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～0摩爾％，更進(jìn)一步優(yōu)選為30～0摩爾％。
另外，聚合物優(yōu)選為式(I)和式(II)表示的重復(fù)單元為必須成分的共聚物。例如，聚合物可以包含以下形式式(I)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為10～90摩爾％，更優(yōu)選為50～90摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為70～90摩爾％；式(II)表示的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為90～10摩爾％，更優(yōu)選為50～10摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～10摩爾％。
式(I)表示的重復(fù)單元的比例越大，則對(duì)于所得纖維、薄膜等成形體，越是可以使羥基反應(yīng)、使聚合物結(jié)構(gòu)改變、使物性改變，因此是優(yōu)選的。
聚合物的特性粘數(shù)為1.0以上，優(yōu)選為1.5～40，更優(yōu)選為2.0～25。紡絲液中聚合物的濃度為5～30重量％，優(yōu)選為超過(guò)10重量％且在25重量％以下，更優(yōu)選為12～25重量％。
強(qiáng)酸性溶劑優(yōu)選為硫酸或甲磺酸。更優(yōu)選濃度為98重量％以上的濃硫酸、甲磺酸或發(fā)煙硫酸。
紡絲液在50℃顯示出光學(xué)各向異性。這里光學(xué)各向異性是指，在2枚玻璃板之間夾持紡絲液通過(guò)顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察到光學(xué)各向異性的狀態(tài)。
<紡絲液的制造方法> 紡絲液可以通過(guò)以下的步驟(1)～(4)制造。
(步驟(1)) 步驟(1)是將芳香族二羧酸成分和芳香族二胺成分或其鹽在有機(jī)溶劑中反應(yīng)得到含聚合物的溶液的步驟。
芳香族二羧酸成分以下式(A)表示。

式(A)中，X為-OH、鹵原子或-OR表示的基團(tuán)，R表示碳原子數(shù)為6～20的1價(jià)芳香族基團(tuán)。作為鹵原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子等。作為R的碳原子數(shù)為6～20的1價(jià)芳香族基團(tuán)，可列舉取代或非取代的苯基、萘基。其中優(yōu)選X為Cl的對(duì)苯二甲酰氯。
芳香族二胺成分包含5～100摩爾％，優(yōu)選10～100摩爾％，更優(yōu)選50～100摩爾％的下式(B) H2N-Ar1-NH2 (B) 式(B)中Ar1表示

和/或
表示的芳香族二胺，以及95～0摩爾％，優(yōu)選90～0摩爾％，更優(yōu)選50～0摩爾％的下式(C)表示的芳香族二胺。

另外，芳香族二胺成分中式(B)和式(C)的芳香族二胺可以為必須成分。例如，芳香族二胺成分可以包含以下形式式(B)的芳香族二胺的含量?jī)?yōu)選為10～90摩爾％，更優(yōu)選為50～90摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為70～90摩爾％；式(C)的芳香族二胺的含量?jī)?yōu)選為90～10摩爾％，更優(yōu)選為50～10摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～10摩爾％。
芳香族二胺成分還包含它們的鹽。作為鹽可列舉鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等。
對(duì)于有機(jī)溶劑并沒(méi)有特別的限定，只要是可溶解如上述的原料聚合物(A)、(B)，而且實(shí)質(zhì)上與它們是非反應(yīng)性的、可得到特性粘數(shù)優(yōu)選至少為1.0以上，更優(yōu)選為1.2以上的聚合物的溶劑即可。例如可列舉N，N，N’，N’-四甲基脲(TMU)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N，N-二乙基乙酰胺(DEAC)、N，N-二甲基丙酰胺(DMPR)、N，N-二甲基丁酰胺(NMBA)、N，N-二甲基異丁酰胺(NMIB)，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮(NCP)、N-乙基吡咯烷酮-2(NEP)、N-甲基己內(nèi)酰胺(NMC)、N，N-二甲基甲氧基乙酰胺、N-乙酰吡咯烷(NARP)、N-乙酰哌啶、N-甲基哌啶酮-2(NMPD)、N，N’-二甲基亞乙基脲、N，N’-二甲基亞丙基脲、N，N，N’，N’-四甲基丙二酰胺、N-乙酰吡咯烷酮等酰胺類溶劑；對(duì)氯苯酚、苯酚、間甲苯酚、對(duì)甲苯酚、2，4-二氯苯酚等苯酚類溶劑，或者它們的混合物。其中優(yōu)選的溶劑為N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
