專利名稱:用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法
用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的一種方法,具體地說,涉及用 于生產(chǎn)1,2_ 二氯乙烷(DCE)以及至少一種從乙烯直接開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物(不 同于DCE)的一種方法。迄今為止,通常使用純度超過99. 8%的乙烯來生產(chǎn)乙烯衍生物化合物,特別是生 產(chǎn)DCE。這種非常高純度的乙烯是通過不同石油產(chǎn)品的裂解而獲得,為了從裂解的其他產(chǎn)品 中分離出乙烯并且獲得一種純度非常高的產(chǎn)品,隨后進(jìn)行多種復(fù)雜和昂貴的分離操作??紤]到與生產(chǎn)這種高純度的乙烯相關(guān)的高成本,已經(jīng)開發(fā)了使用純度低于99. 8% 的乙烯來生產(chǎn)乙烯衍生物化合物,尤其是DCE的不同方法。這些方法具有減少成本的優(yōu)點(diǎn), 該優(yōu)點(diǎn)是通過簡化從裂解得到的產(chǎn)品中分離的過程并因此去掉了對乙烯衍生物化合物,尤 其是DCE生產(chǎn)無益的復(fù)雜的分離而實(shí)現(xiàn)。例如,專利申請WO 00/26164描述了通過簡化的乙烷裂解配合乙烯的氯化來生產(chǎn) DCE的一種方法。為此,在乙烷裂解期間所得雜質(zhì)的存在下進(jìn)行了一個乙烯氯化的步驟。專利申請WO 03/048088描述了通過乙烷脫氫作用來生產(chǎn)與氯進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的低 濃度乙烯。該載有乙烷的氣流不僅包含氫氣和甲烷,還包含大量的未轉(zhuǎn)化的乙烷。為了經(jīng) 濟(jì)地設(shè)計該方法,未轉(zhuǎn)化的乙烷必須在復(fù)雜的清洗過程之后傳送回乙烷脫氫作用。這種方 法僅能使用乙烷作為原料。一個顯著的缺點(diǎn)是乙烯非常低的濃度(低于60%)以及該氣流 的其他成分,例如氫氣、丙烯、丁二烯,僅允許在非常特殊的過程中使用乙烯的事實(shí)。另外,專利申請WO 2006/067188、WO 2006/067190、W02006/067191、WO 2006/067192,WO 2006/067193和WO 2007/147870描述了從一種烴源,尤其是石腦油、瓦斯 油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷或它們的混合物開始生產(chǎn)DCE的方法,該烴源首先 經(jīng)受一個簡化的裂解。專利申請W02008/000705.W02008/000702和W02008/000693的一部 分描述了從一種乙烷流開始生產(chǎn)DCE的方法,該乙烷流首先經(jīng)受一個催化氧化脫氫作用。 然而,上述專利申請中所描述的方法,它們的目標(biāo)是生產(chǎn)和使用純度低于99. 8%的乙烯,呈 現(xiàn)出需要一個裂解或催化氧化脫氫的第一步驟的缺點(diǎn),該步驟需要很重要的投資,引起生 產(chǎn)成本的增加并進(jìn)一步涉及昂貴烴源的使用。低價值殘余氣體,例如在煉油廠(在煉油廠的流化催化裂化(FCC)單元、焦化單元 等等)中產(chǎn)生的煉油廠廢氣(也被稱為石油化學(xué)廢氣)通常被燃燒掉并且被用作燃料,例 如在煉油廠內(nèi),沒有對其中包含的烯烴類進(jìn)行任何回收,因?yàn)橄N類的含量相對較小并且 與這種回收過程相關(guān)的成本太高。本發(fā)明的目標(biāo)的一部分是提供使用純度低于99. 8%的乙烯來生產(chǎn)至少一種乙烯 衍生物化合物,特別是生產(chǎn)至少DCE的一種方法,該方法沒有顯示出使用純度低于99. 8% 的乙烯的上述方法的缺點(diǎn),并且該方法允許低價值殘余氣體(例如通常被燃燒掉并且用作 燃料的煉油廠廢氣)的增值。為此,本發(fā)明涉及用于從一種低價值殘余氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合 物的一種方法,根據(jù)該方法a)使該低價值殘余氣體在一個低價值殘余氣體回收單元內(nèi)經(jīng)受一系列處理步驟,
3以便除去其中存在的不希望的成分并且獲得包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的一種混合物;b)將所述產(chǎn)物的混合物分離成一個富含比乙烯輕的化合物的餾分,該餾分包含一 部分的乙烯(餾分A),分離成一個富含乙烯的餾分(餾分B)以及分離成一個重餾分(餾分 C);c)將餾分A和餾分B分別傳送至用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。為了本發(fā)明的目的,表述“至少一種乙烯衍生物化合物”應(yīng)理解為是指可以通過根 據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)一種或一種以上的乙烯衍生物化合物。為了本發(fā)明的目的,以下以單數(shù)或復(fù)數(shù)使用的表述“乙烯衍生物化合物”應(yīng)理解為 是指直接從乙烯以及由其衍生的任何化合物開始生產(chǎn)的任何乙烯衍生物化合物。為了本發(fā)明的目的,以下以單數(shù)或復(fù)數(shù)使用的表述“直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯 衍生物化合物”應(yīng)理解為是指直接從乙烯生產(chǎn)的任何化合物。為了本發(fā)明的目的,以下以單數(shù)或復(fù)數(shù)使用的表述“由其衍生的化合物”應(yīng)理解為 是指由一種化合物生產(chǎn)的任何化合物而這一種化合物本身又是從乙烯生產(chǎn)的,連同由其衍 生的任何化合物。作為直接從乙烯開始生產(chǎn)的這種乙烯衍生物化合物的實(shí)例,除其他之外可以提 及環(huán)氧乙烷、直鏈α-烯烴、直鏈伯醇、乙烯的均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、 乙醇、丙醛和DCE。作為由其衍生的這種化合物的實(shí)例,除其他之外可以提及的是-從環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的二醇類和醚類,-從乙苯生產(chǎn)的苯乙烯以及從苯乙烯衍生的苯乙烯的聚合物,-從DCE 生產(chǎn)的 VC,-從VC衍生的偏二氯乙烯、氟化烴類和PVC以及從氟化烴類衍生的氟化聚合物類, 連同-從偏二氯乙烯衍生的聚偏二氯乙烯和氟化烴類(以及氟化聚合物類)。根據(jù)本發(fā)明的方法是從一種低價值殘余氣體開始的一種方法。為了本發(fā)明的目的,以下以單數(shù)使用的表述“一種低價值殘余氣體”(LVRG)應(yīng)理解 為是指包含乙烯和/或其一種或多種前體的一種氣體或幾種氣體的一種混合物,這些氣體 是在目標(biāo)為生產(chǎn)至少一種可燃液體的單元內(nèi)作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的廢氣;該LVRG是由按重量 計高于10%的永久氣體組成。為了本發(fā)明的目的,表述“氣體”應(yīng)理解為意義是防爆系統(tǒng)的NFPA69標(biāo)準(zhǔn)(1997 版)給出的定義,即物質(zhì)狀態(tài)的特征為完全的分子流動和無限擴(kuò)張。為了本發(fā)明的目的,表述“前體”應(yīng)理解為是指包含兩個碳原子不同于乙烯的任何 烴類化合物,特別是乙烷、乙醇和乙炔,更特別是乙烷和乙炔。為了本發(fā)明的目的,表述“可燃液體”應(yīng)理解為是指包含碳、氫以及或許氧的任何 烴餾分,它在21°C時在其加料壓力下至少部分是液態(tài)的并且能夠進(jìn)行燃燒。為了本發(fā)明的目的,表述“燃燒”應(yīng)理解為意義是防爆系統(tǒng)的NFPA69標(biāo)準(zhǔn)(1997 版)給出的定義,即一種氧化的化學(xué)過程,其發(fā)生的速度足夠快以至于產(chǎn)生熱并通常產(chǎn)生 光,以輝光或火焰的形式。為了本發(fā)明的目的,表述“永久氣體”應(yīng)理解為是指臨界溫度低于0°C并且不能通過簡單的壓縮液化的任何氣體。永久氣體的實(shí)例是氫氣、氧氣、氮?dú)?、氬氣、一氧化碳和甲焼。LVRG可以在處理烴源以生產(chǎn)可燃液體的至少一種單元內(nèi)生產(chǎn)。這種單元可以是烴 源熱解、加氫熱解、催化裂解、電弧熱解、費(fèi)托合成或煉油的單元。烴源可以是固體源,例如 煤炭、褐煤和木材,液體源,例如油(石油)和石腦油或氣體源,例如來自油田和/或氣田的 合成氣體或殘余氣體。這種LVRG通常作為燃料被燃燒掉或閃光。為了本發(fā)明的目的,表述“至少一種處理烴源的單元”應(yīng)理解為是指LVRG可以在 一種處理烴源的單元內(nèi)或在幾種處理烴源的單元內(nèi)產(chǎn)生。優(yōu)選地,LVRG是在一種處理烴源 的單元內(nèi)產(chǎn)生。LVRG有利地在高于大氣壓的一個壓力下,并且優(yōu)選地在包含在大氣壓和它所產(chǎn)生 的單元中的壓力之間的一個壓力下。對于根據(jù)本發(fā)明的方法特別優(yōu)選的LVRG是在煉油廠內(nèi)產(chǎn)生的LVRG,通常稱作煉 油廠廢氣(也被稱為石油化學(xué)廢氣)并且此后被指定為R0G。因此根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選是從一種ROG開始的一種方法。ROG可以在煉油廠內(nèi)存在的一種或多種單元內(nèi)產(chǎn)生。ROG優(yōu)選在煉油廠內(nèi)存在的 至少一種下列單元內(nèi)產(chǎn)生流化催化裂化(FCC)、焦化器(延遲焦化、流化焦化、靈活焦化 器)、煤氣廠、重整器、氫化裂解器、加氫處理器和加氫脫硫設(shè)備(HDS)。ROG更優(yōu)選地在至少 一個FCC單元內(nèi)產(chǎn)生。ROG可以在一個或幾個煉油廠內(nèi)產(chǎn)生。最優(yōu)選地,ROG在一個煉油廠內(nèi)產(chǎn)生并且特別優(yōu)選地,是在一個FCC單元內(nèi)。LVRG,優(yōu)選R0G,通常顯著地包含-氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、含有4、5或6個碳原子的烴類、更重的C6+和 硫化氫;-氮?dú)?、氬氣、二氧化碳和水?氧氣、一氧化碳和氧化氮類;-氯化氫,氫氰酸,氨,氮化物類,腈類,硫化羰,每個分子含一個硫原子的有機(jī)化合 物,例如硫醇類和硫化物類,含一個以上硫原子的有機(jī)化合物,例如二硫化物類,硫氧化物 類,乙炔,丙二烯,甲基乙炔,丁二烯,二乙醇胺,甲醇,磷化氫類,其他含氯的無機(jī)化合物以 及含氮的有機(jī)化合物;以及-砷(如胂類)、汞、釩、溴、氟、硅、鋁和金屬羰基化合物。除乙烯之外的所有上述組分均可被指定為不希望的組分。為了本發(fā)明的目的,表 述“不希望的組分”應(yīng)理解為是指如果它們對于本方法的至少下列一個步驟有害則將至少 部分被去除的所有組分。這些不希望的組分可以被顯著地歸類為-可燃?xì)怏w,像氫氣、甲烷、乙烷、丙烷、含有4、5或6個碳原子的烴類、更重的C6+;-惰性氣體,像氮?dú)夂蜌鍤猓?氧合的化合物,像氧氣和氧化氮類;_腐蝕性化合物,像二氧化碳、硫化氫、水、氯化氫、氫氰酸、氨、氮化物類、腈類、硫 化羰、每個分子含有一個硫原子的有機(jī)化合物,像硫醇類和硫化物類以及硫氧化物類;
_活性化合物,像丙烯、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、磷化氫 類、其他含氯的無機(jī)化合物、含氮的有機(jī)化合物、每個分子含有一個以上硫原子的有機(jī)化合 物,像二硫化物類,連同一氧化碳;以及-使催化劑中毒的化合物,像砷(如胂類)、汞、釩、溴、氟、硅、鋁和金屬羰基化合 物。這些不希望的組分還可以被顯著地歸類為1.至少對于步驟b)有害并且有利地是在步驟a)中基本去除的不希望的組分,即_腐蝕性化合物,像二氧化碳、硫化氫、水、氯化氫、氫氰酸、氨、氮化物類、腈類、硫 化羰、每個分子含有一個硫原子的有機(jī)化合物,例如硫醇類和硫化物類連同硫氧化物類;以 及-使催化劑中毒的化合物,例如砷(如胂類)、汞、釩、溴、氟、硅、鋁和金屬羰基化合 物。2.在步驟b)內(nèi)可以接受但是在步驟b)之后的過程的至少一個步驟會是有害的并 且有可能在步驟a)的過程中至少被部分地除去的不希望的組分,即-可燃?xì)怏w,像氫氣、甲烷、乙烷、丙烷、含有4、5或6個碳原子的烴類、更重的C6+;-惰性氣體,像氮?dú)夂蜌鍤猓?氧合的化合物,像氧氣和氧化氮類;以及_活性化合物,像丙烯、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、磷化氫 類、其他含氯的無機(jī)化合物、含氮的有機(jī)化合物、每個分子含有一個以上硫原子的有機(jī)化合 物,像二硫化物類連同一氧化碳。為了本發(fā)明的目的,表述“至少被部分地去除”應(yīng)理解為是指有利地是每種不希望 的組分至少25%,優(yōu)選至少40%,更優(yōu)選至少50%的量被去除,該不希望的組分存在于在 步驟a)中加入的和/或在步驟a)期間形成的LVRG、優(yōu)選ROG中。有利地,這每種不希望的 組分最多90%的量被去除,該不希望的組分存在于在步驟a)中加入的和/或在步驟a)期 間形成的LVRG、優(yōu)選ROG中。為了本發(fā)明的目的,表述“基本去除”應(yīng)理解為是指有利的是每種不希望的組分至 少95%,優(yōu)選至少98%,更優(yōu)選至少99%的量被去除,該不希望的組分存在于在步驟a)中 加入的和/或在步驟a)期間形成的LVRG、優(yōu)選ROG中。下文對于LVRG、優(yōu)選ROG所給出的組合物是在干氣(不包含水)的基礎(chǔ)上表述的。 如上所述,該LVRG,優(yōu)選R0G,可以是包含乙烯和/或其一種或多種前體的一種氣體或幾種 氣體的一種混合物(組合的LVRG)。當(dāng)下文給出的組合物指的是單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選ROG時, 對應(yīng)于當(dāng)LVRG,優(yōu)選ROG是包含乙烯和/或其一種或多種前體的一種氣體的情況。當(dāng)指的 是組合的LVRG,優(yōu)選ROG時,則這些組合物對應(yīng)于當(dāng)LVRG,優(yōu)選ROG是包含乙烯和/或其一 種或多種前體的幾種氣體的一種混合物的情況。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計從0. 25%至60%的乙烯。LVRG,優(yōu)選 R0G,有利地包含按重量計至少0.25%,優(yōu)選至少2 %,更優(yōu)選至少5 %,最優(yōu)選至少8 %并且 其中特別優(yōu)選至少10%的乙烯。LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計最多60%,優(yōu)選最多 55 %,更優(yōu)選最多50 %并且最優(yōu)選最多48 %的乙烯。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計從10%至60%的乙烯。LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計至少10%,優(yōu)選至少15%,更優(yōu)選至少18%并且最優(yōu)選至少20% 的乙烯。LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計最多60%,優(yōu)選最多55%,更優(yōu)選最多50% 并且最優(yōu)選最多48%的乙烯。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計從3 %至60 %的乙烯加上其一種或多 種前體。LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計至少3 %,優(yōu)選至少5 %,更優(yōu)選至少8 %并且 最優(yōu)選至少10%的乙烯加上一種或多種前體。LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計最多 60%,優(yōu)選最多55%,更優(yōu)選最多50%并且最優(yōu)選最多48%的乙烯加上一種或多種前體。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計從10 %至60 %的乙烯加上其一種 或多種前體。LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按重量計至少10%,優(yōu)選至少15%,更優(yōu)選至少 20%,最優(yōu)選至少22%并且仍然最優(yōu)選至少22. 5%的乙烯加上一種或多種前體。LVRGdt 選R0G,有利地包含按重量計最多60 %,優(yōu)選最多55 %,更優(yōu)選最多50 %并且最優(yōu)選最多 48%的乙烯加上一種或多種前體。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,其特征在于有利地包含在10MJ/kg和90MJ/kg的干氣之間 的一個較低的熱值。LVRG,優(yōu)選R0G,其特征在于有利的是至少10MJ/kg,優(yōu)選至少12MJ/kg 并且更優(yōu)選至少15MJ/kg的干氣的一個較低的熱值。LVRG,優(yōu)選R0G,其特征在于有利的是 最多90MJ/kg,優(yōu)選最多85MJ/kg并且更優(yōu)選最多80MJ/kg的干氣的一個較低的熱值。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,其特征在于有利地包含在20MJ/kg和75MJ/kg的干氣之間 的一個較低的熱值。LVRG,優(yōu)選R0G,其特征在于有利地至少20MJ/kg,優(yōu)選至少25MJ/kg,更 優(yōu)選至少30MJ/kg并且最優(yōu)選至少35MJ/kg的干氣的一個較低的熱值。LVRG,優(yōu)選R0G,其 特征在于有利的是最多75MJ/kg,優(yōu)選最多70MJ/kg,更優(yōu)選最多60MJ/kg并且最優(yōu)選最多 55MJ/kg的干氣的一個較低的熱值。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按體積計最多90%,優(yōu)選最多85%,更優(yōu)選最 多80%并且最優(yōu)選最多75%的惰性氣體。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按體積計最多25%,優(yōu)選最多20%,更優(yōu)選最 多18%并且最優(yōu)選最多15%的惰性氣體。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,有利地包含按體積計最多25%,優(yōu)選最多20%,更優(yōu)選最 多18%并且最優(yōu)選最多15%的氮?dú)?。單?dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,包含氧合的化合物的總量有利的是低于或高于使該氣體 混合物可燃所需的水平(所以在可燃區(qū)域以外),優(yōu)選地按體積計最多21%,更優(yōu)選最多 18%并且最優(yōu)選最多15%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含氧合的化合物的總量有利的是低于使該氣體混合物 可燃所需的水平,優(yōu)選按體積計最多10%,更優(yōu)選最多7%并且最優(yōu)選最多5%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含氧氣的量有利的是按體積計最多9%,優(yōu)選最多7%并 且更優(yōu)選最多5%。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,包含腐蝕性化合物的總量有利的是按體積計最多50%,優(yōu)
