專利名稱：一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法
技術領域：
本發(fā)明涉及硬脂酰苯甲酰甲烷工業(yè)化生產(chǎn)的方法，涉及化學領域。
背景技術：
硬脂酰苯甲酰甲烷的合成在國內起步較晚，僅少量學術篇章報道，在合成方法上 基本相同，都是用酯和酮在強堿性條件下及適當溶劑中發(fā)生克萊森縮合反應，來制備 其鈉鹽后經(jīng)酸化、濃縮、結晶等工藝而得到產(chǎn)品。現(xiàn)有工藝中縮合反應的餾出物甲醇 甲苯混合液中，因甲醇與甲苯共沸難以有效分離和再利用，且分離流程長，能源消耗 大，同時又因其具有揮發(fā)性，對環(huán)境的影響大。 一般采用丙酮或乙醇作為結晶溶劑， 結晶收率分別為65%和73%，收率相對較低。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種污染小、成本低，且結晶收率高的硬脂酰苯甲酰甲垸 的結晶方法。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取如下技術方案
一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，將苯乙酮、硬脂酸甲酯和甲醇鈉經(jīng)過縮合、 酸化、濃縮步驟后，將得到的固體粗產(chǎn)物溶于結晶溶劑中進行結晶，將過濾出的結晶 產(chǎn)物烘干后得到硬脂酰苯甲酰甲烷產(chǎn)品，在上述縮合反應的反應物中加入稀釋劑甲苯， 稀釋劑甲苯與苯乙酮的質量比為8: 1 10: 1;所述縮合反應的反應溫度為8(TC 110 °C;縮合反應中收集的餾出物為甲醇甲苯混合液，調整甲醇甲苯混合液內的甲苯質量 比至10% 50%;再將經(jīng)濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于上述甲醇甲苯混合液進行結晶。
一種硬脂酰苯甲酰甲垸的結晶方法，稀釋劑甲苯與苯乙酮的質量比為9: 1。
一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，縮合反應的反應溫度為9CTC 11(TC。
一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，縮合反應的反應溫度為10(rc iicrc。
一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，縮合反應的最佳反應溫度為105'C。 一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，調整甲醇甲苯混合液內的甲苯質量比至30%。在首次生產(chǎn)時，因為餾出物甲醇甲苯混合物的質量較少，不足以進行結晶，需要 根據(jù)甲苯質量比10%_50%的配比對混合液進行重新配制，才能作為最后的結晶溶劑。 隨著生產(chǎn)的持續(xù)進行，收集到的餾出物甲醇甲苯混合物的質量已經(jīng)滿足結晶的需要， 可回收重復使用，不需再進行重新配制。
本發(fā)明的有益效果為用甲苯作為反應的稀釋劑，可以得到色澤純白的硬脂酰苯 甲酰甲烷產(chǎn)品；直接利用縮合反應的餾出物甲醇甲苯混合液作為結晶溶劑，結晶收率 能夠達到86%，有效解決了在其他溶劑中結晶效率不高的問題，提高了勞動生產(chǎn)率； 利用縮合反應的餾出液作為結晶溶劑，使整體工藝更加合理，減少了甲苯甲醇分離回 收的工序，使附產(chǎn)物甲醇溶劑得到有效利用，降低了生產(chǎn)成本。
具體實施方式
實施例1
1、 縮合向裝有冷凝器和攪拌器并與氮氣源連通的3000L反應釜中加入]600KG 甲苯，然后在氮氣氛下加入120KG甲醇鈉，將上述介質的溫度升至110'C,并在整個反 應過程中控制溫度為ll(TC。加入600KG硬脂酸甲酯(98%)，然后用3小時加入200KG 苯乙酮。加完苯乙酮，將反應混合物保溫(溫度為11(TC) l小時。反應中共收集到甲 醇甲苯混合液174L。
