專利名稱：一種合成間三氟甲基苯乙酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，具體說(shuō)涉及在正丁基鋰的作用下，在有機(jī)溶劑中，無(wú)機(jī)鹽作催化劑，三氟甲基苯與こ?；瘎┓磻?yīng)ー步合成間三氟甲基苯こ酮的方法。
背景技術(shù)：
間三氟甲基苯こ酮(3，-(Trif luoromethyl) acetophenone)簡(jiǎn)稱 TFAP,無(wú)色或淡黃色液體，是重要的有機(jī)合成中間體，主要用于農(nóng)藥 、醫(yī)藥、液晶材料等領(lǐng)域，不僅是合成甲氧基丙烯酯類化合物的關(guān)鍵中間體，同時(shí)也是合成醫(yī)藥、染料的重要原料。國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法有間三氟甲基苯胺在亞硝酸鈉的作用下制得其重氮鹽，重氮鹽與こ醛肟反應(yīng)后水解；以三氟甲基苯為原料，經(jīng)過(guò)溴化、格氏反應(yīng)后與酸酐反應(yīng)；間氯三氟甲基苯格氏反應(yīng)后與酸酐反應(yīng)；還有ー些外文報(bào)道的間三氟甲基苯甲醛與重氮甲烷反應(yīng)等等，這幾種合成方法均需多步反應(yīng)，產(chǎn)物收率低，且重氮甲烷易爆和劇毒，難以進(jìn)行大規(guī)模エ業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法。該方法反應(yīng)原料易得，污染小，選擇性高敏感基團(tuán)所受影響小，催化劑可以回收再利用。本發(fā)明所提供的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于如式(I)所示的三氟甲基苯和こ?；瘎┰谡』嚨淖饔孟?，用無(wú)機(jī)鹽作催化劑，在有機(jī)溶劑中于-70°C 0°C下反應(yīng)I 48小時(shí)，合成間三氟甲基苯こ酮，其中
正丁基鋰與三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I. 5 :1 ;
こ?；瘎┡c三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I :1. 5 ;
無(wú)機(jī)鹽與三氟甲基苯的摩爾比為O. 01 :1 O. I :1 ;
三氟甲基苯與溶劑的重量比為I :2 I :1000。所述的有機(jī)溶劑為ー種或幾種極性或非極性溶劑，其中極性溶劑為四氫呋喃、こニ醇ニこ醚、1，4 一二氧六環(huán)中的ー種或幾種；非極性溶劑為烷烴、甲苯、ニ甲苯等取代和非取代芳烴中的ー種或幾種。所述的無(wú)機(jī)鹽為三氯化鋁、氯化亞鐵、氯化亞銅等鹵化鹽中的ー種或幾種。所述的こ?；瘎椁初Ｂ然颏乘狒Ｊ舰?br> X1 οIfl
|j ■> + ミ。CbO mltiii , - ' q本發(fā)明所提供的合成間三氟甲基苯こ酮的方法，將傳統(tǒng)的多步合成簡(jiǎn)化為三氟甲基苯與こ酰化劑一步反應(yīng)，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單、高效，反應(yīng)原料易得，污染小，選擇性高敏感基團(tuán)所受影響小，收率高，且催化劑還可以回收再利用。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不盡限于如下的實(shí)施例。實(shí)施例I
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質(zhì)，向裝有排空冷凝器、溫度計(jì)、攪拌棒的500 mL四ロ燒瓶中加入29. 2g (O. 2mol)三氟甲基苯和150ml無(wú)水四氫呋喃，加入2g(O. 02mol)氯化亞銅，冷卻到-45°C，滴加113. 6ml (O. 2mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫I小時(shí)，隨后升溫到_35°C，滴加16. Ig (O. 2mol)こ酰氯 ，滴后在此溫度下保溫8小時(shí)，滴加濃鹽酸，調(diào)節(jié)體系PH為4-5，過(guò)濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得35. 3g，含量97%，收率93%。實(shí)施例2