選最多40%并且更優(yōu)選最多35%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含腐蝕性化合物的總量有利的是按體積計最多20%,優(yōu) 選最多15%并且更優(yōu)選最多10%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含每種腐蝕性化合物的單獨(dú)的量有利的是按體積計最多10%,優(yōu)選最多8%并且更優(yōu)選最多5%。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,包含活性化合物的總量有利的是按體積計最多40%,優(yōu)選 最多35%并且更優(yōu)選最多33%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含活性化合物的總量有利的是按體積計最多20%,優(yōu)選 最多18%并且更優(yōu)選最多15%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含每種活性化合物的單獨(dú)的量有利的是按體積計最多 15%,優(yōu)選最多12%并且更優(yōu)選最多10%。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含一氧化碳的量有利的是按體積計最多5%,優(yōu)選最多 3%并且更優(yōu)選最多2%。單獨(dú)的LVRG,優(yōu)選R0G,包含使催化劑中毒的化合物的總量有利的是按體積計最 多200ppm,優(yōu)選最多IOOppm并且更優(yōu)選最多50ppm。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含使催化劑中毒的化合物的總量有利的是按體積計最 多5ppm,優(yōu)選最多2ppm并且更優(yōu)選最多l(xiāng)ppm。組合的LVRG,優(yōu)選R0G,包含使催化劑中毒的化合物的一個單獨(dú)的體積有利的是 按體積計最多500ppb,優(yōu)選最多300ppb并且更優(yōu)選最多200ppb。根據(jù)本發(fā)明,在從一種LVRG,優(yōu)選ROG開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方 法中,特別是生產(chǎn)DCE的方法以及生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的至少一種乙烯衍生物化合物 (其不同于DCE)的方法中,使LVRG、優(yōu)選ROG在一個LVRG、優(yōu)選ROG回收單元內(nèi)經(jīng)受一系列 處理步驟(步驟a)),以便除去其中存在的不希望的成分并且獲得即將經(jīng)受步驟b)的含有 乙烯和其他組分的產(chǎn)物的一個混合物。當(dāng)LVRG,優(yōu)選ROG是幾種氣體的一種混合物時,不同的氣體可能全部在步驟a)中 經(jīng)受相同系列的處理步驟,其中它們中的每一種可能在步驟a)中經(jīng)受一個專門系列的處 理步驟或者它們中的每一種可能在步驟a)中經(jīng)受專門系列的處理步驟和常見系列處理步 驟的一個組合。優(yōu)選地它們中的每一種在步驟a)中經(jīng)受專門系列的處理步驟和常見系列 的處理步驟的一個組合。在步驟a)中在該LVRG,優(yōu)選ROG回收單元內(nèi)的系列處理步驟有利的是由下列步驟 組成,不必要按照它們所敘述的順序進(jìn)行al)任選地一個壓縮步驟,albis)任選地一個或幾個除塵步驟,a2)去除腐蝕性化合物,a3)去除使催化劑中毒的化合物,a4)任選地冷卻,a5)任選地至少部分去除一些可燃?xì)怏w,a6)任選地至少部分去除一些惰性氣體,a7)任選地至少部分去除一些氧合的化合物;以及a8)任選地至少部分去除一些活性化合物。任選地進(jìn)行一個壓縮步驟(步驟al))。當(dāng)存在時,該LVRG,優(yōu)選ROG的壓縮步驟有利地是將壓力增加到至少8kg/cm2. g, 優(yōu)選到至少lOkg/cm2. g,更優(yōu)選到至少12kg/cm2. g并且最優(yōu)選到至少14kg/cm2. g并且有利地是到最多60kg/cm2. g,優(yōu)選到最多55kg/cm2. g,更優(yōu)選到最多50kg/cm2. g并且最優(yōu)選到 最多 45kg/cm2, g。步驟al)優(yōu)選分若干級進(jìn)行,或者在一個多級氣體壓縮機(jī)或在若干個壓縮機(jī)內(nèi)進(jìn) 行。優(yōu)選在壓縮步驟al)之前進(jìn)行液滴分離。每一個壓縮級的壓縮比使該壓縮級的出口的溫度有利的是最多150°C,優(yōu)選最多 120°C并且更優(yōu)選最多100°C。離開該級的氣體有利的是然后通過用一種冷卻介質(zhì)間接冷卻 而進(jìn)行冷卻。該冷卻介質(zhì)有利的是選自冷卻塔水、冷水、大氣空氣和從該過程流出的更冷的 氣體。該冷卻介質(zhì)優(yōu)先選自冷卻塔水和大氣空氣。該冷卻流體更優(yōu)選冷卻塔水。該氣體有利的是被冷卻至低于50°C,優(yōu)選低于48°C并且更優(yōu)選低于45°C但有利 的是不低于0°c,優(yōu)選不低于5°C并且更優(yōu)選不低于10°C。在冷卻的最后,可能產(chǎn)生一些冷凝物。如果產(chǎn)生了一些冷凝物,它們可以被分離或 者不分離。它們優(yōu)選被分離。這些冷凝物有利的是通過降壓來除氣,優(yōu)選是在上游級進(jìn)行 降壓??梢詫Ψ蛛x出的液體進(jìn)行汽提以便回收揮發(fā)性餾分。產(chǎn)生的氣體更優(yōu)選與上游級的 氣體再循環(huán)。在該氣體中存在的或通過任何預(yù)處理步驟產(chǎn)生的固體顆??梢匀芜x地通過一個 合適的操作消除,即一個或幾個除塵步驟(除塵步驟albis))。在這些合適的操作中例如可 以提及的是重力沉降、撞擊、使用一個旋流器、過濾、電過濾和/或電沉降。優(yōu)選使用一個旋 流器、過濾和電過濾。去除腐蝕性化合物(步驟a2))可以在一組或幾組步驟中進(jìn)行,每組包含一個或幾 個步驟。一個第一組步驟(步驟a2a))有利地包含一個或幾個吸收步驟。該吸收有利的是用一種可再生的溶液例如胺(優(yōu)選烷醇胺)溶液的吸收,用一種 合適的溶劑例如甲醇或二甲醚聚乙二醇的一個物理吸收,或者通過在一個堿性溶液中洗滌 而進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的一個吸收。該堿優(yōu)選是一種氫氧化物、一種氧化物或一種碳酸鹽。堿的實(shí)例是氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氧化鈣、氧化鎂、碳酸鈉和碳酸鉀。通過吸收去除這些腐蝕性化合物(步驟a2a))優(yōu)選包含一個第一步驟,該第一步 驟是用胺(優(yōu)選烷醇胺)的一個可再生溶液的一個吸收,隨后是用一種堿溶液(苛性堿/ 水洗塔)、優(yōu)選苛性鈉溶液的一個吸收。該可再生的溶液可以被再生或不再生。如果進(jìn)行再生,有利的是在一級或幾級中 發(fā)生,特別是為了分離二氧化碳和硫化氫。該可再生的溶液優(yōu)選是進(jìn)行再生并且更優(yōu)選是 在兩級內(nèi)。通過吸收去除這些腐蝕性化合物(步驟a2a))更優(yōu)選包含一個第一步驟,該第一 步驟是使用胺(優(yōu)選烷醇胺)的可再生溶液的一個吸收,該溶液在兩級內(nèi)再生,隨后是用一 種堿溶液(苛性堿/水洗塔),優(yōu)選苛性鈉溶液的一個吸收。通過此類步驟a2a)可至少部分去除的腐蝕性化合物有利的是硫化氫、氯化氫、硫 化羰、氫氰酸、二氧化碳、氨和每個分子含有一個硫原子的有機(jī)化合物,像硫醇類和硫化物類??商娲?,每個分子含有一個硫原子的有機(jī)化合物,像硫醇類和硫化物類、氨以及硫氧化物類可以在步驟a2a)中至少部分地水解。如果使用了一種物理吸附劑像甲醇,水也可以通過此類步驟a2a)至少部分地去 除。一個第二組步驟(步驟a2b))有利地包含一個或幾個氫化步驟。腐蝕性化合物(例如像氫氰酸、氮化物類、腈類、硫化羰、每個分子含有一個硫原 子的有機(jī)化合物像硫醇類和硫化物類連同硫氧化物類)的氫化有利的是通過使用一種氫 化催化劑在一個氫化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。在步驟a2b)之后,氫氰酸、氮化物類、腈類、硫化羰、每 個分子含有一個硫原子的有機(jī)化合物像硫醇類和硫化物類以及硫氧化物類有利的是被至 少部分氫化。合適的催化劑種類有利的是包括VIII族金屬、Ib族金屬和VIb族金屬。優(yōu)選基 于鈀、基于鎳或基于金的催化劑。更優(yōu)選基于鈀或基于鎳的催化劑。最優(yōu)選基于鎳的催化 劑,其中特別優(yōu)選硫化的鎳催化劑。該氫化催化劑可以是或不是負(fù)載的。它們優(yōu)選是負(fù)載 的。還可以使用例如步驟a7)定義的那些催化劑。硫化羰,如果仍然存在于該氫化原料中,有利的是在氫化步驟a2b)期間被至少部 分轉(zhuǎn)化成硫醇類,優(yōu)選使用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑。還有利的是,存在于該氫化原料中的腈類在氫化步驟a2b)期間優(yōu)選使用一種基 于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑,被至少部分地轉(zhuǎn)化成胺類。氫氰酸,如果仍然存在于該氫化原料中,有利的是在氫化步驟a2b)中被至少部分 地去除,優(yōu)選使用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑。步驟a2b)有利的是在25°C和100°C之間的溫度下進(jìn)行。一個第三組步驟(步驟a2c))有利地包含一個或幾個冷卻步驟。該冷卻有利的是使用一種冷卻介質(zhì)通過直接或間接冷卻而進(jìn)行。通過直接冷卻, 意味著該過程流與一種冷卻介質(zhì)進(jìn)行物理接觸。用于直接接觸冷卻的合適的冷卻介質(zhì)的實(shí) 例是水、甲醇、烴或它們的混合物。合適的冷卻介質(zhì)的其他實(shí)例是烷醇胺、金屬碳酸鹽或重 碳酸鹽的水溶液,無機(jī)酸像硫酸或硝酸。合適的介質(zhì)的其他實(shí)例是烷醇胺或金屬碳酸鹽或 重碳酸鹽的甲醇溶液。優(yōu)選地,該冷卻介質(zhì)處于比該流的溫度低的一個溫度。該冷卻優(yōu)選 通過使用一種冷卻介質(zhì)間接冷卻而進(jìn)行。該冷卻介質(zhì)有利的是選自冷卻塔水、冷水、大氣空 氣和從該過程流出的更冷的氣體。該冷卻介質(zhì)優(yōu)先選自冷卻塔水和大氣空氣。該冷卻流體 更優(yōu)選冷卻塔水。該氣體有利的是被冷卻至低于50°C,優(yōu)選地低于48°C并且更優(yōu)選低于45°C但有 利的是不低于0°c,優(yōu)選不低于5°C并且更優(yōu)選不低于10°C??商娲?,可以使用一個冷凍 干燥步驟來干燥。這些冷凝物可以被分離或不被分離。它們優(yōu)選被分離。一個第四組步驟(步驟a2d))有利地包含一個或幾個吸附步驟。該吸附有利的是在一種合適的固體,像活性炭、木炭、分子篩、沸石、硅膠或氧化鋁 上的一種吸附。水吸附有利的是至少部分地通過在分子篩、硅膠或氧化鋁上的一個吸附而實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地,去除水至少部分地是通過冷卻(步驟a2c))和吸附(步驟a2d))的一個 組合來進(jìn)行。
從硫化羰衍生的硫醇類、硫化羰連同硫化物類有利的是通過在一種合適材料的床 進(jìn)行吸附而至少部分地去除。合適的吸附劑有利的是包括碳質(zhì)材料,例如活性炭并且特別 是具有在500m2/g和2500m2/g之間的比表面積的活性炭,分子篩3、4A或13X,一種沸石,一 種包括活性氧化鋁的介孔吸附劑,例如具有在150m2/g和800m2/g之間的BET比表面積的一 種介孔活性氧化鋁,硅膠,一種具有在150m2/g和800m2/g之間的BET比表面積的介孔硅膠 吸附劑,一種A型沸石,一種5A型沸石,一種X型八面沸石,一種Y型八面沸石以及一種MFI 沸石。優(yōu)選的是活性炭、分子篩3或4A以及活性氧化鋁。從腈類連同殘余腈類衍生的胺類有利的是用與去除硫醇類種類相同的吸附劑通 過吸附作用至少部分地去除。氮化物類還可以在步驟a2d)期間至少部分地吸附。如果還未被去除的話,有利的是氨還可以使用與去除硫醇類種類相同的吸附劑通 過吸附至少部分地去除。二氧化碳,如果在步驟a2a)中沒有被去除,有利的是還可以在一種合適的吸附劑 上通過吸附至少部分地被去除。合適的吸附劑包括活性銅、礦物粘土、硅膠和活性氧化鋁。去除使催化劑中毒的化合物(步驟a3))可以在一組或幾組步驟中進(jìn)行,每組包含 一個或幾個步驟。一個第一組步驟(步驟a3a))有利地包含一個或幾個吸附步驟。該吸附有利的是在一種合適的固體例如活性炭、木炭、分子篩、沸石或活化或未活 化的氧化鋁上的一個化學(xué)或物理吸附。優(yōu)選地,這些使催化劑中毒的化合物通過在氧化鋁、優(yōu)選活化的,或在活性炭上通 過一個化學(xué)或物理吸附至少部分地被去除。有利的是至少1種,優(yōu)選至少2種吸附劑被用于該吸附。有利的是最多6種,優(yōu)選 最多5種,更優(yōu)選最多4種吸附劑被用于該吸附。最優(yōu)選使用3種吸附劑。該氣流可以在任何合適的設(shè)備中與這些固體吸附劑接觸??梢蕴峒皻饬魉鸵苿?床和固定床作為合適的設(shè)備。優(yōu)選固定床。這些吸附劑可以被安排在混合床或在專用床中。它們可以被安排在一個單獨(dú)的容 器內(nèi)或在幾個分離的容器內(nèi)。這些吸附劑優(yōu)選安排在專用床內(nèi),更優(yōu)選在3個專用床內(nèi),并 且優(yōu)選在分離的容器內(nèi)。每個吸附步驟可以在一個或幾個平行床內(nèi)實(shí)現(xiàn)。每個吸附步驟優(yōu)選在幾個平行床 內(nèi)實(shí)現(xiàn),更優(yōu)選在至少2個分離的床內(nèi)。再生可以在設(shè)備本身中或在設(shè)備以外實(shí)現(xiàn)。再生優(yōu)選在設(shè)備本身中實(shí)現(xiàn)。一個第二組步驟(步驟a3b))有利地包含一個或幾個吸收步驟。該吸收有利的是一種物理吸收,例如,用一種合適的溶劑,例如二甲醚聚乙二醇或 甲醇的;或者一種化學(xué)吸收,例如用如步驟a2a)描述的一種堿性水溶液。步驟a3)有利的是在25°C和100°C之間的溫度下進(jìn)行。除了步驟a2c)之外,任選用一種冷卻介質(zhì)通過間接冷卻進(jìn)行一個冷卻步驟(步驟 a4))。該冷卻介質(zhì)有利的是選自冷卻塔水,冷水,烴,例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或它們中兩 種或多種的混合物,CO2,氫-氟碳冷卻劑,大氣空氣和從該過程流出的更冷的氣體。該冷卻 介質(zhì)優(yōu)先選自冷卻塔水,烴,例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或它們中兩 或多種的混合物或從 該過程流出的更冷的氣體或大氣空氣。該冷卻流體更優(yōu)先選自冷卻塔水或烴,例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或它們中兩種或多種的混合物或從該過程流出的更冷的氣體。該氣體有利的是被冷卻至低于0°C,優(yōu)選低于-10°C并且更優(yōu)選低于_20°C但是有 利的是不低于-150°C,優(yōu)選不低于-120°C并且更優(yōu)選不低于-100°C。這些冷凝物類可以被分離或不被分離。它們優(yōu)選被分離。任選對一些可燃?xì)怏w進(jìn)行至少部分的去除(步驟a5))。至少部分氫和/或甲烷可以至少部分地進(jìn)行去除(步驟a5a))。該去除任選地在 根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)中進(jìn)行。這種去除至少部分氫和/或甲烷的步驟還可以在根 據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中進(jìn)行,例如在分離來自步驟a)的產(chǎn)物的混合物或餾分A的過 程中。優(yōu)選地,當(dāng)進(jìn)行時,去除至少部分氫和/或甲烷在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)(步驟 a5a))中進(jìn)行。對于氫和/或甲烷的合適的分離步驟有利的是膜滲透和變壓吸附(PSA)。優(yōu)選 PSA。至少部分乙烷、丙烷和/或含有4、5或6個碳原子的烴類或更重的C6+可以至少 部分地去除(步驟a5b)),有利的是在幾個步驟中去除。該去除可任選地在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)中進(jìn)行。這種去除至少部分乙烷、 丙烷和/或含有4、5或6個碳原子的烴類或更重的C6+的步驟還可以在根據(jù)本發(fā)明的方法 的步驟b)中進(jìn)行,例如在分離來自步驟a)的產(chǎn)物的混合物的過程中。對于乙烷、丙烷和/或含有4、5或6個碳原子的烴類或更重的C6+的合適的分離 步驟有利的是壓縮。有利的是步驟a5b)與壓縮步驟al)和/或冷卻步驟a2c)和/或a4) 組合。任選地對一些惰性氣體進(jìn)行至少部分的去除(步驟a6))。該去除可任選地在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)中進(jìn)行。這種去除至少部分惰性 氣體的步驟還可以在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中進(jìn)行,例如在分離來自步驟a)的產(chǎn)物 的混合物或餾分A的過程中。優(yōu)選地,當(dāng)進(jìn)行時,去除至少部分惰性氣體在根據(jù)本發(fā)明的方 法的步驟a)(步驟a6))中進(jìn)行。對于惰性氣體合適的分離步驟有利的是膜滲透和變壓吸附(PSA)。優(yōu)選PSA。任選地對一些氧合的化合物進(jìn)行至少部分的去除(步驟a7))。至少部分氧氣可以通過一個化學(xué)步驟或通過一個物理步驟至少部分地被去除 (步驟 a7a))。一個合適的化學(xué)步驟有利的是通過使用銅或一種硫化的鎳催化劑的一個還原床 進(jìn)行,優(yōu)選通過使用一種硫化的鎳催化劑(步驟a7al))。另一個合適的化學(xué)步驟有利的是一個氫化步驟,其可以被催化或不被催化,優(yōu)選 被催化(步驟a7a2))。該氫化步驟可以通過任何已知的氫化催化劑進(jìn)行,例如像基于鈀、鉬、銠、釕、銥、 金、銀或這些元素的混合物的催化劑,該催化劑沉積于一個載體上,例如氧化鋁、硅石、硅石 /氧化鋁、碳、碳酸鈣或硫酸鋇,而且還有基于鎳的催化劑以及那些基于鈷_鉬絡(luò)合物的催 化劑。優(yōu)選地,該氫化步驟是通過一種基于鈀或鉬沉積于氧化鋁或碳上的催化劑進(jìn)行,在一 種基于鎳的催化劑上或在一種基于鈷-鉬絡(luò)合物的催化劑上。在一個特別優(yōu)選的方式中, 它是通過一種基于鎳的催化劑進(jìn)行。
該氫化步驟有利的是使用部分在LVRG、優(yōu)選ROG中可得的氫。一個合適的物理方法有利的是通過吸附進(jìn)行(步驟a7a3)),例如通過一個PSA(變 壓吸附),通過吸收(步驟a7a4))或通過一個膜法(步驟a7a5))。步驟a7a2)是更特別優(yōu)選的。步驟a7a)有利的是在25°C和100°C之間的溫度下進(jìn)行。至少部分的氧化氮類(步驟a7b))可以通過一個化學(xué)步驟或通過一個物理步驟至 少部分地被去除。一個合適的化學(xué)步驟有利的是用氨或尿素(優(yōu)選地用尿素)通過脫除氮氧化物 (denox)來進(jìn)行的(步驟a7bl))。另一種合適的化學(xué)步驟有利的是一個氫化步驟,該步驟可以被催化或不被催化, 優(yōu)選被催化(步驟a7b2))。合適的催化劑有利的是基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選的是硫化 的鎳催化劑。該氫化步驟可以用對于氧氣的氫化作用所定義的那些相同的催化劑進(jìn)行,具有同 樣的優(yōu)選方案。該氫化步驟有利的是使用在LVRG,優(yōu)選ROG中可得的部分氫。氫化比脫除氮氧化物更優(yōu)選。一種合適的物理方法有利的是通過吸附進(jìn)行(步驟a7b3)),例如通過一個PSA(變 壓吸附),通過吸收(步驟a7b4))或通過一個膜法(步驟a7b5))。合適的吸附劑包括活性 銅、礦物粘土、硅膠和活性氧化鋁。更加特別優(yōu)選步驟a7b2)和a7b3)。步驟a7b)有利的是在25°C和100°C之間的溫度下進(jìn)行。任選地對一些活性化合物進(jìn)行至少部分的去除(步驟a8))。該活性化合物的去除(步驟a8))可以在一組或幾組步驟中進(jìn)行,每組包含一個或 幾個步驟。—個第一組步驟(步驟a8a))有利地包含一個或幾個氫化步驟。乙炔的部分氫化有利的是在一個乙炔轉(zhuǎn)化器內(nèi)通過使用一種氫化催化劑進(jìn)行。在 步驟a8a)之后,乙炔有利的是至少部分地被氫化。合適的催化劑種類有利的是包括VIII 族金屬、Ib族金屬和VIb族金屬。優(yōu)選基于鈀、基于鎳或基于金的催化劑。更優(yōu)選基于鈀 或基于鎳的催化劑。最優(yōu)選基于鎳的催化劑,其中特別優(yōu)選硫化的鎳催化劑。該氫化催化 劑可以是負(fù)載或不負(fù)載的。它們優(yōu)選是負(fù)載的。換句話說,可以使用例如步驟a2b)所定義 的那些催化劑。存在于該氫化原料中的含氮有機(jī)化合物有利的是在氫化步驟a8a)中至少部分地 被去除,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選用一種硫化的鎳催化劑。含有一個以上硫原子的有機(jī)化合物,例如二硫化物類,可以在步驟a8a)中部分地 被氫化。存在于該氫化原料中的更高級的炔屬化合物類,包括甲基乙炔、丙二烯和丁二烯, 有利的是在步驟a8a)中至少部分地被氫化,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選用一 種硫化的鎳催化劑。步驟a8a)有利的是在25°C和100°C之間的溫度下進(jìn)行。一個第二組步驟(步驟a8b))有利地包含一個或幾個吸附步驟。