2、 酸化然后將該熱縮合溶液加入20%的鹽酸溶液中，使沉降后水層的PH為1。
3、 濃縮分出稀酸層后，再用水洗滌。洗滌3次后，將酸化液蒸餾，以除去甲苯， 得到固體粗產(chǎn)物。
4、 結晶將縮合反應中收集到的174L甲醇甲苯混合液按照甲苯質量為10%的比重 配成1000L甲醇甲苯混合液。將經(jīng)過濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于1000L甲醇甲苯混合 液中。溶解后降溫至8r時過濾，濾液回收再利用。濾餅干燥后得到424KG硬脂酰苯甲 酰甲烷產(chǎn)品，氣相色譜分析表明其含有92. 7%的硬脂酰苯甲酰甲烷。
實施例2
1、縮合向裝有冷凝器和攪拌器并與氮氣源連通的3000L反應釜中加入1700KG 甲苯，然后在氮氣氛下加入120KG甲醇鈉，將上述介質的溫度升至11(TC，并在整個反 應過程中控制溫度為ll(TC。加入600KG硬脂酸甲酯(98%)，然后用3小時加入200KG苯乙酮。加完苯乙酮，將反應混合物保溫(溫度為110。C) l小時。反應中共收集到甲 醇甲苯混合液207L。
2、 酸化然后將該熱縮合溶液加入20%的鹽酸溶液中，使沉降后水層的PP!為1。
3、 濃縮分出稀酸層后，再用水洗滌。洗滌3次后，將酸化液蒸餾，以除去甲苯， 得到固體粗產(chǎn)物。
4、 結晶將縮合反應中收集到的207L甲醇甲苯混合液按照甲苯質量為20%的比重 配成1000L甲醇甲苯混合液。將經(jīng)過濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于1000L甲醇甲苯混合 液中。溶解后降溫至8"C時過濾，濾液回收再利用。濾餅干燥后得到441KG硬脂酰苯甲 酰甲垸產(chǎn)品，氣相色譜分析表明其含有97. 0%的硬脂酰苯甲酰甲烷。
實施例3
1、 縮合向裝有冷凝器和攪拌器并與氮氣源連通的3000L反應釜中加入18(X)KG 甲苯，然后在氮氣氛下加入120KG甲醇鈉，將上述介質的溫度升至105。C，并在整個反 應過程中控制溫度為105°C。加入600KG硬脂酸甲酯(98%),然后用3小時加入200KG 苯乙酮。加完苯乙酮，將反應混合物保溫(溫度為105。C) l小時。反應中共收集到甲 醇甲苯混合液200L。
2、 酸化然后將該熱縮合溶液加入20%的鹽酸溶液中，使沉降后水層的PH為1。
3、 濃縮分出稀酸層后，再用水洗滌。洗滌3次后，將酸化液蒸餾，以除去甲苯， 得到固體粗產(chǎn)物。
4、 結晶將縮合反應中收集到的200L甲醇甲苯混合液按照甲苯質量為30%的比重 配成1000L甲醇甲苯混合液。將經(jīng)過濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于1000L甲醇甲苯混合 液中。降溫至8。C時過濾，濾液回收再利用。濾餅干燥后得到450KG硬脂酰苯甲酰甲烷 產(chǎn)品，氣相色譜分析表明其含有97. 3%的硬脂酰苯甲酰甲烷。
實施例4
1、縮合向裝有冷凝器和攪拌器并與氮氣源連通的3000L反應釜中加入1900KG 甲苯，然后在氮氣氛下加入120KG甲醇鈉，將上述介質的溫度升至9(TC，并在整個反 應過程中控制溫度為90°C。加入600KG硬脂酸甲酯(98%),然后用3小時加入200KG 苯乙酮。加完苯乙酮，將反應混合物保溫(溫度為90°C) 1小時。反應中共收集到甲2、 酸化然后將該熱縮合溶液加入20%的鹽酸溶液中，使沉降后水層的PH為1。
3、 濃縮分出稀酸層后，再用水洗滌。洗滌3次后，將酸化液蒸餾，以除去甲苯，
得到固體粗產(chǎn)物。
4、 結晶將縮合反應中收集到的196L甲醇甲苯混合液按照甲苯質量為40°/。的比重 配成1000L甲醇甲苯混合液。將經(jīng)過濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于1000L甲醇甲苯混合 液中。降溫至8'C時過濾，濾液回收再利用。濾餅干燥后得到439KG硬脂酰苯甲酰甲烷 產(chǎn)品，氣相色譜分析表明其含有96. 9%的硬脂酰苯甲酰甲烷。
實施例5