這時(shí)，為了提高溶解性，在聚合前、聚合過(guò)程中、或者聚合結(jié)束時(shí)可以添加適量公知的無(wú)機(jī)鹽。作為這樣的無(wú)機(jī)鹽，例如可列舉氯化鋰、氯化鈣等。
芳香族二羧酸成分和芳香族二胺成分可以在有機(jī)溶劑中用通常制造聚酰胺的溶液聚合法進(jìn)行反應(yīng)。這時(shí)的反應(yīng)溫度為80℃以下，優(yōu)選為60℃以下。芳香族二羧酸成分和芳香族二胺成分的濃度優(yōu)選為1～20重量％左右。
另外，本發(fā)明中以聚合物高聚合度化為目的可以使用三烷基氯硅烷。另外，酰氯與二胺的反應(yīng)中，為了捕捉生成的諸如氯化氫的酸，優(yōu)選使用氫氧化鋰、氫氧化鈣、氧化鈣等堿金屬、堿土金屬的氫氧化物或氧化物；脂肪族或芳香族的胺、季銨鹽。特別是使用三乙胺可得到高分子量的聚合物，所以是優(yōu)選的。
(步驟(2)) 步驟(2)是將步驟(1)中所得的含聚合物的溶液與不良溶劑接觸使聚合物析出的分離步驟。
作為不良溶劑，可列舉水、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、丙酮等。不良溶劑的溫度優(yōu)選為-10℃～200℃。
(步驟(3)) 步驟(3)是將聚合物干燥至含水量為3重量％以下，優(yōu)選為2重量％以下的步驟。干燥可采用熱風(fēng)干燥、真空干燥、冷凍干燥等方法進(jìn)行。用TGA測(cè)定含水量。聚合物的含水量如果超過(guò)3重量％，則成形性、紡絲液的穩(wěn)定性會(huì)變差。
(步驟(4)) 步驟(4)是將干燥后的聚合物溶于強(qiáng)酸性溶劑的步驟。由于所得聚合物在聚合用有機(jī)溶劑中僅溶解數(shù)％左右，為了得到目標(biāo)的顯示出光學(xué)各向異性的紡絲液，必須將分離的聚合物溶于強(qiáng)酸性溶劑中。強(qiáng)酸性溶劑優(yōu)選硫酸或甲磺酸。更優(yōu)選濃度98重量％以上的濃硫酸、甲磺酸或發(fā)煙硫酸。
實(shí)施例 以下列舉實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的內(nèi)容的限定。實(shí)施例中的特性粘數(shù)(ηinh)是，基于用濃硫酸在聚合物濃度0.5g/dl、30℃下測(cè)定的相對(duì)粘度(ηrel)通過(guò)下式求算的值。
ηinh＝(1nηrel)/C (ηrel表示相對(duì)粘度，C表示濃度) 通過(guò)計(jì)算在Rigaku社制Thermo Plus TG8120中將聚合物以10℃/分鐘的速度從室溫升溫至200℃的減重來(lái)求算含水率。
實(shí)施例1 將氯化鈣64.68重量份在氮?dú)饬飨?，燒瓶?jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)562重量份。然后加入4，4’-二氨基-3，3’-二羥基聯(lián)苯18.75重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在-10℃，添加對(duì)苯二甲酰氯17.6037重量份，在-10℃下反應(yīng)1小時(shí)、50℃下反應(yīng)2小時(shí)，然后加入氫氧化鉀6.4242重量份結(jié)束反應(yīng)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，然后進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.41重量％，得到含有下式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘數(shù)(ηinh)為5.73。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例2 將氯化鈣95重量份在氮?dú)饬飨?，燒瓶?jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)1，125重量份。然后加入4，4’-二氨基-3，3’-二羥基聯(lián)苯3 7.5重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在0℃，添加對(duì)苯二甲酰氯35.207重量份，在0℃下反應(yīng)1小時(shí)、50℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.39重量％，得到含有下式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘度(ηinh)為6.8。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例3 將氯化鈣34.6重量份在氮?dú)饬飨?