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為了至少部分地去除其他不希望的組分,該吸附有利的是在化學(xué)上專用的吸附劑 上進(jìn)行。含有一個以上硫原子的有機(jī)化合物,例如二硫化物類,有利的是通過在一種合適 的材料的床內(nèi)進(jìn)行吸附而至少部分地去除。合適的吸附劑有利的是包括碳質(zhì)材料,例如活 性碳和特別是具有在500m2/g和2500m2/g之間的比表面積的活性炭,分子篩3、4A或13X, 一種沸石,一種介孔吸附劑,包括活性氧化鋁,例如具有在150m2/g和800m2/g之間的BET比 表面積的一種介孔活性氧化鋁,硅膠,具有在150m2/g和800m2/g之間的BET比表面積的一 種介孔硅膠吸附劑,一種A型沸石,一種5A型沸石,一種X型八面沸石,一種Y型八面沸石 以及一種MFI沸石。優(yōu)選的是活性炭、分子篩3或4A以及活性氧化鋁。磷化氫類、甲醇以及含氯的無機(jī)化合物也可以在步驟a8b)中至少部分地被吸附。有利的是至少1種,優(yōu)選至少2種吸附劑被用于吸附步驟a8b)。有利的是最多6 種,優(yōu)選最多5種,更優(yōu)選最多4種吸附劑被用于吸附步驟a8b)。最優(yōu)選使用3種吸附劑。 如果實(shí)現(xiàn)的話,步驟a8b)可以與步驟a3)組合或者不組合。該氣流可以在任何合適的設(shè)備中與這些固體吸附劑接觸。可以提及氣力傳送移動 床和固定床作為合適的設(shè)備。優(yōu)選固定床。這些吸附劑可以被安排在混合床或?qū)S么仓小K鼈兛梢员话才旁谝粋€單獨(dú)的容器 內(nèi)或在幾個分離的容器內(nèi)。這些吸附劑優(yōu)選安排在專用床內(nèi),更優(yōu)選在3個專用床內(nèi),并且 優(yōu)選在分離的容器內(nèi)。每個吸附步驟可以在一個或幾個平行床內(nèi)實(shí)現(xiàn)。每個吸附步驟優(yōu)選在幾個平行床 內(nèi)實(shí)現(xiàn),更優(yōu)選在至少2個分離的床內(nèi)。再生可以在設(shè)備本身中或在設(shè)備以外實(shí)現(xiàn)。再生優(yōu)選在設(shè)備本身中實(shí)現(xiàn)。步驟a8b)有利的是在25°C和100°C之間的溫度下進(jìn)行。一個第三組步驟(步驟a8c))有利地包含一個或幾個吸收步驟。吸收有利的是用一種合適的溶劑進(jìn)行,例如用二甲醚聚乙二醇,除其他之外,以便 至少部分去除其他各項(xiàng)每個分子含有一個以上硫原子的有機(jī)化合物,像二硫化物類。乙醇胺和甲醇有利的是可以在步驟a8c)中至少部分地被去除。前述的不同步驟不必要按照它們敘述的順序進(jìn)行。它們能以任何其他順序?qū)崿F(xiàn)。然而有利的是步驟a4)是這些處理步驟的最后一步。所有或其中一些氫化步驟a2b)、a7a2)、a7b2)和a8a)可以有利地進(jìn)行組合。所有 或其中一些吸附步驟a3a)、a7a3)、a7b3)和a8b)可以有利地進(jìn)行組合。所有或其中一些吸 收步驟a2a)、a3b)、a7a4)、a7b4)和a8c)可以有利地進(jìn)行組合。發(fā)生處理步驟a2)和a3)所根據(jù)的一個優(yōu)選的順序?yàn)?.步驟 a3a),2.步驟 a3b),3.步驟 a2b),4.步驟 a2a),5.步驟 a2c),以及6.步驟 a2d)。當(dāng)發(fā)生任選的壓縮步驟al)時,步驟a3a)、a3b)、a2b)和a2c)優(yōu)選在最后的壓縮階段之前介入。當(dāng)發(fā)生任選的除塵步驟albis)時,它優(yōu)選是在步驟a2d)之后。當(dāng)發(fā)生任選的冷卻步驟a4)時,它優(yōu)選是最后一個步驟。當(dāng)發(fā)生步驟a5a)時,它有利的是在冷卻步驟a2c)中介入。當(dāng)發(fā)生步驟a5b)時,它有利的是在位于冷卻步驟a2c)和/或步驟a4)中的幾個 步驟內(nèi)進(jìn)行。當(dāng)發(fā)生步驟a6)時,它有利的是在冷卻步驟a2c)中介入。當(dāng)發(fā)生步驟a5a)和步驟a6)時,它們有利的是進(jìn)行組合。當(dāng)發(fā)生步驟a7a2)時,它有利的是與步驟a2b)組合。當(dāng)發(fā)生步驟a7b2)時,它優(yōu)選與步驟a2b)組合。當(dāng)發(fā)生步驟a7b3)時,它優(yōu)選與步驟a3a)組合。當(dāng)發(fā)生步驟a8a)、a8b)和a8c)時,它們有利的是分別與步驟a2b)、a3a)和a3b) 組合。發(fā)生這些處理步驟所根據(jù)的一個更優(yōu)選的順序?yàn)?.步驟al)的第一階段,而在最后的或獨(dú)特的壓縮階段之前介入下列步驟,2.步驟a3a)與步驟a8b)和步驟a7b3)組合,3.步驟a3b)與步驟a8c)組合,4.步驟a2b)與步驟a7a2)、步驟a8a)和步驟a7b2)組合,5.步驟 a2a),6.步驟al)的最后壓縮階段,7.驟a2c)與步驟a5b)的一部分進(jìn)行組合,8.步驟 a2d),9.步驟 albis),以及10.步驟a4)與部分步驟a5b)組合。發(fā)生處理步驟所根據(jù)的一個最優(yōu)選的順序?yàn)?.步驟al)的第一階段,而在最后的或獨(dú)特的壓縮階段之前介入下列步驟,2.步驟a3a)與步驟a8b)和步驟a7b3)組合,3.步驟a3b)與步驟a8c)組合,4.步驟a2b)與步驟a7a2)、步驟a8a)和步驟a7b2)組合,5.步驟 a2a),6.步驟al)的最后壓縮階段,7.步驟a2c)與步驟a5a)、步驟a6)和部分步驟a5b)組合,8.步驟 a2d),9.步驟 albis),以及10.步驟a4)與步驟a5b)的一部分進(jìn)行組合。有利的是,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,來自步驟a)的包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的 混合物包含氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、含有4、5或6個碳原子的烴類和C6+更重的烴類、 惰性氣體、氧合的化合物、活性化合物以及基本上還原量的腐蝕性化合物以及使催化劑中 毒的化合物。任選地,惰性氣體的含量與它們輸入的含量相比至少部分地被減少。
任選地,一些活性化合物的含量與它們輸入的含量相比至少部分地被減少。優(yōu)選 的是,一些活性化合物的含量與它們輸入的含量相比至少部分地被減少。任選地,可燃?xì)怏w(除乙烯外)的含量與它們輸入的含量相比至少部分地被減少。 優(yōu)選地,正常沸點(diǎn)比乙烯的正常沸點(diǎn)高的一些可燃?xì)怏w的含量與它們輸入的含量相比至少 部分地被減少。有利的是,正常沸點(diǎn)比乙烯的正常沸點(diǎn)低的一些可燃?xì)怏w的含量與它們輸 入的含量相比至少部分地被減少。更優(yōu)選地,正常沸點(diǎn)比乙烯的正常沸點(diǎn)低的一些可燃?xì)?體的含量以及正常沸點(diǎn)比乙烯的正常沸點(diǎn)高的一些可燃?xì)怏w的含量與它們輸入的含量相 比至少部分地被減少。下文對于來自步驟a)含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物所給出的組合物是在 干氣(不包括水)的基礎(chǔ)上表述的。來自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物有利地包含按體積計至少 10%,優(yōu)選至少15%,更優(yōu)選至少20%的乙烯。它有利地包含按體積計最多60%,優(yōu)選最多 55%,更優(yōu)選最多50%的乙烯。來自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物有利的是其特征為一個較低 的熱值,該熱值有利的是至少30MJ/kg干氣,優(yōu)選至少33MJ/kg干氣,更優(yōu)選至少35MJ/kg 干氣并且最優(yōu)選至少37MJ/kg干氣。來自步驟a)含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物有 利的是其特征為一個較低的熱值,該熱值有利的是最多75MJ/kg干氣,優(yōu)選最多70MJ/kg干 氣,更優(yōu)選最多65MJ/kg干氣并且最優(yōu)選最多60MJ/kg干氣。來自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物中所包含的水的分壓有利的 是低于55mm,優(yōu)選低于25mm,更優(yōu)選低于15mm并且最優(yōu)選低于IOmm汞柱。來自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物包含下列組分中的每一種, 即二氧化碳、硫化氫、硫化羰、每個分子含有一個硫原子的有機(jī)化合物例如硫醇類和硫化物 類、硫氧化物類、氨、氮化物類、腈類、氯化氫、氫氰酸、汞、砷(如胂類)、釩、溴、氟、硅、鋁和 金屬羰基化合物,其量有利的是向步驟a)加入的和/或在步驟a)中形成的LVRG、優(yōu)選ROG 中的相同組分的量的最多5 %,優(yōu)選最多2 %并且更優(yōu)選最多1 %。在以上定義的步驟a)之后,含有乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物根據(jù)步驟b)被 分離成一個富含比乙烯輕的化合物的餾分,該餾分包含一部分的乙烯(餾分A),分離成一 個富含乙烯的餾分(餾分B)以及分離成一個重餾分(餾分C)。步驟b)有利地包含最多四個、優(yōu)選最多三個分離步驟以便獲得含有乙烯的兩個 餾分,即餾分A和餾分B,以及該重餾分,即餾分C。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的一個第一實(shí)施方案,有利的是使來自步驟a) 的產(chǎn)品的混合物經(jīng)受稱為步驟Sl的一個第一分離步驟并且經(jīng)受一個稱為步驟Si’的一個 第二分離步驟,以便獲得餾分A、餾分B和餾分C。步驟Sl有利的是在于將一個主柱內(nèi)(稱為柱Cl)的來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 分離成三個不同的餾分,即從柱Cl頂端離開的餾分A、從柱Cl底端離開的餾分C以及從柱 Cl的一側(cè)排出的一個餾分(稱為餾分Fl)。步驟Si,有利的是在于將餾分Fl分離成兩個不同的餾分,即被傳送到柱Cl的一 個餾分F1,,以及餾分B。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的一個第一實(shí)施方案,因此步驟b)優(yōu)選包括
-一個第一分離步驟Si,該步驟在于在一個主柱Cl內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成 在柱Cl頂端的餾分A、分離成在柱Cl底端的餾分C以及分離成從柱Cl的側(cè)面排出的餾分 F1,以及-一個第二分離步驟Si,,該步驟在于將餾分Fl分離成被傳送到柱Cl的一個餾分 F1’以及分離成餾分B。在一個特別優(yōu)選的方式中,步驟b)僅包含以上提及的兩個步驟。在將其引進(jìn)柱Cl之前,可以使來自步驟a)的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟。 表述熱調(diào)節(jié)步驟應(yīng)理解為是指優(yōu)化能量使用的一系列熱交換,例如在一套交換器內(nèi)對該產(chǎn) 物的混合物進(jìn)行逐級冷卻,首先用冷卻水冷卻,然后用冰冷的水,并且然后用漸冷的流體加 上交叉交換器回收所產(chǎn)生的流的顯熱。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟Sl中 引入該柱Cl。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。該主柱Cl有利的是一個包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果兩種段都 存在,該精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱Cl有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的 柱。優(yōu)選地,該柱Cl是一個蒸餾柱。因此步驟Sl優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱Cl有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷 凝器。允許中間體排出以及一個中間體熱交換的設(shè)備可以加至該主要的柱。富含最易揮發(fā)的化合物的餾分A有利的是從柱Cl的頂端離開,而富含最不易揮發(fā) 的化合物的餾分C有利的是從柱Cl的底端離開。對于餾分F1,它有利的是通過收集在該柱內(nèi)循環(huán)的液體或流而從該柱Cl的側(cè)面 排出。該排出優(yōu)選是對液體進(jìn)行。該排出可以在該柱的提餾段或精餾段內(nèi)進(jìn)行。它優(yōu)選是在精餾段內(nèi)進(jìn)行。特別優(yōu) 選在該精餾段中間的三分之一段排出。最特別優(yōu)選的是在該精餾段中間的三分之一段排出 液體。上述步驟Sl有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少12巴的壓力下進(jìn)行。步驟Sl有利的是在最多45巴,優(yōu)選最多40巴并且在一個特別 優(yōu)選的方式中最多38巴的壓力下進(jìn)行。步驟Sl進(jìn)行的溫度在柱Cl頂端有利的是為至少-140°C,優(yōu)選至少_120°C并且在 一個特別優(yōu)選的方式中至少-100°C。在柱Cl頂端有利的是為最多-20°c,優(yōu)選最多-30°c 并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多-40°C。從該柱Cl的側(cè)面排出的餾分Fl有利的是經(jīng)受一個分離步驟Si’以便被分離成兩 個不同的餾分,即一個被傳送到該柱Cl的餾分F1’,以及餾分B。餾分Fl能以液態(tài)或以氣態(tài)從柱Cl排出。如果餾分Fl以液態(tài)排出,它可以被傳送到一個蒸發(fā)器或一個輔柱Cl’。在餾分Fl被傳送到一個蒸發(fā)器的情況下,有利的是部分餾分Fl以餾分F1’的形 式被蒸發(fā)并且循環(huán)回主柱Cl,而另一部分有利的是從該蒸發(fā)器中提取由此構(gòu)成餾分B。作 為一個變體,餾分Fl還可以被部分蒸發(fā)以便產(chǎn)生餾分B,余量以餾分Fl,的形式被循環(huán)回柱Cl。在餾分Fl被傳送到一個輔柱Cl’的情況下,該輔柱Cl’優(yōu)選是一個提餾柱,即僅包 含一個提餾段的一個柱。該輔柱Cl’有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,優(yōu)選一個再沸器。餾 分B有利的是從其中提取,并且有利的是余量的餾分F1,以餾分F1’的形式被傳送至該柱 Cl,該餾分F1’之后為濃縮有比乙烯更易揮發(fā)的雜質(zhì)(H2、C0、N2、0jnCH4)的一個流。如果餾分Fl以液態(tài)排出,它優(yōu)選被傳送至一個輔柱Cl,,該柱Cl,優(yōu)選是一個提餾 柱。然后在這種情況下步驟Si’優(yōu)選是一個提餾步驟。如果餾分Fl以氣態(tài)排出,它可以被傳送至一個冷凝器或一個輔柱Cl’。在餾分Fl被傳送到一個冷凝器的情況下,有利的是部分餾分Fl以餾分F1’的形式 被冷凝并且被循環(huán)回該主柱Cl,而另一部分有利的是從該冷凝器提取由此構(gòu)成餾分B。作 為一個變體,該餾分Fl還可以部分地冷凝,以便產(chǎn)生餾分B,余量以餾分F1’的形式被循環(huán) 回該柱Cl。在餾分Fl被傳送到一個輔柱Cl’的情況下,該輔柱Cl’優(yōu)選是一個精餾柱,即僅包 含一個精餾段的一個柱。該輔柱Cl’有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,優(yōu)選一個冷凝器。該 餾分B有利的是從其中提取并且有利的是該餾分Fl的余量以餾分F1’的形式被傳送至該 柱Cl,該餾分F1’之后為濃縮有比乙烯更不易揮發(fā)的雜質(zhì)(乙烷、含有至少3個碳原子的化 合物)的一個流。如果該餾分Fl以氣態(tài)排出,它優(yōu)選被傳送到一個輔柱Cl’,該柱優(yōu)選是一個精餾 柱。然后在這種情況下步驟Si’優(yōu)選是一個精餾步驟。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)的第一實(shí)施方案,最特別優(yōu)選該餾分Fl被傳送 至一個輔柱Cl’的情況。根據(jù)這一最特別的優(yōu)選,因此在一個特別優(yōu)選的方式中步驟b)包含-一個第一分離步驟Si,該步驟在于在一個主柱Cl內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成 在柱Cl頂端的餾分A、分離成在柱Cl底端的餾分C以及分離成從柱Cl的側(cè)面排出的餾分 F1,以及-一個第二分離步驟Si’,該步驟在于在一個柱Cl’中將餾分Fl分離成被傳送到 柱Cl的在柱Cl’頂端的一個餾分F1’以及分離成在柱Cl’底端的餾分B。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第一實(shí)施方案,真正最特別優(yōu)選的是餾分Fl 以液態(tài)從柱Cl排出并且被傳送至一個輔柱Cl’的情況,該輔柱Cl’是一個提餾柱。然后上述步驟Si’有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方 式中至少12巴的壓力下進(jìn)行。步驟Si’有利的是在最多45巴,優(yōu)選最多40巴并且在一個 特別優(yōu)選的方式中最多38巴的壓力下進(jìn)行。步驟Si,進(jìn)行的溫度在該提餾柱Cl,頂端有利的是為至少-70°C,優(yōu)選至少_65°C 并且在一個特別優(yōu)選的方式中至少-60°C。在柱Cl’頂端有利的是為最多0°C,優(yōu)選最 多-10°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多-15°C。在該提餾柱Cl’底端的溫度為至少-30°C,優(yōu)選至少-20°C并且在一個特別優(yōu)選的 方式中至少_15°C。它有利的是為最多20°C,優(yōu)選最多15°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中 最多IO0C0按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第一實(shí)施方案,如果餾分Fl以液態(tài)排出則在蒸發(fā)和膨脹之后,如果在餾分Fl以氣態(tài)排出則在膨脹之后,餾分B有利的是被傳送到生產(chǎn) 至少一種乙烯衍生物化合物,有利的是兩種情況下都進(jìn)行能量回收。在一個特別優(yōu)選的方 式中,餾分B在餾分Fl以液態(tài)排出的情況下在蒸發(fā)和膨脹之后被傳送至用于生產(chǎn)至少一種 乙烯衍生物化合物,有利的是進(jìn)行能量回收。根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第一實(shí)施方案的一個優(yōu)選的子變體是通過與主柱 Cl相同的一個輔柱Cl,進(jìn)行分離步驟Si’,兩個柱都任選進(jìn)行熱整合并且在不同的壓力下 操作;該冷凝器中的一個作為另一個的再沸器。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第二實(shí)施方案,來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 有利的是經(jīng)受被稱作步驟S2的一個第一分離步驟,經(jīng)受稱作步驟S2’的一個第二分離步驟 并且經(jīng)受被稱作步驟S2”的一個第三分離步驟,以便獲得餾分A、餾分B和餾分C。步驟S2有利的是在于在一個主柱內(nèi)(稱作柱C2)將來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 分離成兩個不同的餾分,即在柱C2頂端離開的一個餾分F2以及在柱C2底端離開的餾分C。步驟S2’有利的是在于將餾分F2分離成兩個不同餾分,即餾分A和餾分F2’。步驟S2”有利的是在于將餾分F2’分離成兩個不同餾分,即餾分B和餾分F2”。按照根據(jù)本發(fā)明方法中步驟b)的第二實(shí)施方案,因此步驟b)優(yōu)選包括-一個第一分離步驟S2,該步驟在于在一個主柱C2中將所述產(chǎn)品的混合物分離成 在柱C2頂端的一個餾分F2以及分離成在柱C2底端的餾分C,-一個第二分離步驟S2’,該步驟在于將餾分F2分離成餾分A以及分離成一個餾 分F2’,以及-一個第三分離步驟S2”,該步驟在于將餾分F2’分離成餾分B以及分離成餾分 F2”。在一個特別優(yōu)選的方式中,步驟b)僅包括以上提及的三個步驟。在將其引進(jìn)柱C2之前,可以使來自步驟a)的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟, 該步驟的定義可以在柱Cl的描述中找到。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S2中 引入該柱C2。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。該主柱C2有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果這兩種段都存在, 該精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱C2有利的是選自包含前述這兩種段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的 柱。優(yōu)選地,該柱C2是一個蒸餾柱。因此步驟S2優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C2有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。富含最易揮發(fā)的化合物的餾分F2有利的是從柱C2的頂端離開,而富含最不易揮 發(fā)的化合物的餾分C有利的是從柱C2的底端離開。