1、 縮合向裝有冷凝器和攪拌器并與氮氣源連通的3000L反應釜中加入2000KG 甲苯，然后在氮氣氛下加入120KG甲醇鈉，將上述介質的溫度升至8(TC，并在整個反 應過程中控制溫度為80°C。加入600KG硬脂酸甲酯(98°/。)，然后用3小時加入200KG 苯乙酮。加完苯乙酮，將反應混合物保溫(溫度為80°C) 1小時。反應中共收集到甲 醇甲苯混合液198L。
2、 酸化然后將該熱縮合溶液加入20%的鹽酸溶液中，使沉降后水層的ra為i。
3、 濃縮分出稀酸層后，再用水洗滌。洗滌3次后，將酸化液蒸餾，以除去甲苯， 得到固體粗產(chǎn)物。
4、 結晶將縮合反應中收集到的198L甲醇甲苯混合液按照甲苯質量為50°/。的比重 配成1000L甲醇甲苯混合液。將經(jīng)過濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于1000L甲醇甲苯混合 液中。降溫至8'C時過濾，濾液回收再利用。濾餅干燥后得到411KG硬脂酰苯甲酰甲垸 產(chǎn)品，氣相色譜分析表明其含有86. 8%的硬脂酰苯甲酰甲垸。
權利要求
1、一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，將苯乙酮、硬脂酸甲酯和甲醇鈉經(jīng)過縮合、酸化、濃縮步驟后，將得到的固體粗產(chǎn)物溶于結晶溶劑中進行結晶，將過濾出的結晶產(chǎn)物烘干后得到硬脂酰苯甲酰甲烷產(chǎn)品，其特征在于在上述縮合反應的反應物中加入稀釋劑甲苯，稀釋劑甲苯與苯乙酮的質量比為8∶1～10∶1；所述縮合反應的反應溫度為80℃～110℃；縮合反應中收集的餾出物為甲醇甲苯混合液，調整甲醇甲苯混合液內的甲苯質量比至10％～50％；再將經(jīng)濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于上述甲醇甲苯混合液進行結晶。
2、 根據(jù)權利要求l所述的一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，其特征在于所述的 稀釋劑甲苯與苯乙酮的質量比為9: 1。
3、 根據(jù)權利要求l所述的一種硬脂酰苯甲酰甲垸的結晶方法，其特征在于所述的縮合反應的反應溫度為9CTC 11(TC。
4、 根據(jù)權利要求1或3所述的一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，其特征在于所 述的縮合反應的反應溫度為100°C 110°C。
5、 根據(jù)權利要求1或3所述的一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，其特征在于所 述的縮合反應的反/k溫度為105°C。
6、 根據(jù)權利要求l所述的一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，其特征在于所述的 調整甲醇甲苯混合液內的甲苯質量比至30%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種硬脂酰苯甲酰甲烷的結晶方法，將苯乙酮、硬脂酸甲酯和甲醇鈉經(jīng)過縮合、酸化、濃縮步驟后，將得到的固體粗產(chǎn)物溶于結晶溶劑中進行結晶，將過濾出的結晶產(chǎn)物烘干后得到硬脂酰苯甲酰甲烷產(chǎn)品。在縮合反應的反應物中加入稀釋劑甲苯，保持縮合反應的反應溫度為80℃～110℃，收集縮合反應中的餾出物甲醇甲苯混合液，調整混合液內的甲苯質量比至10％～50％；將經(jīng)過濃縮得到的固體粗產(chǎn)物溶于甲醇甲苯混合液進行結晶。本發(fā)明可以得到色澤純白的產(chǎn)品，結晶收率較高，降低了生產(chǎn)成本，提高了勞動生產(chǎn)率。
文檔編號C07C49/76GK101531580SQ200910116368
公開日2009年9月16日 申請日期2009年3月17日 優(yōu)先權日2009年3月17日
發(fā)明者周新源, 平 李, 趙信誠, 陳啟軍, 操 韓, 黃先勝 申請人:蚌埠佳先化工有限公司