，燒瓶?jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)400重量份，然后加入4，4’-二氨基-3，3’-二羥基聯(lián)苯25重量份、對(duì)苯二胺2.206重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在-10℃，添加對(duì)苯二甲酰氯27.614重量份，在-10℃下反應(yīng)1小時(shí)、80℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.15重量％，得到含有85摩爾％的下式(I-2)表示的重復(fù)單元和15摩爾％下式(II)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘數(shù)(ηinh)為4.5。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例4 將氯化鈣264.5重量份在氮?dú)饬飨拢瑹績(jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)2,800重量份。然后加入4，4’-二氨基-3，3’-二羥基聯(lián)苯25重量份、對(duì)苯二胺70.846重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在-10℃，添加對(duì)苯二甲酰氯156.477重量份，在-10℃下反應(yīng)1小時(shí)、80℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.22重量％，得到含有15摩爾％的下式(I-2)表示的重復(fù)單元和8 5摩爾％下式(II)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘數(shù)(ηinh)為4.8。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例5 將氯化鈣5.07重量份在氮?dú)饬飨拢瑹績(jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)80重量份。然后加入2，5-二氨基-1，4-二羥基苯2鹽酸鹽4重量份以及三乙胺3.83重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在-10℃，添加對(duì)苯二甲酰氯3.812重量份，在-10℃下反應(yīng)1小時(shí)、50℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.45重量％，得到含有下式(I-1)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘數(shù)(ηinh)為2.2。

將所得聚合物以18重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、60℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例6 將氯化鈣12.07重量份在氮?dú)饬飨?，燒瓶?jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)200重量份。然后加入2，5-二氨基-1，4-氫醌2鹽酸鹽9重量份、對(duì)苯二胺0.806重量份后，加入吡啶6.682重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在0℃，添加對(duì)苯二甲酰氯10.089重量份，在0℃下反應(yīng)1小時(shí)、80℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.33重量％，得到含有85摩爾％的下式(I-1)表示的重復(fù)單元和15摩爾％下式(II)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘數(shù)(ηinh)為2.9。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例7 將氯化鈣22.8重量份在氮?dú)饬飨?，燒瓶?jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)250重量份。然后加入2，5-二氨基-1，4-氫醌2鹽酸鹽3重量份、對(duì)苯二胺8.628重量份后，加入吡啶2.227重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在-10℃，添加對(duì)苯二甲酰氯19.057重量份，在-10℃下反應(yīng)1小時(shí)、80℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.21重量％，得到含有15摩爾％的下式(I-1)表示的重復(fù)單元和85摩爾％下式(II)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘數(shù)(ηinh)為3.4。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