前述步驟S2有利的是在至少15巴,優(yōu)選至少20巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少25巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2有利的是在最多45巴,優(yōu)選最多40巴并且在一個特別 優(yōu)選的方式中最多38巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2進(jìn)行的溫度在柱C2頂端有利的是為至少_70°C,優(yōu)選至少_65°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中至少_60°C。在柱C2頂端有利的是為最多_20°C,優(yōu)選最多_30°C并且 在一個特別優(yōu)選的方式中最多-40°C。在柱C2頂端離開的餾分F2有利的是經(jīng)受分離步驟S2’以便被分離成兩個不同的 餾分,即餾分A和一個餾分F2’。分離步驟S2’有利的是一個吸收步驟,其中餾分F2被帶至與含有一種溶劑的一種 洗滌劑接觸。在本說明書中,術(shù)語“含有一種溶劑的洗滌劑”或更簡單地“洗滌劑“應(yīng)理解為是 指一個組合物,其中該溶劑以液態(tài)存在。因此,根據(jù)本發(fā)明可以使用的洗滌劑有利地包含處于液態(tài)的一種溶劑。在所述洗 滌劑內(nèi)存在其他化合物完全沒有排除在本發(fā)明的范圍之外。然而,優(yōu)選的是該洗滌劑包含 按體積計至少50%的溶劑,更優(yōu)選按體積計至少65%并且在一個特別優(yōu)選的方式中按體 積計至少70%。該溶劑有利的是選自醇類、二醇類、多元醇類、醚類、一種或多種二醇和一種或多 種醚的混合物、烴類、烴類的混合物、礦物油連同DCE。烴類混合物的實(shí)例是C4、C5或C6餾 分。該溶劑優(yōu)先選自醇類、烴類、烴類的混合物、礦物油以及DCE并且更優(yōu)先選自共沸的乙 醇(有利的是具有按體積計至少70 %,優(yōu)選至少80 %并且更優(yōu)選至少85 %的乙醇的水合乙 醇)以及DCE。該溶劑最優(yōu)選DCE。用于步驟S2’的洗滌劑可以包含任何來源的新鮮洗滌劑,例如粗制的共沸乙醇或 離開氧氯化單元的DCE(并且它沒有被純化)、先前被純化的所述洗滌劑或者在以下詳述的 步驟S2”中回收的洗滌劑(餾分F2”),任選補(bǔ)充有新鮮的洗滌劑。優(yōu)選地,用于步驟S2’的洗滌劑包含餾分F2”,任選地用新鮮洗滌劑補(bǔ)充。在一個 特別優(yōu)選的方式中,用于步驟S2’的洗滌劑包含餾分F2”,它用新鮮洗滌劑補(bǔ)充(以補(bǔ)償在 步驟S2’和S2”中損失的洗滌劑)。當(dāng)考慮根據(jù)本發(fā)明的方法的第一實(shí)施方案(生產(chǎn)DCE和可任選的任何由其衍生的 化合物連同生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的不同于DCE的一種乙烯衍生物化合物)或第二實(shí)施 方案(生產(chǎn)DCE,該DCE作為直接從乙烯開始生產(chǎn)的唯一的乙烯衍生物化合物)時,根據(jù)本 發(fā)明的方法的步驟b)的第二實(shí)施方案的一個主要優(yōu)點(diǎn)在于此DCE的存在完全不麻煩的事 實(shí),因?yàn)樗窃谠撗趼然蚵然^程中主要形成的化合物。洗滌劑和將從該餾分F2提取的乙烯對應(yīng)的處理量之間的比例并不關(guān)鍵并且可以 在很大范圍內(nèi)變化。在實(shí)踐中,它僅受再生該洗滌劑的成本限制。一般說來,對于每噸有 待從餾分F2提取的乙烯,洗滌劑的處理量至少為1噸,優(yōu)選至少5噸并且在一個特別優(yōu)選 的方式中至少10噸。一般說來,對于每噸待從餾分F2提取的乙烯,洗滌劑的處理量最多為 100噸,優(yōu)選最多50噸并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多25噸。步驟S2’有利的是通過一個吸收器進(jìn)行,例如像,一個降膜或升膜吸收器,或者選 自下列各項(xiàng)的一個吸收柱C2’ 板式柱、填充柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件 的柱以及噴灑柱。步驟S2’優(yōu)選通過一個吸收柱C2’進(jìn)行,并且在一個特別優(yōu)選的方式中 通過一個板式吸收柱C2’進(jìn)行。該柱C2’有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像在該柱的內(nèi)部或外部的至少一個 冷凝器或一個冷卻器。
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前述步驟S2’有利的是在至少15巴,優(yōu)選至少20巴并且在一個特別優(yōu)選的方式 中至少25巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2’有利的是在最多40巴,優(yōu)選最多35巴并且在一個特 別優(yōu)選的方式中最多30巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2’進(jìn)行的溫度在該吸收器或柱C2’頂端有利的是至少-10°C,優(yōu)選至少0°C 并且在一個特別優(yōu)選的方式中至少10°c。在該吸收器或柱C2’頂端有利的是最多60°C,優(yōu) 選最多50°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多40°C。該吸收器或柱C2’底端的溫度為至少0°C,優(yōu)選至少10°C并且在一個特別優(yōu)選的 方式中至少20°C。它有利的是為最多70°C,優(yōu)選最多60°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中最 多 50 0C ο該餾分F2’有利的是經(jīng)受分離步驟S2”以被分離成兩個不同的餾分,即餾分B和 一個餾分F2”。該分離步驟S2”有利的是一個解吸步驟,其中餾分B從該洗滌劑中提取。在步驟S2”之后回收的構(gòu)成餾分F2”的洗滌劑可以被去除,完全或部分地傳送到 氧氯化段或者氯化段(當(dāng)存在時),任選用中間體進(jìn)一步處理(如果必要的話)或者傳送到 步驟S2’,任選添加新鮮的洗滌劑。優(yōu)選地,餾分F2”被傳送至步驟S2’,任選添加新鮮的洗 滌劑。在一個特別優(yōu)選的方式中,餾分F2”被傳送至步驟S2’并添加新鮮的洗滌劑。步驟S2”有利的是通過一個解吸器進(jìn)行,例如像,一個升膜或降膜解吸柱,一個再 沸器或者一個選自下列各項(xiàng)的解吸柱C2”:板式柱、填充柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前 述內(nèi)部構(gòu)件的柱和噴灑柱。步驟S2”優(yōu)選通過一個解吸柱C2”進(jìn)行,并且在一個特別優(yōu)選 的方式中通過一個板式解吸柱C2”進(jìn)行。該柱C2”有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像在該柱的內(nèi)部或外部的至少一個 冷凝器或一個冷卻器以及至少一個再沸器。前述步驟S2”有利的是在至少1巴,優(yōu)選至少2巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少3巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2”有利的是在最多20巴,優(yōu)選最多15巴并且在一個特別 優(yōu)選的方式中最多10巴的壓力下進(jìn)行。有利的是選擇步驟S2”進(jìn)行的溫度使餾分F2,所含的多于90%、優(yōu)選多于95%的 乙烯在餾分B中發(fā)現(xiàn)。步驟S2”進(jìn)行的溫度在該解吸器或柱C2”頂端有利的是至少-10°C, 優(yōu)選至少0°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中至少10°C。它在該解吸器或柱C2”頂端有利的 是最多60°C,優(yōu)選最多50°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多40°C。在該解吸器或柱C2”底端的溫度是至少60°C,優(yōu)選至少80°C并且在一個特別優(yōu)選 的方式中至少100°c。它有利的是最多200°C,優(yōu)選最多160°c并且在一個特別優(yōu)選的方式 中最多150°C。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第二實(shí)施方案,最特別優(yōu)選該餾分F2被傳送 至一個吸收柱C2’并且該餾分F2’被傳送至一個解吸柱C2”的情況。根據(jù)這個最特別的優(yōu)選,因此在一個特別優(yōu)選的方式中步驟b)包含-一個第一分離步驟S2,它在于在一個主柱C2內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成在柱 C2頂端的一個餾分F2以及在柱C2底端的餾分C,-一個第二分離步驟S2’,它在于在一個吸收柱C2,中將餾分F2分離成在柱C2’ 頂端的餾分A以及在柱C2’底端的一個餾分F2’,以及
-一個第三分離步驟S2”,它在于在一個解吸柱C2”中將餾分F2’分離成在柱C2” 頂端的餾分B以及在柱C2”底端的一個餾分F2”。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第三實(shí)施方案,來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 有利的是經(jīng)受被稱作步驟S3的一個第一分離步驟并且經(jīng)受被稱作步驟S3’的一個第二分 離步驟,以便獲得餾分A、餾分B和餾分C。步驟S3有利的是在于在一個主柱內(nèi)(稱作柱C3)將來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 分離成兩個不同的餾分,即在柱C3頂端離開的一個餾分F3以及在柱C3底端離開的餾分C。步驟S3’有利的是在于在一個柱C3’內(nèi)將餾分F3分離成兩個不同餾分,即在柱 C3’頂端離開的餾分A和在柱C3’底端離開的餾分B。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第三實(shí)施方案,因此步驟b)優(yōu)選包包括-—個第一分離步驟S3,它在于在一個主柱C3內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成在柱 C3頂端的一個餾分F3以及在柱C3底端的餾分C,以及-一個第二分離步驟S3’,它在于在一個柱C3,中將餾分F3分離成在柱C3’頂端 的餾分A以及在柱C3’底端的餾分B。在一個特別優(yōu)選的方式中,步驟b)僅包括以上提及的兩個步驟??梢允箒碜圆襟Ea)的產(chǎn)物的混合物在將其引進(jìn)柱C3之前經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟, 該步驟的定義可以在柱Cl的描述中找到。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S3中 引入柱C3。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。主柱C3有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果兩種段都存在,該精 餾段優(yōu)選位于該提餾段之上。柱C3有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的柱。 優(yōu)選柱C3是一個蒸餾柱。因此步驟S3優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C3有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。富含最易揮發(fā)的化合物的餾分F3有利的是從柱C3的頂端離開,而富含最不易揮 發(fā)的化合物的餾分C有利的是從柱C3的底端離開。前述步驟S3有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少12巴的壓力下進(jìn)行。該步驟S3有利的是在最多45巴,優(yōu)選最多40巴并且在一個特 別優(yōu)選的方式中最多38巴的壓力下進(jìn)行。步驟S3進(jìn)行的溫度在柱C3頂端有利的是為至少_140°C,優(yōu)選至少_120°C并且在 一個特別優(yōu)選的方式中至少-100°C。在柱C3頂端有利的是為最多-20°c,優(yōu)選最多-30°c 并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多-40°C。在柱C3頂端離開的餾分F3然后有利的是在柱C3’中經(jīng)受分離步驟S3’以便被分 離成兩個不同的餾分,即在柱C3’頂端的餾分A和在柱C3’底端的餾分B。該柱C3’有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果兩種段都存在,該 精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱C3’有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的柱。優(yōu)選柱C3’是一個蒸餾柱。因此步驟S3’優(yōu)選是一個蒸餾步驟。柱C3’有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。前述步驟S3’有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少12巴的壓力下進(jìn)行。該步驟S3’有利的是在最多40巴,優(yōu)選最多37巴并且在一個特 別優(yōu)選的方式中最多35巴的壓力下進(jìn)行。步驟S3’進(jìn)行的溫度在柱C3’頂端有利的是為至少_90°C,優(yōu)選至少_85°C并且在 一個特別優(yōu)選的方式中至少_80°C。在柱C3’頂端有利的是為最多_40°C,優(yōu)選最多_45°C 并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多-50°C。在柱C3’底端的溫度為至少-30°C,優(yōu)選至少-25°C并且在一個特別優(yōu)選的方式 中至少-20°C。它有利的是為最多20°C,優(yōu)選最多15°C并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多 10°C。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第四實(shí)施方案,來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 有利的是經(jīng)受被稱作步驟S4的一個第一分離步驟并且經(jīng)受被稱作步驟S4’的一個第二分 離步驟,以便獲得餾分A、餾分B和餾分C。步驟S4有利的是在于在一個主柱內(nèi)(稱作柱C4)將來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 分離成兩個不同的餾分,即在柱C4頂端離開的餾分A以及在柱C4底端離開的一個餾分F4。步驟S4’有利的是在于在一個柱C4’內(nèi)將餾分F4分離成兩個不同的餾分,即在柱 C4’頂端離開的餾分B和在柱C4’底端離開的餾分C。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第四實(shí)施方案,因此步驟b)優(yōu)選包括-一個第一分離步驟S4,它在于在一個主柱C4內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成在柱 C4頂端的餾分A以及在柱C4底端的一個餾分F4,以及-一個第二分離步驟S4’,它在于在一個柱C4’中將餾分F4分離成在柱C4’頂端 的餾分B以及在柱C4’底端的餾分C。在一個特別優(yōu)選的方式中,步驟b)僅包含以上提及的兩個步驟??梢允箒碜圆襟Ea)的產(chǎn)物的混合物在將其引進(jìn)柱C4之前經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟, 該步驟的定義在柱Cl的描述中可以找到。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S4中 引入該柱C4。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。該主柱C4有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果兩種段都存在,該 精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱C4有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的 柱。優(yōu)選柱C4是一個蒸餾柱。因此步驟S4優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C4有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。富含最易揮發(fā)的化合物的餾分A有利的是從柱C4的頂端離開,而富含最不易揮發(fā) 的化合物的餾分F4有利的是從柱C4的底端離開。
前述步驟S4有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少12巴的壓力下進(jìn)行。該步驟S4有利的是在最多45巴,優(yōu)選最多40巴并且在一個特 別優(yōu)選的方式中最多38巴的壓力下進(jìn)行。步驟S4進(jìn)行的溫度在柱C4頂端有利的是為至少-140°C,優(yōu)選至少_120°C并且在 一個特別優(yōu)選的方式中至少-100°C。在柱C4頂端有利的是為最多-20°c,優(yōu)選最多-30°c 并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多-40°C。在柱C4底端離開的餾分F4然后有利的是在柱C4’中經(jīng)受分離步驟S4’以便被分 離成兩個不同的餾分,即在柱C4’頂端的餾分B和在柱C4’底端的餾分C。該柱C4’有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果這兩種段都存在, 該精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱C4’有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的 柱。優(yōu)選柱C4’是一個蒸餾柱。因此步驟S4’優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C4’有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。前述步驟S4’有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少12巴的壓力下進(jìn)行。該步驟S4’有利的是在最多40巴,優(yōu)選最多37巴并且在一個特 別優(yōu)選的方式中最多35巴的壓力下進(jìn)行。步驟S4’進(jìn)行的溫度在柱C4’頂端有利的是為至少-70°C,優(yōu)選至少_65°C并且在 一個特別優(yōu)選的方式中至少_60°C。在柱C4’頂端有利的是為最多0°C,優(yōu)選最多_5°C并且 在一個特別優(yōu)選的方式中最多-io°c。在柱C4’底端的溫度有利的是為至少-20°C,優(yōu)選至少_15°C并且在一個特別優(yōu)選 的方式中至少-10°c。它有利的是為最多20°C,優(yōu)選最多15°c并且在一個特別優(yōu)選的方式 中最多IO0C0按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第五實(shí)施方案,來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 有利的是經(jīng)受被稱作步驟S5的一個第一分離步驟,經(jīng)受被稱作步驟S5’的一個第二分離步 驟并且經(jīng)受被稱作步驟S5”的一個第三分離步驟,以便獲得餾分A、餾分B和餾分C。步驟S5有利的是在于在一個主柱內(nèi)(稱作柱C5)將來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 分離成兩個不同的餾分,即在柱C5頂端離開的餾分A以及在柱C5底端離開的一個餾分F5。步驟S5’有利的是在于在一個柱C5’內(nèi)將餾分F5分離成兩個不同餾分,即在柱 C5’頂端離開的一個餾分F5’和在柱C5’底端離開的餾分C。步驟S5”有利的是在于在一個柱C5”內(nèi)將餾分F5’分離成兩個不同餾分,即在柱 C5”頂端離開的餾分B和在柱C5”底端離開的餾分F5”。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)的第五實(shí)施方案,因此步驟b)優(yōu)選包含-一個第一分離步驟S5,它在于在一個主柱C5內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成在柱 C5頂端的餾分A以及在柱C5底端的一個餾分F5,-一個第二分離步驟S5’,它在于在一個柱C5,中將餾分F5分離成在柱C5’頂端 的餾分C以及在柱C5’底端的一個餾分F5’ ;以及-一個第三分離步驟S5”,它在于在一個柱C5”中將餾分F5’分離成在柱C5”頂端的餾分B和在柱C5”底端的餾分F5”。