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質(zhì)，向裝有排空冷凝器、溫度計(jì)、攪拌棒的750 mL四ロ燒瓶中加入43. 8 g (O. 3mol)三氟甲基苯和225mlこニ醇ニこ醚，加入3g(O. 03mol)氯化亞銅，冷卻到_70°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫8小時(shí)，隨后升溫到_40°C,滴加24. Ig (O. 3mol)こ酰氯,滴后在此溫度下保溫40小時(shí)，滴加濃鹽酸，調(diào)節(jié)體系PH為4-5，過(guò)濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得52. 8g,含量 96%,收率 92%。實(shí)施例3
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質(zhì)，向裝有排空冷凝器、溫度計(jì)、攪拌棒的2000 mL四ロ燒瓶中加入29. 2 g (O. 2mol)三氟甲基苯和1500ml無(wú)水四氫呋喃，加入O. 2g(O. 002mol)氯化亞銅，冷卻到-45°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫I小時(shí)，隨后升溫到_35°C，滴加12. Ig (O. 15mol)こ酰氯，滴后在此溫度下保溫8小吋，滴加濃鹽酸，調(diào)節(jié)體系PH為4-5，過(guò)濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得28. 9g,含量 95%,收率 91%。實(shí)施例4
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質(zhì)，向裝有排空冷凝器、溫度計(jì)、攪拌棒的750 mL四ロ燒瓶中加入43. 8 g (O. 3mol)三氟甲基苯和225mlこニ醇ニこ醚，加入3g(O. 03mol)氯化亞銅，冷卻到-25°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫8小時(shí)，隨后升溫到0°C，滴加24. Ig (O. 3mol)こ酰氯，滴后在此溫度下保溫40小時(shí)，滴加濃鹽酸，調(diào)節(jié)體系PH為4-5，過(guò)濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得53. 8g，含量97%，收率94%。
權(quán)利要求
1.ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于三氟甲基苯和こ?；瘎┰谡』嚨淖饔孟?，用無(wú)機(jī)鹽作催化劑，在有機(jī)溶劑中于-70°C 0°C下反應(yīng)I 48小時(shí)，合成間三氟甲基苯こ酮，其中 正丁基鋰與三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I. 5 :1 ; こ?；瘎┡c三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I :1. 5 ; 無(wú)機(jī)鹽與三氟甲基苯的摩爾比為O. Ol :1 O. I :1 ; 三氟甲基苯與溶劑的重量比為I :2 I :1000。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為極性或非極性溶劑，其中極性溶劑為四氫呋喃、こニ醇ニこ醚、1，4 一二氧六環(huán)中的ー種或幾種；非極性溶劑為烷烴、甲苯、ニ甲苯等取代和非取代芳烴中的ー種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的無(wú)機(jī)鹽為三氯化鋁、氯化亞鐵、氯化亞銅等鹵化鹽中的ー種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的こ?；瘎椁初Ｂ然颏乘狒?br> 全文摘要
本發(fā)明所提供的一種合成間三氟甲基苯乙酮的方法，其特征在于如式(I)所示的三氟甲基苯和乙?；瘎┰谡』嚨淖饔孟?，用無(wú)機(jī)鹽作催化劑，在有機(jī)溶劑中于-70℃～0℃下反應(yīng)1～48小時(shí)，合成間三氟甲基苯乙酮。本發(fā)明所提供的合成間三氟甲基苯乙酮的方法，將傳統(tǒng)的多步合成簡(jiǎn)化為三氟甲基苯與乙?；瘎┮徊椒磻?yīng)，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單、高效，反應(yīng)原料易得，污染小，選擇性高敏感基團(tuán)所受影響小，收率高，且催化劑還可以回收再利用。
文檔編號(hào)C07C49/80GK102690180SQ20121017561
公開日2012年9月26日 申請(qǐng)日期2012年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月31日
發(fā)明者何建玲, 凌崗, 殷亞林, 陳玉 申請(qǐng)人:江蘇劍牌農(nóng)化股份有限公司