實(shí)施例8 將氯化鈣38重量份在氮?dú)饬飨?，燒瓶?jī)?nèi)，250℃下干燥1小時(shí)，使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降至室溫后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)420重量份。然后加入2，5-二氨基-1，4-氫醌2鹽酸鹽5重量份、對(duì)苯二胺14.381重量份后，加入三乙胺4.75重量份使溶解。通過(guò)外部冷卻將該溶液保持在0℃，添加對(duì)苯二甲酰氯31.763重量份，在0℃下反應(yīng)1小時(shí)、80℃下反應(yīng)2小時(shí)。
然后，將反應(yīng)溶液投入到大量的離子交換水中使聚合物析出。過(guò)濾所得聚合物，進(jìn)一步用乙醇、丙酮洗滌后，真空干燥至含水率為1.32重量％，得到含有15摩爾％的下式(I-1)表示的重復(fù)單元和85摩爾％下式(II)表示的重復(fù)單元的聚合物。聚合物的特性粘度(ηinh)為4.8。

將所得聚合物以15重量％的濃度溶于濃硫酸中得到粘度非常高的紡絲液。用顯微鏡在正交尼科耳棱鏡下觀察所得紡絲液，靜置、50℃下觀察到光學(xué)各向異性。
本發(fā)明的紡絲液，顯示出光學(xué)異構(gòu)性，只要將它在凝固液中擠出就可得到具有分子取向性的纖維、薄膜等成形體。由本發(fā)明的紡絲液得到的纖維、薄膜等成形體，其耐熱性和力學(xué)性質(zhì)優(yōu)異。本發(fā)明的紡絲液由于含有高濃度的聚酰胺，因此易于進(jìn)行紡絲。由本發(fā)明的紡絲液得到的纖維、薄膜等成形體，由于含有羥基，所以通過(guò)羥基反應(yīng)可以改變聚合物結(jié)構(gòu)、改變物性。
工業(yè)適用性 由本發(fā)明的紡絲液紡絲得到的纖維，耐熱性、強(qiáng)度、彈性優(yōu)異，可以廣泛地用于繩索、傳輸帶、絕緣布、熱固化性或熱塑性樹(shù)脂的增強(qiáng)材、以及防護(hù)衣料等領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.成形用紡絲液，其在50℃下顯示出光學(xué)各向異性，其含有特性粘數(shù)為1.0以上的聚合物以及強(qiáng)酸性溶劑，其中聚合物濃度為5～30重量％，所述聚合物含有下式(I)表示的重復(fù)單元，
式(I)中Ar1表示
和/或
2.權(quán)利要求1所述的紡絲液，其中，強(qiáng)酸性溶劑為硫酸或甲磺酸。
3.權(quán)利要求1所述的紡絲液，其中，聚合物的濃度為超過(guò)10重量％、且在25重量％以下。
4.權(quán)利要求1所述的紡絲液，其中，聚合物含5～100摩爾％下式(I)表示的重復(fù)單元，以及95～0摩爾％下式(II)表示的重復(fù)單元，
式(I)中Ar1表示
和/或
5.權(quán)利要求4所述的紡絲液，其中，聚合物包含10～100摩爾％式(I)表示的重復(fù)單元以及90～0摩爾％式(II)表示的重復(fù)單元。
6.權(quán)利要求4所述的紡絲液，其中，聚合物包含50～100摩爾％式(I)表示的重復(fù)單元以及50～0摩爾％式(II)表示的重復(fù)單元。
7.紡絲液的制造方法，包括
(1)將下式(A)表示的芳香族二羧酸成分和5～100摩爾％下式(B)以及95～0摩爾％下式(C)表示的芳香族二胺成分或者它們的鹽在有機(jī)溶劑中反應(yīng)得到含聚合物的溶液的步驟，
式(A)中，X為-OH、鹵原子或-OR表示的基團(tuán)，
R表示碳原子數(shù)為6～20的1價(jià)芳香族基團(tuán)，
H2N-Ar1-NH2 (B)
式(B)中Ar1表示
和/或
；
(2)將含聚合物的溶液與不良溶劑接觸使聚合物析出的步驟；
(3)將聚合物干燥至含水量為3重量％以下的步驟；以及
(4)將干燥后的聚合物溶于強(qiáng)酸性溶劑中的步驟。
8.權(quán)利要求7所述的方法，其中，有機(jī)溶劑為N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
9.權(quán)利要求7所述的方法，其中，不良溶劑為水。
10.權(quán)利要求7所述的方法，其中，強(qiáng)酸性溶劑為硫酸或甲磺酸。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種顯示出光學(xué)各向異性的成形性優(yōu)異的紡絲液，其含有芳香環(huán)上具有羥基的聚酰胺。本發(fā)明的成形用紡絲液，其在50℃下顯示出光學(xué)各向異性，其含有特性粘數(shù)為1.0以上的聚合物和強(qiáng)酸性溶劑，其中聚合物濃度為5～30重量％，所述聚合物含有式(I)，表示的重復(fù)單元。
文檔編號(hào)C08L77/00GK101180367SQ20068001737
公開(kāi)日2008年5月14日 申請(qǐng)日期2006年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月26日
發(fā)明者畳開(kāi)真之, A·P·德維杰, 本多勧, 桑原廣明 申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社, 帝人高科技產(chǎn)品株式會(huì)社