在一個特別優(yōu)選的方式中,步驟b)僅包含以上提及的三個分離步驟。在將其引進(jìn)柱C5之前,可以使來自步驟a)的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟, 該步驟的定義可以在柱Cl的描述中找到。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S5中 引入該柱C5。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。該主柱C5有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果這兩種段都存在, 該精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。柱C5有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的柱。 優(yōu)選柱C5是一個蒸餾柱。因此步驟S5優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C5有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。餾分A有利的是從柱C5頂端離開,而有利的是富含最不易揮發(fā)的化合物的餾分 F5,有利的是從柱C5底端離開。上述步驟S5有利的是在至少5巴絕對值,優(yōu)選至少10巴絕對值并且特別優(yōu)選至 少12巴絕對值的壓力下進(jìn)行。步驟S5有利的是在最多40巴絕對值,優(yōu)選最多38巴絕對 值并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進(jìn)行。步驟S5進(jìn)行的溫度在柱C5的底端有利的為至少0°C,優(yōu)選至少5°C并且特別優(yōu)選 至少10°C。在柱C5底端有利的是為最多80°C,優(yōu)選最多60°C并且特別優(yōu)選最多40°C。步驟S5進(jìn)行的溫度在柱C5頂端有利的是為至少-140°C,優(yōu)選至少-120°C并且 特別優(yōu)選至少-100°C。在柱C5頂端有利的是為最多0°C,優(yōu)選最多-15°C并且特別優(yōu)選最 ^^ —25 O ο在柱C5底端離開的餾分F5然后有利的是經(jīng)受一個第二分離步驟S5’,它在于在一 個柱C5’內(nèi)將餾分F5分離成一個餾分F5’以及一個重餾分(餾分C)。在將其引進(jìn)柱C5’之前,該產(chǎn)物的混合物可以經(jīng)受一個熱和/或化學(xué)調(diào)節(jié)步驟,例 如像乙炔的氫化作用。術(shù)語“熱調(diào)節(jié)步驟”應(yīng)理解為是指優(yōu)化能量的使用的一系列熱交換, 例如在一套交換器內(nèi)對該產(chǎn)物的混合物進(jìn)行逐級冷卻,首先用冷卻水冷卻,然后用冰水,并 且然后用漸冷的液體加上交叉交換器回收所產(chǎn)生的流的顯熱。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S5’中 引入柱C5’。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。柱C5’有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果兩種段都存在,該精 餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱C5’有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的 柱。優(yōu)選柱C5’是一個蒸餾柱。因此步驟S5’優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C5’有利的是配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷凝器。有利的是富含最易揮發(fā)的化合物的餾分F5’有利的是從柱C5’的頂端離開,而重 餾分C,有利的是富含最不易揮發(fā)的化合物,有利的是從柱C5’的底端離開。
上述步驟S5’有利的是在至少5巴絕對值,優(yōu)選至少8巴絕對值并且特別優(yōu)選至 少10巴絕對值的壓力下進(jìn)行。步驟S5’有利的是在最多40巴絕對值,優(yōu)選最多37巴絕對 值并且特別優(yōu)選最多35巴絕對值的壓力下進(jìn)行。步驟S5’進(jìn)行的溫度在柱C5’的底端有利的是為至少0°C,優(yōu)選至少10°C并且特 別優(yōu)選至少15°C。在柱C5’的底端有利的是為最多90°C,優(yōu)選最多86°C并且特別優(yōu)選最多 83 "C。步驟S5’進(jìn)行的溫度在柱C5’頂端有利的是為至少_65°C,優(yōu)選至少_55°C并且 特別優(yōu)選至少-50°C。在柱C5’頂端有利的是為最多5°C,優(yōu)選最多0°C并且特別優(yōu)選最 多-2°C。在柱C5底端離開的餾分F5然后有利的是經(jīng)受一個第二分離步驟S5,,它包括在一 個柱C5’內(nèi)將餾分F5分離成一個餾分F5’以及一個重餾分(餾分C)。使餾分F5’經(jīng)受一個第三分離步驟S5”,該步驟包括將餾分F5’在一個柱C5”內(nèi)分 離成一個富含乙烯的餾分(餾分B)以及一個主要含乙烷的餾分F5”。該產(chǎn)物的混合物在將其引進(jìn)柱C5”之前可以經(jīng)受一個熱和/或化學(xué)調(diào)節(jié)步驟,例 如像乙炔的氫化作用。術(shù)語“熱調(diào)節(jié)步驟”應(yīng)理解為是指優(yōu)化能量的使用的一系列熱交換, 例如在一套交換器內(nèi)對該產(chǎn)物的混合物進(jìn)行逐級冷卻,首先用冷卻水冷卻,然后用冰水,并 且然后用漸冷的液體加上交叉交換器回收所產(chǎn)生的流的顯熱。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S5”中 引入柱C5”。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。柱C5”有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果兩種段都存在,該精 餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。柱C5”有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的柱。 優(yōu)選柱C5”是一個蒸餾柱。因此步驟S5”優(yōu)選是一個蒸餾步驟。餾分B有利的是從該柱的頂端離開,而主要由乙烷組成的餾分F5”有利的是從該 柱的底端離開。上述步驟S5”有利是在至少5巴絕對值,優(yōu)選至少6巴絕對值并且特別優(yōu)選至少7 巴絕對值的壓力下進(jìn)行。步驟S5”有利的是在最多30巴絕對值,優(yōu)選最多25巴絕對值并 且特別優(yōu)選最多22巴絕對值的壓力下進(jìn)行。步驟S5”進(jìn)行的溫度在柱C5”的底端有利的是為至少-50°C,優(yōu)選至少_45°C并且 特別優(yōu)選至少_40°C。在柱C5”的底端有利的是為最多10°C,優(yōu)選最多0°C并且特別優(yōu)選最
^^ —5 O ο步驟S5”進(jìn)行的溫度在柱C5”頂端有利的是為至少-70°C,優(yōu)選至少_65°C并且特 別優(yōu)選至少-60°C。在柱C5”頂端有利的是為最多-15°C,優(yōu)選最多_20°C并且特別優(yōu)選最 ^^ —25 O ο在根據(jù)本發(fā)明的方法中,每次都提及使用一個蒸餾柱,該蒸餾柱可以選自板式蒸 餾柱、填充的蒸餾柱、規(guī)整填充的蒸餾柱以及組合兩種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的蒸餾柱。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的不同實(shí)施方案的分離步驟有利的是熱整合的。該熱整 合優(yōu)選直接進(jìn)行,或者通過具有或多或少是冷的溫度水平的一個或多個制冷循環(huán)進(jìn)行,優(yōu)選通過其中一個在低溫而另一個在中等溫度的兩個制冷循環(huán)進(jìn)行,或者通過它們的組合進(jìn) 行,更優(yōu)選通過它們的組合進(jìn)行。這些制冷循環(huán)有利的是基于包含兩個碳原子的化合物,包含三個碳原子的化合物 或者它們的混合物。在包含兩個碳原子的化合物之中,可以提及的有乙烯、乙烷和它們的混 合物。優(yōu)選乙烯。在包含三個碳原子的化合物之中,可以提及的有丙烯、丙烷和它們的混合 物。優(yōu)選丙烯。低溫循環(huán)和中等溫度循環(huán)優(yōu)選是相互關(guān)聯(lián)的,這意味著低溫循環(huán)的熱源是中等溫 度循環(huán)的一個冷源,而該中等溫度循環(huán)的熱源是來自一個敞開式冷卻塔的水。該低溫循環(huán) 優(yōu)選使用具有2個碳原子的化合物并且更優(yōu)選包含至少95mol%的乙烯。該中等溫度循環(huán) 優(yōu)選使用具有3個碳原子的化合物并且更優(yōu)選包含至少95mol %的丙烷或者至少95mol % 的丙烯。更優(yōu)選地,該中等溫度循環(huán)包含至少95mol%的丙烯。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第六實(shí)施方案,來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 有利的是經(jīng)受被稱作步驟S6的一個分離步驟以便獲得餾分A、餾分B和餾分C。步驟S6有利的是在于在一個主柱內(nèi)(稱作柱C6)將來自步驟a)的產(chǎn)品的混合物 分離成三個不同的餾分,即在柱C6頂端離開的餾分A、在柱C6底端離開的餾分C以及在柱 C6的側(cè)面排出的餾分B。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第六實(shí)施方案,因此步驟b)優(yōu)選包含一個分 離步驟S6,它在于在一個主柱C6內(nèi)將所述產(chǎn)品的混合物分離成在柱C6頂端的餾分A、在柱 C6底端的餾分C以及在柱C6的側(cè)面排出的餾分B??梢允箒碜圆襟Ea)的產(chǎn)物的混合物在將其引進(jìn)柱C6之前經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟。 表述熱調(diào)節(jié)步驟應(yīng)理解為是指優(yōu)化能量的使用的一系列熱交換,例如在一套交換器內(nèi)對該 產(chǎn)物的混合物進(jìn)行逐級冷卻,首先用冷卻水冷卻,然后用冰冷的水,并且然后用漸冷的液體 加上交叉交換器回收所產(chǎn)生的流的顯熱。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨(dú)的餾分或者作為幾個細(xì)分餾分在步驟S6中 引入該柱C6。它優(yōu)選是作為幾個細(xì)分餾分引入。該主柱C6有利地包含一個提餾段和/或一個精餾段的柱。如果這兩種段都存在, 該精餾段優(yōu)選是位于該提餾段之上。該柱C6有利的是選自包含前述這兩個段的蒸餾柱以及僅包括這兩種段之一的 柱。優(yōu)選柱C6是一個蒸餾柱。該蒸餾柱C6可以在常規(guī)蒸餾柱和間壁式柱之間選擇。在該蒸餾柱是一個間壁式柱的情況下,原料有利的是在間壁段內(nèi)引進(jìn)并且側(cè)流在 非該原料引進(jìn)的區(qū)域內(nèi)從間壁段排出。更優(yōu)選地,該柱C6是一個常規(guī)蒸餾柱。因此步驟S6優(yōu)選是一個蒸餾步驟。該柱C6有利的是配有關(guān)聯(lián)的輔助設(shè)備,例如像至少一個再沸器以及至少一個冷 凝器。允許中間體排出以及一個中間體熱交換的設(shè)備可以被加至該主柱。富含最易揮發(fā)的化合物的餾分A有利的是從柱C6的頂端離開,而富含最不易揮發(fā) 的化合物的餾分C有利的是從柱C6的底端離開。對于餾分B,它有利的是通過收集在該柱內(nèi)循環(huán)的液體或流從該柱C6的側(cè)面排出。該排出優(yōu)選對液體進(jìn)行。該排出可以在該柱的提餾段或在精餾段內(nèi)進(jìn)行。優(yōu)選在該精餾段內(nèi)進(jìn)行。特別優(yōu) 選在該精餾段中間的三分之一段排出。最特別優(yōu)選該精餾段中間的三分之一段排出液體。前述步驟S6有利的是在至少8巴,優(yōu)選至少10巴并且在一個特別優(yōu)選的方式中 至少12巴的壓力下進(jìn)行。步驟S6有利的是在最多45巴,優(yōu)選最多40巴并且在一個特別 優(yōu)選的方式中最多38巴的壓力下進(jìn)行。步驟S6進(jìn)行的溫度在柱C6頂端有利的是為至少_140°C,優(yōu)選至少_120°C并且在 一個特別優(yōu)選的方式中至少-100°C。在柱C6頂端有利的是為最多-20°c,優(yōu)選最多-30°c 并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多-40°C。按照根據(jù)本發(fā)明的方法中步驟b)的第一實(shí)施方案,如果餾分B以液態(tài)排出則在蒸 發(fā)和膨脹之后,或如果在餾分B以氣態(tài)排出則在膨脹之后,餾分B有利地被傳送至用于生產(chǎn) 至少一種乙烯衍生物化合物,兩種情況下有利的是對能量進(jìn)行回收。在一個特別優(yōu)選的方 式中,餾分B在餾分B以液態(tài)排出的情況下在蒸發(fā)和膨脹之后被傳送至用于生產(chǎn)一種乙烯 衍生物化合物,有利的是進(jìn)行能量回收。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,優(yōu)選步驟b)的第四和第五實(shí)施方案。以下表征餾分A和餾分B所定義的量是在它們進(jìn)入對應(yīng)的乙烯衍生物化合物的生 產(chǎn)之前的量。餾分B有利的是特征在于不同于乙烯的可燃?xì)怏w的體積含量有利的是低于20%, 優(yōu)選低于15%并且更優(yōu)選低于12%。餾分B有利的是特征在于,相對于餾分B的總體積,氫氣的含量小于或等于按體積 計2%,優(yōu)選小于或等于0. 5%并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 1%。餾分B有利的是特征在于惰性氣體的體積含量低于20%,優(yōu)選低于18%并且更優(yōu) 選低于15%。餾分B有利的是特征在于氧合的化合物的體積含量低于2%,優(yōu)選低于1 %并且更 優(yōu)選低于0.8%。餾分B有利的是特征在于氧氣的體積含量低于1. 8%,優(yōu)選低于并且更優(yōu)選低 于 0. 8%。餾分B有利的是特征在于氧化氮類的體積含量低于0.00025 %,優(yōu)選低于 0. 0002%并且更優(yōu)選低于0. 00015%。餾分B有利的是特征在于腐蝕性化合物的體積含量低于0. 2%,優(yōu)選低于0. 并 且更優(yōu)選低于0. 08%。餾分B有利的是特征在于硫化氫的體積含量低于0. 005%,優(yōu)選低于0. 001 %并且 更優(yōu)選低于0. 0005%。餾分B有利的是特征在于活性化合物的體積含量低于2 %,優(yōu)選低于1 %并且更優(yōu) 選低于0.8%。餾分B有利的是特征在于不同于一氧化碳的活性化合物的體積含量低于0. 02%, 優(yōu)選低于0. 01%并且更優(yōu)選低于0. 005%。餾分B有利的是特征在于乙炔的體積含量低于0. 2%,優(yōu)選低于0. 1%,更優(yōu)選低 于0. 05%并且最優(yōu)選低于0.02%。
餾分B的特征在于,相對于餾分B的總體積,包含至少3個碳原子的化合物的含量 有利的是小于或等于按體積計0. 01%,優(yōu)選小于或等于0. 005%并且在一個特別優(yōu)選的方 式中小于或等于0. 001%。餾分B有利的是特征在于使催化劑中毒的化合物的體積含量低于0. 001%,優(yōu)選 低于0. 0005 %并且更優(yōu)選低于0. 0002 %。相對于餾分B的總體積,餾分B有利地包含按體積計從60%至99. 5%的乙烯。相 對于餾分B的總體積,餾分B有利地包含按體積計至少60%,優(yōu)選至少70%,在一個特別優(yōu) 選的方式中至少80%并且一個更加特別優(yōu)選的方式中至少85%的乙烯。相對于餾分B的 總體積,餾分B有利地包含按體積計最多99. 5%,優(yōu)選最多99%,在一個特別優(yōu)選的方式中 最多98. 5%并且在一個更加特別優(yōu)選的方式中最多98%的乙烯。餾分A富含比乙烯輕的化合物。這些化合物通常是甲烷、氮?dú)?、氧氣、氫氣和一?化碳。有利的是,餾分A包含至少70%,優(yōu)選至少80%并且在一個特別優(yōu)選的方式中至少 85%的比乙烯輕的化合物,其包含在經(jīng)受了步驟b)的產(chǎn)物的混合物中。有利的是,餾分A 包含最多99. 99%,優(yōu)選最多99. 97%并且在一個特別優(yōu)選的方式中最多99. 95%的比乙烯 輕的化合物,其包含在經(jīng)受了步驟b)的產(chǎn)物的混合物內(nèi)。 餾分A有利的是特征在于氧合的化合物的體積含量低于2 %,優(yōu)選低于1 %并且更 優(yōu)選低于0.8%。餾分A有利的是特征在于氧氣的體積含量低于1. 8%,優(yōu)選低于并且更優(yōu)選低 于 0. 8%。餾分A有利的是特征在于氧化氮類的體積含量低于0.00025 %,優(yōu)選低于 0. 0002%并且更優(yōu)選低于0. 00015%。餾分A有利的是特征在于腐蝕性化合物的體積含量低于0. 2%,優(yōu)選低于0. 并 且更優(yōu)選低于0. 08%。餾分A有利的是特征在于硫化氫的體積含量低于0. 001%,優(yōu)選低于0. 0005%并 且更優(yōu)選低于0. 0002%。餾分A有利的是特征在于活性化合物的體積含量低于2 %,優(yōu)選低于1 %并且更優(yōu) 選低于0.8%。餾分A有利的是特征在于不同于一氧化碳的活性化合物的體積含量低于0. 01%, 優(yōu)選低于0. 005%并且更優(yōu)選低于0. 001%。餾分A有利的是特征在于乙炔的體積含量低于0. 2%,優(yōu)選低于0. 1 %,更優(yōu)選低 于0. 05%并且最優(yōu)選低于0.02%。餾分A的特征在于,相對于餾分A的總體積,包含至少3個碳原子的化合物的含量 有利的是小于或者等于按體積計0. 01%,優(yōu)選小于或者等于0. 005%并且在一個特別優(yōu)選 的方式中小于或者等于0. 001%。餾分A有利的是特征在于使催化劑中毒的化合物的體積含量低于0. 0005%,優(yōu)選 低于0. 0002%并且更優(yōu)選低于0. 0001%。餾分A有利地包含乙烯的一個按體積計的含量,這樣它代表餾分B的乙烯含量的 按體積計從10%至90%。餾分A有利地包含乙烯的一個按體積計的含量,使它小于或等于 餾分B的乙烯含量的按體積計90%,優(yōu)選小于或等于85%并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于80%。餾分A有利地包含乙烯的一個按體積計的含量,使它是餾分B的乙烯含量 的至少按體積計10%,優(yōu)選至少15%并且在一個特別優(yōu)選的方式中至少20%。餾分C有利的是包括含有至少3個碳原子的化合物。有利的是,這些包含至少3 個碳原子的化合物起源于來自步驟a)的包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物或者在步驟 b)中通過副反應(yīng)產(chǎn)生。在包含至少3個碳原子的這些化合物之中,可以提及丙烷、丙烯、丁 烷類和它們的不飽和衍生物連同所有飽和或不飽和的更重的化合物。餾分C有利地包含至少95 %,優(yōu)選至少98 %并且特別優(yōu)選至少99 %的含有至少3 個碳原子的化合物,這些化合物包含于經(jīng)受了步驟b)的產(chǎn)物的混合物中。相對于餾分C的總重量,餾分C有利地包含按重量計最多1%,優(yōu)選最多0. 8%并 且特別優(yōu)選最多0. 5%的乙烯。餾分C有利地是富含比乙烯重的組分。優(yōu)選地,餾分C作為燃料被燃燒掉或以化 學(xué)方式進(jìn)行增值(valorised chemically).更優(yōu)選地,餾分C是以化學(xué)方式進(jìn)行增值。在LVRG,優(yōu)選ROG富含乙烷的情況下,可能有意義的是分離該乙烷以使其增值。在 這些情況下,可以將根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)行調(diào)整以便使乙烷進(jìn)入餾分C,進(jìn)入餾分A和餾分 B中的餾分,該餾分直接氯化或被作為一個單獨(dú)的餾分進(jìn)行分離。在乙烷進(jìn)入餾分C的情況下,乙烷可以通過使用一個另外的蒸餾柱從存在于餾分 C中的更重的烴類中分離出。乙烷還可以通過從該蒸餾柱的側(cè)面排出而回收,該蒸餾柱是被 用于從其他餾分中分離餾分C(從底端排出),或者當(dāng)分離餾分C時通過使用一個間壁式柱 而非一個常規(guī)蒸餾柱。在乙烷進(jìn)入被引入氯化的餾分的情況下,乙烷可以從該氯化的氣態(tài)流出物中回 收,優(yōu)選通過一個氣體滲透、全蒸發(fā)法或變壓吸附的中間體步驟。在乙烷作為一種單獨(dú)的餾分被分離的情況下,它可以在步驟b)中從其他餾分中 分離。在已經(jīng)被回收之后,乙烷可以作為燃料被燃燒掉或者以化學(xué)方式進(jìn)行增值。 乙烷優(yōu)選以化學(xué)方式進(jìn)行增值。因此乙烷更優(yōu)選經(jīng)受在專利申請W02008/000705、 W02008/000702和W02008/000693中描述的一個氧化脫氫作用(ODH)以便產(chǎn)生此后經(jīng)受氧 氯化的乙烯。按照根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟C),餾分A和餾分B被單獨(dú)地傳送至用于生產(chǎn)至少 一種乙烯衍生物化合物。在步驟c)之前,餾分A和/或餾分B任選經(jīng)受一個乙炔氫化步驟,隨后任選地是 一個干燥步驟,特別是當(dāng)進(jìn)入生產(chǎn)DCE以及任選由其衍生的任何化合物時。優(yōu)選地,使進(jìn)入 生產(chǎn)DCE和任選由其衍生的任何化合物的餾分A和/或餾分B經(jīng)受一個乙炔氫化步驟。更 優(yōu)選地,使進(jìn)入通過直接氯化生產(chǎn)DCE的餾分A和/或餾分B經(jīng)受一個乙炔氫化步驟隨后 經(jīng)受一個干燥步驟。更優(yōu)選地,使進(jìn)入通過氧氯化生產(chǎn)DCE的餾分A和/或餾分B經(jīng)受一 個乙炔氫化步驟而沒有一個干燥步驟。乙炔的氫化作用有利的是如之前對步驟a8a)所描述而進(jìn)行。有利的是,在這種對餾分A進(jìn)行乙炔氫化的情況下,被處理的餾分A有利的是特征 在于乙炔的體積含量低于0. 01%,優(yōu)選低于0. 005%,更優(yōu)選低于0. 002%并且最優(yōu)選低于 0. 001%。
