專利名稱：用于制備3-三氟甲基查耳酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備3-三氟甲基查耳酮和三氟乙?；虚g體的方法。本發(fā)明還涉及 可用作前述方法的原料和中間體的新型三氟乙?；望u化合物。發(fā)明概述本發(fā)明提供用于制備式1的化合物的方法
權(quán)利要求
用于制備式1的化合物的方法其中Z為任選被取代的苯基；并且Q為苯基或1 萘基，每個(gè)任選地被取代；包括從混合物中蒸餾出水，所述混合物包含式2的化合物式3的化合物包括至少一種化合物的堿，所述化合物選自式4的堿土金屬氫氧化物M(OH)2 4其中M為Ca、Sr或Ba，式4a的堿金屬碳酸鹽 (M1)2CO3 4a其中M1為Li、Na或K，1，5 二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬 5 烯和1，8 二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳 7 烯，和能夠與水形成低沸點(diǎn)共沸物的非質(zhì)子溶劑。FPA00001234223000011.tif,FPA00001234223000012.tif,FPA00001234223000013.tif
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿包括式4的堿土金屬氫氧化物，并且所述混合物還包 含極性非質(zhì)子溶劑。
3.權(quán)利要求2的方法，其中M為Ca。
4.權(quán)利要求2的方法，其中所述極性非質(zhì)子溶劑包括N，N-二甲基甲酰胺。
5.權(quán)利要求2的方法，其中所述能夠與水形成低沸點(diǎn)共沸物的非質(zhì)子溶劑包括叔丁基甲基醚。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿包括式4a的堿金屬碳酸鹽。
7.權(quán)利要求6的方法，其中M1為K。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿包括1，5_二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、1，8_ 二氮 雜二環(huán)[5. 4. 0]十一碳-7-烯或它們的混合物。
9.權(quán)利要求6、7或8中任一項(xiàng)的方法，其中所述能夠與水形成低沸點(diǎn)共沸物的非質(zhì)子 溶劑包括乙腈。
10.權(quán)利要求1的方法，其中Z為任選地被至多5個(gè)獨(dú)立地選自R2的取代基取代的苯基； Q為苯基或1-萘基，每個(gè)任選地被至多四個(gè)獨(dú)立地選自R3的取代基取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為鹵素W1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6 烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6 二烷基氨基、-CN或-NO2 ；每個(gè)R3獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6炔 基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6 烷硫基、C2-C7烷基羰基、C2-C7鹵代烷基羰基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6 鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?N(R4)R5, -c( = ff)N(R4) R5、-C( = W) OR5, -CN, -OR11或-NO2 ；或苯環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和的雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任 選地被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自商素、C1-C6烷基、C1-C6商代烷基、 C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基X1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷 硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6商代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；1-C6商代烷基磺酰 基、-CN、-NO2, -N (R4) R5、-C ( = W) N (R4) R5、-C ( = 0) OR5 和 R7 ；每個(gè)R4獨(dú)立地為HX1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、 C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧羰基；每個(gè)R5獨(dú)立地為H ；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷 基或C4-C7環(huán)烷基烷基，每個(gè)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自R6的取代基取代；每個(gè)R6獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6 烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷 氧羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C9 二烷基氨基羰基、C2-C7鹵代烷基羰基、C2-C7鹵代烷氧基 羰基、C2-C7鹵代烷基氨基羰基、C3-C9鹵代二烷基氨基羰基、-OH、-NH2, -CN或-NO2 ；或Q1 ； 每個(gè)R7獨(dú)立地為苯環(huán)或吡啶環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自R8的取代基取代；每個(gè)R8獨(dú)立地為鹵素W1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6 烷硫基W1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基W1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、 C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6 二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧羰基、 C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7 二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-C ( = 0) OH、-CN或-NO2 ；每個(gè)Q1獨(dú)立地為苯環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和的雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè) 取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自鹵素W1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵 代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺 酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、 C2-C6 二烷基氨基、-CN、-NO2、-C ( = W) N (R9) R10 和-C ( = 0) OR10 ；每個(gè)R9獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、 C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧羰基；每個(gè)Rw獨(dú)立地為H ；或C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基；每個(gè)R11獨(dú)立地為H ；或C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán) 烷基烷基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧羰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6商代烷基磺?；?；并且每個(gè)W獨(dú)立地為O或S。
11.權(quán)利要求10的方法，其中
12.權(quán)利要求1的方法，其中Z為任選地被至多5個(gè)獨(dú)立地選自R2的取代基取代的苯基；并且 每個(gè)R2獨(dú)立地為F、Cl、Br、C1-C6烷基、C1-C6氟代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氟代烷氧 基、C1-C6烷硫基或C1-C6氟代烷硫基；還包括通過以下步驟制備式2的化合物(1)形成包含得自式5的化合物的格氏試劑的反應(yīng)混合物 Z-X5其中X為Cl、Br或I， 通過將式5的化合物與(a)鎂金屬，或(b)烷基商化鎂在醚類溶劑的存在下接觸；然后(2)將反應(yīng)混合物與式6的化合物接觸
13.權(quán)利要求12的方法，其中Z為
14.用于制備式2的化合物的方法
15.權(quán)利要求14的方法，其中Z為
16.用于制備式7的化合物的方法
17.權(quán)利要求16的方法，其中
18.用于制備式7的化合物的方法
19.權(quán)利要求18的方法，其中
20.式2的化合物
21.權(quán)利要求20的化合物，所述化合物選自 1-[3_氯-5-(三氟甲基)]-2，2，2_三氟乙酮；和 1-[3-溴-5-(三氟甲基)]-2，2，2-三氟乙酮。
22.1-氯-3-碘_5-(三氟甲基)苯化合物。
全文摘要
M(OH)2(4) (M1)2CO3(4a) Z-X(5) 本發(fā)明公開了用于制備式(1)的化合物的方法，其中Q和Z如公開中所定義，所述方法包括從混合物中蒸餾出水，所述混合物包含式(2)的化合物、式(3)的化合物、堿，所述堿包括至少一種選自式(4)的堿土金屬氫氧化物，其中M為Ca、Sr或Ba；式(4a)的堿金屬碳酸鹽，其中M1為Li、Na或K的化合物、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯以及能夠與水形成低沸點(diǎn)共沸物的非質(zhì)子溶劑。本發(fā)明還公開了用于制備式(2)的化合物的方法，所述方法包括(1)形成反應(yīng)混合物，所述混合物包含將得自式(5)的化合物，其中X為Cl、Br或I與金屬鎂或烷基鹵化鎂在醚類溶劑的存在下接觸產(chǎn)生的格氏試劑，然后(2)將反應(yīng)混合物與式(6)的化合物接觸，其中Y為OR11或NR12R13，并且R11、R12和R13如公開中所定義。本發(fā)明還公開了用于制備式(7)的化合物的方法，其中Q和Z如本公開中所定義，使用式(1)的化合物的特征在于由上文公開的方法制備式(1)的化合物，或使用由上文公開的方法制備的式(1)的化合物。
文檔編號(hào)C07C25/13GK101990530SQ200980112271
公開日2011年3月23日 申請(qǐng)日期2009年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月9日
發(fā)明者G·D·安尼斯 申請(qǐng)人:杜邦公司