專利名稱：一種間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及縮氨基脲類除蟲劑氰氟蟲腙的重要中間體間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法。
背景技術(shù)：
氰氟蟲腙(metaflumizone, BAS320I)是德國巴斯夫公司和日本農(nóng)藥公司聯(lián)合開發(fā)的一種全新的化合物，屬于縮氨基脲類殺蟲劑。氰氟蟲腙的作用機(jī)制獨(dú)特，本身具有 殺蟲活性，不需要生物激活，與現(xiàn)有的各類殺蟲劑無交互抗性。氰氟蟲腙可以有效地防治各地鱗翅目害蟲及某些鞘翅目的幼蟲、成蟲，還可以用于防治螞蟻、白蟻、蠅類、蟬螂等害蟲。間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮是合成氰氟蟲腙的重要中間體，是制備農(nóng)作物保護(hù)劑的重要原料。CN 03809381. 2和CN 200810121376. 2中提及關(guān)于間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮是以4-甲基苯腈和間三氟甲基苯甲酸甲酯為原料，N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑，以甲醇鉀為堿用來脫α-Η直接生成產(chǎn)物。首先原料4-甲基苯腈比較貴，生產(chǎn)成本高；N，N-二甲基甲酰胺為高沸點(diǎn)溶劑，反應(yīng)對(duì)水要求較嚴(yán)格，其回收處理能耗較高，增加生產(chǎn)成本；產(chǎn)品收率最聞為86%。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中原料貴、生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品收率低的不足，本發(fā)明提供了一種縮氨基脲類除蟲劑氰氟蟲腙的重要中間體間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，采用價(jià)格便宜的4-氰基氯芐合成4-氰基苯乙腈來代替4-甲基苯腈，在低沸點(diǎn)溶劑中反應(yīng)，簡化操作過程，蒸除溶劑的過程較簡單，使得產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)成本降低。本發(fā)明反應(yīng)機(jī)理如下
權(quán)利要求
1.一種間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于以4-氰基氯芐為起始原料，具體步驟包括 (1)在反應(yīng)器中加入氰化鈉水溶液和催化劑芐基三乙基氯化銨，攪拌升溫至回流，再滴加溶有4-氰基氯芐的甲苯溶液，使得最終4-氰基氯芐與氰化鈉的摩爾比為1:1. 02-1. 1，保溫反應(yīng)I. 5小時(shí)后，冷卻、水洗、干燥、減壓蒸餾后得白色固體，即4-氰基苯乙腈； (2)在反應(yīng)器中加入4-氰基苯乙腈、堿和反應(yīng)溶劑，密封、攪拌升溫至回流，滴加間三氟甲基苯甲酸甲酯，滴加時(shí)間為1-2小時(shí)，滴加時(shí)保持回流，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)5-8小時(shí)，取樣跟蹤，以液相色譜面積歸一法計(jì)算，直至反應(yīng)原料4-氰基苯乙腈的含量< O. 1%，則反應(yīng)結(jié)束； (3)反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至0°C，再向反應(yīng)器中加入脫氰劑，回流10小時(shí)后冷卻至室溫，力口入冰水和三氯甲烷，攪拌30分鐘后，分離有機(jī)相，水層用三氯甲烷提取三次，合并有機(jī)層，依次用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉水溶液、水洗至中性，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除有機(jī)溶劑，得棕黃色固體，用正己烷-三氯甲烷重結(jié)晶，蒸出溶劑得米黃色固體，即為目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(I)中氰化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%-38%，4_氰基氯芐的甲苯溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%-30%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中的反應(yīng)溶劑為醚類或醇類溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或3所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中的反應(yīng)溶劑為1，4-二氧六環(huán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中4-氰基苯乙腈與溶劑的質(zhì)量比為1:6-10。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中4-氰基苯乙腈、間三氟甲基苯甲酸甲酯與堿的摩爾比為1:1.05-1. 1:1. 5-2。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(2)中的堿為甲醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、碳酸鉀、叔丁醇鉀中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(3)中的脫氰劑是氫溴酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求I或8所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(3)中的脫氰劑是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48%的氫溴酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于所述步驟(3)中正己烷與三氯甲烷的體積比為7:1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高效殺蟲劑氰氟蟲腙重要中間體間三氟甲基苯對(duì)氰基苯乙酮的合成方法，以4-氰基氯芐為起始原料，生成4-氰基苯乙腈后與間三氟甲基苯甲酸甲酯反應(yīng),在有機(jī)溶劑中反應(yīng)5h-8h。該方法生產(chǎn)的氰氟蟲腙中間體收率在90%以上，含量在89%以上。本發(fā)明收率較高，成本較低，可工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C253/30GK102766073SQ20121027261
公開日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2012年8月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月2日
發(fā)明者劉龍飛, 史慶苓, 吳文雷, 欒波, 馬韻升, 高洪奎 申請(qǐng)人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司