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有利的是,在這種對餾分B進(jìn)行乙炔氫化的情況下,經(jīng)處理的餾分B有利的是特征 在于乙炔的體積含量低于0. 01%,優(yōu)選低于0. 005%,更優(yōu)選低于0. 002%并且最優(yōu)選低于 0. 001%。根據(jù)一個第一實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的方法的有利之處在于它允許生產(chǎn)DCE以及 任選地生產(chǎn)由其衍生的任何化合物,連同生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,該乙烯衍生物 化合物是直接從乙烯開始而生產(chǎn)的,它不同于DCE以及任選地由其衍生的任何化合物。為此,根據(jù)該第一實(shí)施方案的方法優(yōu)選是使在步驟a)和b)之后,C)將餾分A和 餾分B中的一種餾分傳送至用于生產(chǎn)DCE和任選由其衍生的任何化合物,任選在已經(jīng)經(jīng)受 乙炔氫化作用之后,而將另一種餾分傳送至用于生產(chǎn)至少一種直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯 衍生物化合物,該化合物不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合物。根據(jù)第一實(shí)施方案,DCE更優(yōu)選進(jìn)一步經(jīng)受一個DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC并且最優(yōu) 選之后使VC聚合以產(chǎn)生PVC。根據(jù)第一實(shí)施方案的一個第一變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是在步驟a)和b) 之后,c)將餾分A傳送至用于生產(chǎn)DCE和任選由其衍生的任何化合物,任選在已經(jīng)經(jīng)受了 乙炔氫化作用之后,并且將餾分B傳送至用于生產(chǎn)至少一種直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍 生物化合物,該乙烯衍生物化合物不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合物。根據(jù)第一實(shí)施方案的第一變體的一個第一子變體,本方法有利的是使在步驟a) 和b)之后, c)將餾分A傳送至在一個氯化反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)DCE,任選在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作 用之后,該反應(yīng)器中存在于餾分A中的大部分乙烯通過與分子氯的反應(yīng)被轉(zhuǎn)化成DCE,并且 將餾分B傳送至用于生產(chǎn)至少一種直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物,該乙烯衍生 物化合物不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合物;d)將得到的DCE從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離;e)使分離后的DCE經(jīng)受一個DCE裂解步驟由此產(chǎn)生VC和氯化氫;并且f)將得到的VC和氯化氫從來自該DCE裂解步驟的產(chǎn)品流中分離。該氯化反應(yīng)(通常被稱作直接氯化)有利的是在含有一種溶解的催化劑例如 FeCl3或者另一種路易斯酸的一個液相(優(yōu)選主要是DCE)中進(jìn)行。有可能有利的是將這種 催化劑與助催化劑例如堿金屬氯化物進(jìn)行組合。已經(jīng)得到良好結(jié)果的一個配對是FeCl3與 LiCl的絡(luò)合物(四氯高鐵酸鋰(lithium tetrachloroferrate)-如專利申請NL 6901398 中所描述)。有利的是使用的FeCl3的量為每kg液體母料大約Ig至30g的FeCl3。FeCl3與 LiCl的摩爾比有利的是為大約0. 5至2。此外,該氯化反應(yīng)優(yōu)選在一種氯化的有機(jī)液體介質(zhì)中進(jìn)行。更優(yōu)選地,此氯化的有 機(jī)液體介質(zhì),也稱作液體母料,主要包括DCE。根據(jù)本發(fā)明的氯化反應(yīng)有利的是在30°C和150°C之間的溫度下進(jìn)行。不管壓力如 何,在低于沸點(diǎn)(在過冷卻條件下的氯化過程)和在沸點(diǎn)本身(沸點(diǎn)時的氯化過程)的溫 度下都已經(jīng)得到了良好的結(jié)果。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的氯化過程是一種過冷卻條件下的氯化過程時,通過在以下溫度和 氣相中的一個壓力下操作得到了良好的結(jié)果,該溫度有利的是高于或者等于50°C并且優(yōu)選高于或者等于60°C,但是有利的是低于或者等于80°C并且優(yōu)選低于或者等于70°C,以及該 壓力有利的是高于或者等于1巴絕對值并且優(yōu)選高于或者等于1. 1巴絕對值,但是有利的 是低于或者等于20巴絕對值,優(yōu)選低于或者等于10巴絕對值并且特別優(yōu)選低于或者等于 6巴絕對值。在沸點(diǎn)下的一個氯化過程可以優(yōu)選有效地回收該反應(yīng)熱。在這種情況下,該反應(yīng) 有利的是在高于或者等于60°C的溫度下發(fā)生,優(yōu)選高于或者等于70°C并且特別優(yōu)選高于 或者等于85°C,但是有利的是低于或者等于150°C并且優(yōu)選低于或者等于135°C,并且在該 氣相中的壓力有利的是高于或者等于0. 2巴絕對值,優(yōu)選高于或者等于0. 5巴絕對值,特別 優(yōu)選高于或者等于1. 1巴絕對值并且更加特別優(yōu)選高于或者等于1. 3巴絕對值,但是有利 的是低于或者等于10巴絕對值并且優(yōu)選低于或者等于6巴絕對值。該氯化過程也可以是一種在沸點(diǎn)下氯化的混合回路冷卻(hybridloop-cooled) 過程。表述“在沸點(diǎn)下的混合回路冷卻的氯化過程”應(yīng)理解為是指一個過程,其中例如通過 浸入在該反應(yīng)介質(zhì)內(nèi)的一個交換器或者通過在一個交換器內(nèi)循環(huán)的一個回路對該反應(yīng)介 質(zhì)進(jìn)行冷卻,同時在該氣相中產(chǎn)生至少為所形成的量的DCE。有利的是,調(diào)節(jié)該反應(yīng)溫度和 壓力來使所產(chǎn)生的DCE以氣相離開并且通過交換表面面積去除來自該反應(yīng)介質(zhì)的剩余熱 量??梢杂萌魏我阎脑O(shè)備一起或單獨(dú)地將受到該氯化的餾分以及還有分子氯(本 身純凈或被稀釋)引入該反應(yīng)介質(zhì)。單獨(dú)引入受到該氯化的餾分可能是有利的,以便增加 其分壓并且促進(jìn)其溶解(通常構(gòu)成本方法的一個限制步驟)。該分子氯以足夠的量加入來轉(zhuǎn)化大部分乙烯,并且不要求添加過量的未轉(zhuǎn)化的 氯。所用的氯/乙烯的比例優(yōu)選在1.2m0l/m0l至O.Smol/mol之間,并且特別優(yōu)選在 1. 05mol/mol 至 0. 95mol/mol 之間。得到的氯化產(chǎn)物主要含有DCE以及還有少量副產(chǎn)物,例如1,1,2_三氯乙烷或少量 乙烷或甲烷氯化產(chǎn)物。從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所獲得的DCE是根據(jù)已知的方式進(jìn)行的,并 且一般來說使之有可能利用該氯化反應(yīng)的熱。然后,它優(yōu)選是通過冷凝作用和氣/液分離 進(jìn)行。然后有利的是使未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物(甲烷、乙烷、一氧化碳、氮?dú)狻⒀鯕夂蜌錃?經(jīng)受比 分離起始于該最初混合物的純乙烯所必需的更容易的一個分離。氫氣尤其可以從這些未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物中提取并且進(jìn)行增值,例如對于在過氧化氫生 產(chǎn)中的工作溶液的氫化作用或者對于過氧化氫的直接合成。DCE裂解步驟可以進(jìn)行的條件對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。該DCE裂解可以 在第三種化合物存在或缺失時進(jìn)行,其中可以提及的是催化劑;在這種情況下該DCE裂解 是一種催化性DCE裂解。然而該DCE裂解優(yōu)選在第三種化合物缺失時并且僅在熱的作用下 進(jìn)行;在這種情況下該DCE裂解通常稱為熱解。熱解有利的是在一個管式爐內(nèi)通過一個在氣相內(nèi)的反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。通常的熱解溫度 是在400°C和600°C之間,其中優(yōu)選在480°C和540°C之間的范圍。停留時間有利的是在1 秒和60秒之間,其中優(yōu)選從5秒至25秒的范圍。該DCE的轉(zhuǎn)化率有利的是限制在45%至 75%,以便限制副產(chǎn)物的形成以及爐管道的污垢。
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從來自該熱解的產(chǎn)品流中分離所獲得的VC和氯化氫是使用任何已知的設(shè)備根據(jù) 已知的方式進(jìn)行,以便收集該純化的VC和該氯化氫。提純之后,有利的是將未轉(zhuǎn)化的DCE 傳送至該熱解爐。根據(jù)此第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體,優(yōu)選之后使VC聚合以產(chǎn)生PVC。PVC的生產(chǎn)可以是一種本體、溶液或水性分散系聚合法,優(yōu)選是一種水性分散系聚合法。表述水性分散系聚合法應(yīng)理解為是指在水性混懸液中的自由基聚合以及還有在 水性乳液中的自由基聚合和在水性微混懸液中的聚合。表述在水性混懸液中的自由基聚合法應(yīng)理解為是指在分散劑和油溶性自由基引 發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進(jìn)行的任何自由基聚合過程。表述在水性乳液中的自由基聚合法應(yīng)理解為是指在乳化劑和水溶性自由基引發(fā) 劑的存在下在水性介質(zhì)中進(jìn)行的任何自由基聚合過程。表述在水性微混懸液中的聚合法,也稱為在均勻化的水性分散系中的聚合,應(yīng)理 解為是指任何自由基聚合過程,其中使用了油溶性引發(fā)劑,并且由于有力的機(jī)械攪拌以及 乳化劑的存在制備了單體液滴的一種乳液。分離之后,氯化氫可以用于任何目的。例如它可以被傳送至合成化合物,例如氯化 鈣;一(多)氯代醇(類),其中包括與1,2_丙二醇、1,3_丙二醇或1,2,3_丙三醇(甘油 或丙三醇,導(dǎo)致環(huán)氧氯丙烷的合成)進(jìn)行反應(yīng)而得的一(多)氯代丙醇(類);一(多)氯 代烷烴(類),其中包括與甲醇進(jìn)行反應(yīng)而得的一(多)氯代甲烷;水合鹽酸;三氯化鐵;氯 化鋁;氯硅烷;氯化鈦;氯化鋅;其他無機(jī)氯化物,如氯化銨,還可被傳送至例如芳香族化合 物的氧氯化過程,炔類的氫氯化反應(yīng)(例如將乙炔氫氯化成為VC)或者烯烴類的氫氯化反 應(yīng),或者被氧化成分子氯。根據(jù)步驟f)、g)的分離之后,氯化氫優(yōu)選經(jīng)受氧化作用形成分子氯,分子氯之后 更優(yōu)選循環(huán)至該氯化反應(yīng)器。將分離的氯化氫氧化成分子氯可以根據(jù)任何已知的方法進(jìn)行。在這些已知的方法中,可以提及的是鹽酸的電解,通過氧氣對氯化氫進(jìn)行催化 氧化的方法,如稱作Kellogg的KEL氯方法(使用濃硫酸和亞硝基硫酸作為催化劑), Shell-Deacon方法(使用在一種硅酸鹽載體上的氯化銅(II)和其他金屬氯化物的一個混 合物作為催化劑)以及改良的迪肯制氯法,如Mitsui-Toatsu (MT-氯)方法(使用在一種 硅酸鹽載體上的氧化鉻(III)作為催化劑),連同用硝酸對氯化氫進(jìn)行氧化。對于根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選用氧氣對氯化氫進(jìn)行催化氧化。這種氧化作用有利的 是用一種含氧氣的氣體進(jìn)行。作為含氧氣的氣體,可以使用分子氧或空氣。氧氣可以通過通常的工業(yè)方法生產(chǎn), 例如空氣的變壓法或空氣的深冷分離。當(dāng)氧化1摩爾的氯化氫所必需的氧氣的理論摩爾量是0.25摩爾時,優(yōu)選以超過該 理論量的一個量使用氧氣,并且更優(yōu)選地,每摩爾氯化氫使用0. 25摩爾至2摩爾的氧氣。根據(jù)本發(fā)明用于該氧化反應(yīng)的催化劑可以是任何已知的通過氧化氯化氫來生產(chǎn) 氯的催化劑。催化劑的實(shí)例是基于銅的催化劑(如在迪肯法)、氧化鉻、氧化釕或氧化釕和氧化鈦的混合物。迪肯催化劑有利地包含氯化銅、氯化鉀以及不同種類的化合物作為第三組分。該催化劑的形狀可以是任何常規(guī)使用的形狀,例如一種球形顆粒、一種圓柱形小 粒、一種擠出形式、一種環(huán)狀的形式、一種蜂窩形式或者為具有一個合適尺寸的顆粒,該顆 粒是通過對一種模壓材料進(jìn)行研磨隨后通過篩分生產(chǎn)的。該催化劑的尺寸優(yōu)選是IOmm 或更小。盡管該催化劑的尺寸的下限可以不受限制,但是該催化劑的尺寸有利的是至少 0. Imm0此處,在球形顆粒的情況下,該催化劑的尺寸是指一個球體的直徑,在圓柱形小粒的 情況下是截面的直徑或其他形狀的情況下是截面的最大尺寸。有趣的是將含氧氣的氣體分成幾部分并且將其引入至少兩個反應(yīng)區(qū)。該氧化反應(yīng)有利的是在至少兩個反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行,每個反應(yīng)區(qū)包含一個催化劑填充 的層,優(yōu)選連續(xù)排列。該反應(yīng)壓力有利的是從0. IMPa至5MPa。該反應(yīng)溫度有利的是從200°C到650°C, 更優(yōu)選從200°C至500°C。這些反應(yīng)器有利的是管式反應(yīng)器,其內(nèi)徑優(yōu)選是從IOmm至50mm,更優(yōu)選從IOmm至 40mm ο該分子氯更優(yōu)選循環(huán)回該氯化反應(yīng)器。該循環(huán)可以按照任何已知的方法進(jìn)行。該 分子氯有利的是首先被干燥然后被置于所需的壓力下以進(jìn)入氯化作用。該干燥有利的是在 出口處進(jìn)行冷凝通過壓縮進(jìn)行或者用硫酸使用一個柱進(jìn)行或者用與氯相容的一種吸附劑 進(jìn)行,優(yōu)選用硫酸使用一個柱進(jìn)行。根據(jù)第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體,餾分B被傳送至用于生產(chǎn)至少一種 直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物,其不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合 物。作為直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物(其不同于DCE,可以從餾分B生 產(chǎn))的實(shí)例,可以提及的是環(huán)氧乙烷、直鏈α-鏈烯烴類、直鏈伯醇類、乙烯的均聚物和共聚 物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇和丙醛。作為由其衍生的任選的化合物的實(shí)例,可以提及的是從環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的二醇類、 從乙苯生產(chǎn)的苯乙烯以及衍生于苯乙烯的苯乙烯的聚合物。因此餾分B可以被傳送至用于生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的一種或幾種不同于DCE 的乙烯衍生物化合物。為了被送至生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的不同于DCE的幾種乙烯衍生物化合物,餾 分B有利的是被分離成具有相同組成的盡可能多的餾分。優(yōu)選地,餾分B被傳送至用于生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的不同于DCE的一種乙烯 衍生物化合物。餾分B更優(yōu)選被傳送至用于生產(chǎn)乙苯并且最優(yōu)選被傳送至用于生產(chǎn)乙苯,乙苯本 身又被傳送至用于生產(chǎn)苯乙烯,之后被聚合以便獲得苯乙烯的聚合物。根據(jù)第一實(shí)施方案的第一變體的一個第二子變體,該方法優(yōu)選的是,在步驟a)和 b)之后,c)將餾分A傳送至在一個氯化反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn)DCE,任選在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作 用之后,其中存在于餾分A中的最多90%的乙烯通過與分子氯的反應(yīng)被轉(zhuǎn)化成DCE并且餾 分B被傳送至用于生產(chǎn)至少一種直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物,該化合物不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合物;d)將在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE可任選地從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分 罔;e)來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流,從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了 DCE,被傳送 至一個氧氯化反應(yīng)器,其中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE,在可任選地使后者經(jīng)受一個吸 收/解吸步驟e’)之后,如果先前沒有提取的話,則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器中形成的 DCE可任選地進(jìn)行提取;并且f)將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并 且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE中。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第一變體的第二子變體,DCE有利的是進(jìn)一步經(jīng)受一個 DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC并且優(yōu)選之后使VC聚合以產(chǎn)生PVC。參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體中關(guān)于該氯化反應(yīng)的細(xì)節(jié),尤其是 在第一實(shí)施方案的第一變體的第二子變體的情況下,除了之后詳述的氯氣流。該氯氣流有利的是使至少10%、優(yōu)選至少20%并且特別優(yōu)選至少30%的乙烯被 轉(zhuǎn)化成DCE。該氯氣流有利的是使最多90%,優(yōu)選最多80%并且特別優(yōu)選最多70%的乙烯 被轉(zhuǎn)化成DCE。根據(jù)第一實(shí)施方案的第一變體的第二子變體的步驟d),在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的 DCE被任選地從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。在某些情況下,不從來自該氯化反應(yīng)器 的產(chǎn)品流中分離在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE可能是有利的。然而優(yōu)選地,將該氯化反應(yīng) 器中形成的DCE從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。當(dāng)它發(fā)生時,從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所獲得的DCE是根據(jù)已知的方 法來進(jìn)行,并且一般使之有可能利用該氯化反應(yīng)的熱。然后,它優(yōu)選使通過冷凝作用和氣/ 液分離進(jìn)行。根據(jù)第一實(shí)施方案的第一變體的第二子變體的步驟e),來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流,從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了 DCE,被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器,其中大部分的余 量乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE,在可任選地將后者經(jīng)受一個吸收/解吸步驟e’)之后,如果先前沒有 提取的話則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE可任選地進(jìn)行提取。該氧氯化反應(yīng)有利的是在包含活性元素的一種催化劑的存在下進(jìn)行,該活性元素 包括沉積于一種惰性載體上銅。該惰性載體有利的是選自氧化鋁、硅膠、混合氧化物、粘土 以及天然來源的其他載體。氧化鋁構(gòu)成一種優(yōu)選的惰性載體。優(yōu)選的是包含活性元素的催化劑,該活性元素的數(shù)目有利的是為至少兩種,其中 之一是銅。在除了銅以外的這些活性元素中,可以提及堿金屬、堿土金屬、稀土金屬以及選 自下組的金屬,該組的構(gòu)成如下釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬和金。包含下列活性元素的催化劑是 特別有利的銅/鎂/鉀,銅/鎂/鈉;銅/鎂/鋰,銅/鎂/銫,銅/鎂/鈉/鋰,銅/鎂 /鉀/鋰和銅/鎂/銫/鋰,銅/鎂/鈉/鉀,銅/鎂/鈉/銫和銅/鎂/鉀/銫。最特別 優(yōu)選在專利申請EP-A 255156, EP-A 494474, EP-A 657212和EP-A657213中所描述的催化 劑,這些專利申請通過引用結(jié)合在此。銅的含量,以金屬形式計算,有利的是在該催化劑的30g/kg和90g/kg之間,優(yōu)選 在40g/kg和80g/kg之間并且特別優(yōu)選在50g/kg和70g/kg之間。
鎂的含量,以金屬形式計算,有利的是在該催化劑的10g/kg和30g/kg之間,優(yōu)選 在12g/kg和25g/kg之間并且特別優(yōu)選在15g/kg和20g/kg之間。堿金屬的含量,以金屬形式計算,有利的是在該催化劑的0. lg/kg和30g/kg之間, 優(yōu)選在0. 5g/kg和20g/kg之間并且特別優(yōu)選在lg/kg和15g/kg之間。銅鎂一種或多種堿金屬的原子比有利的是1 0.1-2 0.05-2,優(yōu)選 1 0.2-1.5 0. 1-1. 5 并且特別優(yōu)選 1 0.5-1 0.15-1。具有根據(jù)BET方法以氮測得的比表面積有利的是在25m2/g和300m2/g之間,優(yōu)選 在50m2/g和200m2/g之間并且特別優(yōu)選在75m2/g和175m2/g之間的催化劑是特別有利的。該催化劑可以用于一個固定床或一個流動床內(nèi)。優(yōu)選第二種選擇。該氧氯化過程 在此反應(yīng)通常建議的條件范圍內(nèi)操作。溫度有利的是在150°C至300°C之間,優(yōu)選在200°C 至275°C之間并且最優(yōu)選從215°C到255°C。該壓力有利的是在大氣壓以上。在2巴絕對值 和10巴絕對值之間的值得到良好的結(jié)果。優(yōu)選在4巴絕對值至7巴絕對壓力的范圍。該 壓力可以被有效地調(diào)節(jié)以便得到該反應(yīng)器內(nèi)的一個最佳滯留時間,并保持不同操作速度的 恒定通過率。通常的滯留時間范圍是從1秒至60秒,并且優(yōu)選從10秒至40秒。這種氧氯化作用的氧氣源可以是空氣、純氧或它們的一種混合物,優(yōu)選純氧。優(yōu)選 后者的溶液,該溶液使得容易回收這些未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物。這些反應(yīng)物可以通過任何已知的設(shè)備引入該床層。一般為了安全因素,將氧氣與 其他反應(yīng)物分開引入是有利的。這些安全因素還要求保持離開或再循環(huán)至該反應(yīng)器的氣體 混合物在所討論的壓力和溫度下在可燃性的限度之外。優(yōu)選保持一種所謂的富集混合物, 即相對于引燃該燃料含有過少的氧氣。在這方面,在這種化合物具有寬的可燃性范圍的條 件下,氫的充足存在(> 2vol%,優(yōu)選> 5vol% )將構(gòu)成一個缺點(diǎn)。所用的氯化氫/氧的比例有利的是在3m0l/m0l和6m0l/m0l之間。該乙烯/氯化 氫的比例有利的是在0. 4mol/mol和0. 6mol/mol之間。所得到的氯化產(chǎn)物主要包含DCE以及還有少量副產(chǎn)物,例如1,1,2_三氯乙烷。在某些情況下,在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前,使來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流經(jīng)受 該吸收/解吸步驟e')可能是有利的,從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了 DCE,如果先前 沒有提取的話則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE可任選地進(jìn)行提取。表述“步驟e'),如果先前沒有提取的話則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成 的DCE可任選地進(jìn)行提取”應(yīng)理解為是指在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE可以在步驟e’)(如 果該步驟發(fā)生并且如果DCE先前沒有被提取的話)中被提取。優(yōu)選地,在該氯化反應(yīng)器中 形成的DCE在步驟e’)(如果該步驟發(fā)生并且如果DCE先前沒有被提取的話)中被提取。因此,來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流,從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了 DCE,(以 下稱為氯化流),有利的是經(jīng)受一個吸收步驟并且經(jīng)受一個解吸步驟,其中使所述流優(yōu)選與 包含一種溶劑的一個洗滌劑接觸。表述“含一種溶劑的洗滌劑”或更簡單地“洗滌劑”應(yīng)理解為是指一個組合物,其 中該溶劑以液態(tài)存在。因此,根據(jù)本發(fā)明可以使用的洗滌劑有利地包含處于液態(tài)的一種溶劑。在所述洗 滌劑內(nèi)存在其他化合物完全沒有排除在本發(fā)明的范圍之外。然而,優(yōu)選該洗滌劑包含至少 按體積計50%的這種溶劑,更加特別地至少按體積計65%并且最特別優(yōu)選至少按體積計70%。該溶劑有利的是選自醇類、二醇類、多元醇類、醚類、一種或多種二醇和一種或多 種醚的混合物、礦物油以及DCE。該溶劑優(yōu)先選自醇類、礦物油和DCE并且更優(yōu)先選自共沸 乙醇(具有有利的是按體積計至少70 %、優(yōu)選至少80 %并且更優(yōu)選至少85 %的乙醇的含水 乙醇)和DCE。該溶劑最優(yōu)選DCE。用于該吸收步驟的洗滌劑可以由任何來源的新鮮的洗滌劑組成,例如離開該氯化 單元的共沸乙醇粗品或DCE粗品,離開該氧氯化單元的DCE粗品或者還未被純化的這二者 的混合物。它也可以由所述DCE(該DCE已經(jīng)被預(yù)先純化)或者由全部或部分的洗滌劑組 成,該洗滌劑在以下解釋的解吸步驟中回收,它可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成的以 及在該解吸步驟中提取的DCE,在一個可任選的處理之后,該處理通過可任選地添加新鮮的 洗滌劑使之有可能減少該DCE中比乙烷重的化合物(如下解釋)的濃度。優(yōu)選地,用于該吸收步驟的洗滌劑由全部或部分的洗滌劑組成,該洗滌劑是在該 解吸步驟中回收,可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成并且在該解吸步驟中提取的DCE,在 上述可任選的處理之后,可任選地添加新鮮的洗滌劑。當(dāng)其中在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE 在該氯化出口從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的情況下,在一個特別優(yōu)選的方式中, 用于該吸收步驟的洗滌劑由全部或部分的在該解吸步驟中回收的洗滌劑組成,在上述可任 選的處理之后,添加新鮮的洗滌劑(來補(bǔ)償在吸收和解吸步驟中洗滌劑的損失)。上述可任選的處理使之有可能減少在該洗滌劑中比乙烷重的化合物的濃度,優(yōu)選 包含至少3個碳原子的化合物的濃度,該處理可以是一個解吸比乙烷重的并且比該洗滌劑 輕的化合物的步驟或者是一個蒸餾該洗滌劑的步驟。優(yōu)選地,它包括解吸比乙烷重并且比 該洗滌劑輕的化合物。優(yōu)選地,發(fā)生對該洗滌劑的這種處理。當(dāng)DCE是該洗滌劑時這一最優(yōu)選的情況的一個實(shí)質(zhì)性優(yōu)點(diǎn)在于以下事實(shí),即這個 DCE的存在毫不麻煩,因?yàn)樗饕窃谠撗趼然蚵然^程中形成的化合物。洗滌劑和該氯化流的對應(yīng)的處理量之間的比例并不關(guān)鍵并且可以在很大范圍內(nèi) 變化。在實(shí)踐中,它僅受再生該洗滌劑的成本限制。一般說來,對于每噸氯化流,洗滌劑的 處理量至少為1噸,優(yōu)選至少5噸并且特別優(yōu)選至少10噸。一般說來,對于每噸待從該氯 化流中提取的乙烯和乙烷混合物,洗滌劑的處理量最多為100噸,優(yōu)選最多50噸并且特別 優(yōu)選最多25噸。該吸收步驟有利的是借助一個吸收器進(jìn)行,例如像,一個升膜或降膜吸收器,或者 選自下列各項(xiàng)的一個吸收柱板式柱、不規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi) 部構(gòu)件的柱以及噴灑柱。該吸收步驟優(yōu)選使用一個吸收柱進(jìn)行,并且特別優(yōu)選使用一個板 式吸收柱。該吸收柱有利的是配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像在柱的內(nèi)部或外部的至少一個冷凝器 或冷卻器。前述吸收步驟有利的是在至少15巴絕對值,優(yōu)選至少20巴絕對值并且特別優(yōu)選 至少25巴絕對值的壓力下進(jìn)行。該吸收步驟有利的是在最多40巴絕對值,優(yōu)選最多35巴 絕對值并且特別優(yōu)選最多30巴絕對值的壓力下進(jìn)行。該吸收步驟進(jìn)行的溫度在該吸收器或吸收柱頂端有利的是至少-10°C,優(yōu)選至少 0°c并且特別優(yōu)選至少10°C。在該吸收器或吸收柱的頂端有利的是最高60°C,優(yōu)選最高50°C并且特別優(yōu)選最高40°C。在該吸收器或吸收柱底端的溫度至少為0°C,優(yōu)選至少10°C并且特別優(yōu)選至少 20°C。它有利的是最高為70°C,優(yōu)選最高為60°C并且特別優(yōu)選最高50°C。有利的是使由吸收步驟得到的流經(jīng)受該解吸步驟,該流是純化了比乙烯輕并且富 含洗滌劑的化合物的氯化流。在該解吸步驟之后回收的洗滌劑,可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成的然后被 提取的DCE,可以被去除,全部或部分地傳送至該氧氯化區(qū)段,其中該DCE與在該氧氯化反 器中形成的DCE —起進(jìn)來,或者全部或部分被送回至該吸收步驟,可任選地在前面提到的 處理之后,可任選地加入新鮮的洗滌劑。優(yōu)選地,在該解吸步驟之后回收的洗滌劑被全部或 部分地送回到該吸收步驟,在上述可任選的處理之后,可任選地添加新鮮的洗滌劑,或者送 回到該氧氯化區(qū)段。在其中當(dāng)在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE在該氯化出口從來自該氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的情況下,以一種特別優(yōu)選的方式,在該解吸步驟之后回收的洗滌劑 在上述可任選的處理之后添加了新鮮的洗滌劑時被全部或部分地送回到該吸收步驟。該解吸步驟有利的是通過一個解吸柱進(jìn)行,例如像,一個升膜或降膜解吸柱,一個 再沸器或者一個選自下列各項(xiàng)的解吸柱板式柱、不規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、組合一種或 多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱和噴灑柱。該解吸還可以通過直接注入蒸汽進(jìn)行以便收集DCE。該 解吸步驟優(yōu)選地通過一個解吸柱進(jìn)行,并且特別優(yōu)選通過一個用板式解吸柱進(jìn)行。該解吸柱有利的是配有關(guān)聯(lián)的配件,例如在柱的內(nèi)部或外部的至少一個冷凝器或 一個冷卻器以及至少一個再沸器。有利的是選擇該解吸壓力使在該解吸的氣體中含有至少3個碳原子的化合物的 含量小于按體積計lOOppm,優(yōu)選小于或等于50ppm并且特別優(yōu)選小于或等于20ppm。上述解吸步驟有利的是在至少1巴絕對值,優(yōu)選至少2巴絕對值并且特別優(yōu)選至 少3巴絕對值的壓力下進(jìn)行。該解吸步驟有利的是在最多20巴絕對值,優(yōu)選最多15巴絕 對值并且特別優(yōu)選最多10巴絕對值的壓力下進(jìn)行。該解吸步驟進(jìn)行的溫度在該解吸柱或解吸柱頂端有利的是為至少-10°C,優(yōu)選至 少0°C并且特別優(yōu)選至少10°C。在該解吸柱或解吸柱頂端有利的是為最多60°C,優(yōu)選最多 50°C并且特別優(yōu)選最多45°C。在該解吸柱或解吸柱底端的溫度至少為60°C,優(yōu)選至少80°C并且特別優(yōu)選至少 100°C。它有利最多200°C,優(yōu)選最多160°c并且特別優(yōu)選最多150°C。一個最特別的優(yōu)選方案是屬于以下情況,即該吸收步驟在一個吸收柱中進(jìn)行并且 該解吸步驟在一個解吸柱中進(jìn)行。該吸收步驟之后所回收的氫氣,可任選地在一個純化步驟之后,被有利地作為一 種燃料或作為一種反應(yīng)物開發(fā)。因此,該氫氣可以在該DCE裂解步驟中被開發(fā)作為一種燃 料。它還可以被開發(fā)作為例如一種氫化反應(yīng)的反應(yīng)物。根據(jù)第一實(shí)施方案的第一變體的第二子變體的步驟f),將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形 成的DCE從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi) 形成的DCE中。從來自氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離得到的DCE是根據(jù)已知的方法來進(jìn)行。優(yōu)選 首先通過冷凝作用進(jìn)行。該氧氯化反應(yīng)器的熱一般在蒸汽態(tài)回收,其可以用于分離或其他
38用途。在離開該氧氯化反應(yīng)器之后,還有利的是將來自該反應(yīng)器的產(chǎn)品流洗滌以回收未 轉(zhuǎn)化的HC1。這個洗滌操作有利的是一個堿洗步驟。優(yōu)選隨后進(jìn)行一個氣/液分離步驟,該 步驟使之有可能回收以液體形式形成的DCE并且最終干燥該DCE。表述“可任選地加至在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE”應(yīng)理解為是指如果將在該氯 化反應(yīng)器中形成的DCE從來自這個反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離,在離開該氯化反應(yīng)器時或在步 驟e’)之后,可以將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE加至或不加至其中。優(yōu)選地,它被加至 其中。如果在另一方面,此第一 DCE未被分離,則從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的 DCE有利的是被回收的唯一 DCE流。另一個選擇有利的是混合從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn) 品流中分離的DCE與一部分從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的DCE并且將后者的另一 部分直接送至該DCE裂解步驟。參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體,獲得了關(guān)于該DCE裂解步驟以及 關(guān)于從來自DCE裂解步驟的產(chǎn)品流中分離所得VC的更多細(xì)節(jié)。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第 一變體的第二子變體,優(yōu)選之后使VC聚合以生產(chǎn)PVC。參照該第一實(shí)施方案的第一變體的 第一子變體的關(guān)于生產(chǎn)PVC的更多細(xì)節(jié)。對于由可從餾分B生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物所指的含義以及對于和它相關(guān)的特 征和優(yōu)選事項(xiàng),參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第一變體的一個第三子變體,本方法有利的是,在步驟a) 和b)之后,c)將餾分A傳送至用于生產(chǎn)DCE,任選在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作用、在已經(jīng)分離 成相同組分或不同組分的餾分Al和餾分A2之后,并且將餾分B傳送至用于生產(chǎn)一種直接 從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物,該化合物不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合 物;d)將餾分Al傳送至一個氯化反應(yīng)器并且將餾分A2傳送至一個氧氯化反應(yīng)器,在 這兩個反應(yīng)器內(nèi)存在于餾分Al和A2內(nèi)的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE ;并且e)將得到的DCE從來自該氯化和氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。將餾分A分離成餾分Al和餾分A2有利的是通過任何已知的方法將餾分A分為具 有相同組分或不同組分的兩個單獨(dú)的餾分。當(dāng)離開步驟a)的包含乙烯和其他組分的產(chǎn)品的混合物可以簡單地分離時,優(yōu)選 當(dāng)離開步驟a)的產(chǎn)品的混合物缺乏氫氣時和/或在氫化步驟或當(dāng)進(jìn)行步驟a8)時富含與 氫氣反應(yīng)的化合物時,當(dāng)餾分A被分離成具有相同組分的餾分Al和餾分A2時的情況在該 第一實(shí)施方案的第一變體的第三子變體的背景下是特別有意義的。在步驟c)需要不同組分的餾分時,當(dāng)餾分A被分離成具有不同組分的餾分Al和 餾分A2的情況在該第一實(shí)施方案的第一變體的第三子變體的背景下是特別有意義的。因 此餾分A有利的是被分為具有不同組分的餾分Al和餾分A2以便之后餾分Al被傳送至氯 化反應(yīng)器并且餾分A2被傳送至氧氯化反應(yīng)器。將餾分A分離成餾分Al和餾分A2可以通過任何已知的方法進(jìn)行。優(yōu)選地,餾分 A是通過在一個熱交換器內(nèi)間接冷卻進(jìn)行冷卻,其中餾分A2在膨脹至一個合適的壓力后被 蒸發(fā)并且在一個熱交換器內(nèi)通過間接接觸過冷卻,該熱交換器用一種合適的冷卻介質(zhì)冷卻直到一個限定的溫度下降。該液氣優(yōu)選被分離以產(chǎn)生氣態(tài)餾分Al和液態(tài)餾分A2。該溫度 下降有利的是高于5°C,優(yōu)選高于7°C并且更優(yōu)選高于8°C。該溫度下降有利的是低于30°C, 優(yōu)選低于25°C并且更優(yōu)選低于22°C。餾分Al有利地包含高于10 %,優(yōu)選高于20 %并且更優(yōu)選高于25 %的包含在餾分 A內(nèi)的乙烯的量。餾分Al有利地包含少于90%,優(yōu)選少于80%并且更優(yōu)選少于75%的包 含在餾分A內(nèi)的乙烯的量。餾分Al有利地包含高于80 %,優(yōu)選高于85 %并且更優(yōu)選高于90 %的包含在餾分 A內(nèi)的氫氣的量。餾分Al有利地包含高于70 %,優(yōu)選高于75 %并且更優(yōu)選高于80 %的包含在餾分 A內(nèi)的甲烷的量。餾分Al有利地包含少于40 %,優(yōu)選少于30 %并且更優(yōu)選少于25 %的包含在餾分 A內(nèi)的乙烷的數(shù)量。根據(jù)此第一實(shí)施方案的第一變體的第三子變體,DCE有利的是進(jìn)一步經(jīng)受一個 DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC,并且之后優(yōu)選使VC聚合以產(chǎn)生PVC。從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的DCE在該DCE裂解步驟之前可以與從來自 該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的DCE混合或不混合。當(dāng)兩種DCE混合時,它們可以全部 或部分混合。一個優(yōu)選的情況是從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的DCE與從來自該 氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的一部分DCE混合時并且后者的另一部分被直接送至該DCE裂 解步驟。參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體的關(guān)于該氯化反應(yīng)和從來自該氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所得到的DCE的細(xì)節(jié)。還可以參照該相同的第一子變體的關(guān)于該 DCE裂解步驟以及從來自該DCE裂解步驟的產(chǎn)品流中分離所得到的VC的細(xì)節(jié)。參照該第一 實(shí)施方案的第一變體的第二子變體的關(guān)于該氧氯化反應(yīng)以及從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn) 品流中分離所得到的DCE的細(xì)節(jié)。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第一變體的第三子變體,之后優(yōu)選使VC聚合以生產(chǎn)PVC。 參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體的關(guān)于生產(chǎn)PVC的更多的細(xì)節(jié)。對于由可從餾分B生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物所指的含義以及對于和它相關(guān)的特 征和優(yōu)選事項(xiàng),參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第二變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是在步驟a和b)之 后,c)將餾分A傳送至用于生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的一種乙烯衍生物化合物,該化合物 不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合物并且將餾分B傳送至用于生產(chǎn)DCE和任選由其 衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作用之后。根據(jù)第一實(shí)施方案的第二變體的第一子變體,本方法有利的是,在步驟a)和b)之 后,c)將餾分A傳送至用于生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的一種乙烯衍生物化合物,該化 合物不同于DCE以及任選由其衍生的化合物并且將餾分B傳送至在一個氯化反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn) DCE,任選地在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作用之后,該氯化反應(yīng)器中存在于餾分B中的大部分乙 烯通過與分子氯的反應(yīng)被轉(zhuǎn)化成DCE ;d)將得到的DCE從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離;
e)使分離后的DCE經(jīng)受一個DCE裂解步驟由此產(chǎn)生VC和氯化氫;并且f)將得到的VC和氯化氫從來自該DCE裂解步驟的產(chǎn)品流中分離。該第一實(shí)施方案的第二變體的第一子變體的特征和優(yōu)選方案與根據(jù)本發(fā)明的第 一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體所定義的那些特征和優(yōu)選方案相同,但用餾分B替代 餾分A,反之亦然。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第二變體的第二子變體,該方法優(yōu)選的是,在步驟a)和b) 之后,c)將餾分A傳送至用于生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的一種乙烯衍生物化合物,該化 合物不同于DCE并且任選的是由其衍生的任何化合物并且餾分B被傳送至在一個氯化反應(yīng) 器內(nèi)生產(chǎn)DCE,任選地在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作用之后,該氯化反應(yīng)器中存在于餾分B中的 最多90%的乙烯通過與分子氯的反應(yīng)被轉(zhuǎn)化成DCE并且;d)將在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE可任選地從來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分 罔;e)將來自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流,從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了 DCE,傳送 至一個氧氯化反應(yīng)器,其中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE,在可任選地使后者經(jīng)受一個吸 收/解吸步驟e’)之后,如果先前沒有提取的話,則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器中形成的 DCE可任選地進(jìn)行提?。徊⑶襢)將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并 且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE中。根據(jù)該第一實(shí)施方案的第二變體的第二子變體,DCE有利的是進(jìn)一步經(jīng)受一個 DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC并且之后優(yōu)選使VC聚合以產(chǎn)生PVC。該第一實(shí)施方案的第二變體的第二子變體的特征和優(yōu)選方案與根據(jù)本發(fā)明的第 一實(shí)施方案的第一變體的第二子變體中所定義的那些特征和優(yōu)選方案相同,但用餾分B替 代餾分A,反之亦然;然而具體之處在于在這個具體的第二子變體中,在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng) 器之前,可能有利的是來自該氯化反應(yīng)器(可任選地從該反應(yīng)器中已經(jīng)提出DCE)的產(chǎn)品流 不經(jīng)受該吸收/解吸步驟e')。根據(jù)第一實(shí)施方案的第二變體的第三子變體,本方法有利的是,在步驟a)和b)之 后,c)將餾分A傳送至用于生產(chǎn)直接從乙烯開始生產(chǎn)的一種乙烯衍生物化合物,該化 合物不同于DCE以及任選由其衍生的任何化合物并且將餾分B傳送至用于生產(chǎn)DCE,任選地 在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作用、在已經(jīng)被分離成具有相同組分或不同組分的餾分Bl和餾分 B2之后;d)將餾分Bl傳送至一個氯化反應(yīng)器并且將餾分B2傳送至一個氧氯化反應(yīng)器,在 這兩個反應(yīng)器內(nèi)存在于餾分Bl和B2內(nèi)的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE ;并且e)將得到的DCE從來自該氯化和氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。根據(jù)此第一實(shí)施方案的第二變體的第三子變體,DCE有利的是進(jìn)一步經(jīng)受一個 DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC并且優(yōu)選之后使VC聚合以產(chǎn)生PVC。該第一實(shí)施方案的第二變體的第三子變體的特征和優(yōu)選方案與根據(jù)本發(fā)明的第 一實(shí)施方案的第一變體的第三子變體中所定義的那些特征和優(yōu)選方案相同,用餾分B替代餾分A并且進(jìn)行相仿的操作,并且用餾分Bl和B2替代餾分Al和A2。根據(jù)一個第二實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是使它允許作為唯一的直接從 乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物生產(chǎn)DCE。為此,根據(jù)該第二實(shí)施方案的方法優(yōu)選的是在步驟a)和b)之后,C)將餾分A和 餾分B均傳送至用于生產(chǎn)DCE以及任選由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受了乙炔 氫化作用之后。更優(yōu)選地,根據(jù)此第二實(shí)施方案的方法為c)任選地已經(jīng)經(jīng)受了乙炔氫化作用之后,將餾分A傳送至一個氯化反應(yīng)器并且將 餾分B傳送至一個氧氯化反應(yīng)器,在這兩個反應(yīng)器內(nèi)存在于餾分A和B中的大部分乙烯被 轉(zhuǎn)化為DCE;并且d)將得到的DCE從來自該氯化和氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。根據(jù)此第二實(shí)施方案,DCE有利的是進(jìn)一步經(jīng)受一個DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC并且 優(yōu)選地之后使VC聚合以產(chǎn)生PVC。參照該第一實(shí)施方案的第一變體的第一子變體中關(guān)于該氯化反應(yīng)和從來自該氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所得到的DCE的細(xì)節(jié)。還可以參照該相同的第一子變體中關(guān)于該 DCE裂解步驟以及從來自該DCE裂解步驟的產(chǎn)品流中分離所得到的VC的細(xì)節(jié)。參照該第一 實(shí)施方案的第一變體的第二子變體的關(guān)于該氧氯化反應(yīng)以及從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn) 品流中分離所得到的DCE的細(xì)節(jié)。按照根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的一個第一變體,考慮到DCE的生產(chǎn)方法有利的 是被平衡的(也就是說通過乙烯的氯化和氧氯化以及所形成的DCE的DCE裂解步驟的生產(chǎn) 方法使之有可能產(chǎn)生該方法必需的HCl的量),餾分A和B對應(yīng)的乙烯處理量的重量分?jǐn)?shù)有 利的是在所產(chǎn)生的乙烯總量(餾分A+餾分B)的45%和55%之間。優(yōu)選地,在餾分A中的 乙烯處理量的重量分?jǐn)?shù)大約為所產(chǎn)生的總量的55%并且在餾分B內(nèi)的乙烯處理量的重量 分?jǐn)?shù)大約為所產(chǎn)生的總量的45%。在一個特別優(yōu)選的方式中,在餾分A中的乙烯處理量的 重量分?jǐn)?shù)大約為所產(chǎn)生的總量的52. 5%并且在餾分B內(nèi)的乙烯處理量的重量分?jǐn)?shù)大約為 所產(chǎn)生的總量的47.5%。按照根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的一個第二變體,考慮到DCE的生產(chǎn)方法有利的 是不平衡的(也就是說,例如一個外部HCl源使之有可能為該氧氯化提供部分的HCl供給 或者所產(chǎn)生的DCE的一個餾分不經(jīng)受該DCE裂解步驟),在餾分A和B中對應(yīng)的乙烯處理量 的重量分?jǐn)?shù)有利的是在所產(chǎn)生的乙烯的總量(餾分A+餾分B)的20%和80%之間。優(yōu)選 地,在餾分A中的乙烯處理量的重量分?jǐn)?shù)在所產(chǎn)生的乙烯的總量(餾分A+餾分B)的25% 和75%之間。按照根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的第二變體的第一子變體,考慮到DCE的生產(chǎn)方 法有利的是通過一種外部HCl源而不平衡,在餾分A內(nèi)的乙烯處理量的摩爾分?jǐn)?shù)有利的是 在乙烯(該乙烯包含在經(jīng)受了步驟b))的產(chǎn)物的混合物內(nèi))的摩爾總量與來自該外部源的 HCl摩爾量之差的45 %和55 %之間,優(yōu)選在50 %和54 %之間并且在一個特別優(yōu)選的方式中 為大約52. 5%0按照根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的第二變體的第二子變體,考慮到DCE的生產(chǎn)方 法有利的是通過DCE的共同生產(chǎn)而不平衡(因此一些DCE不經(jīng)受該DCE裂解步驟),在餾分
42B內(nèi)的乙烯處理量的摩爾分?jǐn)?shù)有利的是乙烯(該乙烯包含在經(jīng)受了步驟b)的產(chǎn)物的混合物 中)的摩爾總量和共同產(chǎn)生的DCE的摩爾量之差的45%和55%之間,優(yōu)選在46%和50% 之間并且在一個特別優(yōu)選的方式中為大約47. 5%。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個優(yōu)點(diǎn)是它回收和轉(zhuǎn)化了一種氣流,該氣流包含大量的乙 烯和/或其一種或多種前體,在本發(fā)明之前該氣流一直是以低增值度(低價值殘余氣體) 為特征。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個優(yōu)點(diǎn)是它既不包含裂解步驟(之后是有機(jī)和水淬滅 步驟),也不包含催化氧化脫氫步驟,這些步驟需要重要的投資,該投資引起生產(chǎn)成本的增 加并且涉及使用昂貴的烴源。根據(jù)本發(fā)明的方法的第一實(shí)施方案的一個優(yōu)點(diǎn)是它允許整合DCE的生產(chǎn)與至少 一種不同于DCE的乙烯衍生物化合物的生產(chǎn)。這種整合由于分擔(dān)了與這些常規(guī)步驟相關(guān)聯(lián)的成本而允許總成本的減少。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個優(yōu)點(diǎn)還在于,它使之有可能在同一工業(yè)地點(diǎn)擁有一個完 整的綜合工藝。
權(quán)利要求
用于從低價值殘余氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使所述低價值殘余氣體在低價值殘余氣體回收單元內(nèi)經(jīng)歷一系列處理步驟,以去除其中存在的不希望的成分并且獲得包含乙烯和其它組分的產(chǎn)物的混合物;b)將所述產(chǎn)物的混合物分離成富含比乙烯輕的化合物的餾分,該餾分包含部分乙烯(餾分A);富含乙烯的餾分(餾分B);以及重餾分(餾分C);c)將餾分A和餾分B分別傳送至生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的流程中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,根據(jù)該方法在步驟a)和b)之后,c)任選在已經(jīng)經(jīng)歷了乙炔氫化之后,將餾分A和餾分B中的一個餾分傳送至生產(chǎn)1, 2-二氯乙烷的流程中以及任選地生產(chǎn)由其衍生的任何化合物的流程中,同時將另一個餾分 傳送至生產(chǎn)至少一種直接從乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物的流程中,該乙烯衍生物化 合物不同于1,2_ 二氯乙烷,以及任選地由其衍生的任何化合物的流程中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,根據(jù)該方法在步驟a)和b)之后,c)任選在已經(jīng)經(jīng)歷了乙炔氫化之后,將餾分A和餾分B均傳送至生產(chǎn)1,2- 二氯乙烷的 流程中,以及任選地生產(chǎn)由其衍生的任何化合物的流程中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,根據(jù)該方法在步驟a)和b)之后,c)任選在已經(jīng)經(jīng)歷了乙炔氫化之后,將餾分A傳送至氯化反應(yīng)器和將餾分B傳送至氧 氯化反應(yīng)器,在這兩個反應(yīng)器內(nèi)存在于餾分A和B中的大部分乙烯被轉(zhuǎn)化為1,2- 二氯乙 烷;并且d)將所得到的1,2_二氯乙烷從來自氯化和氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于使1,2-二氯乙烷經(jīng)歷DCE裂 解步驟以產(chǎn)生氯乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于使氯乙烯聚合以產(chǎn)生PVC。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于所述低價值殘余氣體是煉油 廠廢氣。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于所述煉油廠廢氣是在至少一個流化催化裂 化單元內(nèi)生產(chǎn)的。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于所述低價值殘余氣體是含有 乙烯和/或其一種或多種前體的幾種氣體的混合物并且包含按重量計從10%至60%的乙火布。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,根據(jù)該方法所述低價值殘余氣體的特征在于較低的 熱值,該熱值包含在20和75MJ/kg干氣之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,相對于餾分B的總體積, 餾分B包含從60體積%至99. 5體積%的乙烯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于餾分A包含如下體積含量 的乙烯,所述體積含量使得它占餾分B的乙烯的體積含量的從10%至90%。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于將餾分C作為燃料燃燒或 將其以化學(xué)方式增值。全文摘要
用于從一種低價值殘余氣體(優(yōu)選一種ROG)開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使該低價值殘余氣體在一個低價值殘余氣體回收單元內(nèi)經(jīng)受一系列處理步驟,以便去除其中存在的不希望的成分并且為了獲得包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的一種混合物;b)所述產(chǎn)物的混合物被分離成一個富含比乙烯輕的化合物類的餾分,該餾分包含一部分的乙烯(餾分A),分離成一個富含乙烯的餾分(餾分B)以及分離成一個重的餾分(餾分C);c)餾分A和餾分B分別地傳送至用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。
文檔編號C07C19/045GK101959835SQ200980107134
公開日2011年1月26日 申請日期2009年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月28日
發(fā)明者多米尼克·巴爾薩爾特, 安德烈·珀蒂讓, 米歇爾·施特雷貝勒, 米歇爾·朗珀勒, 馬斯莫·詹桑特 申請人:索維公司