一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法
【專(zhuān)利摘要】一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，包括如下步驟：研磨、制漿浮選脫硫、繼續(xù)浮選得到鎢錫混合精礦，重力選礦，分別制得鎢精礦和錫精礦，鎢精礦采用酸浸工藝、氨溶、結(jié)晶工藝制得仲鎢酸銨產(chǎn)品；過(guò)程中的廢氣、廢水進(jìn)行清潔處理。本發(fā)明將生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、廢渣、廢氣采用科技環(huán)保的技術(shù)手段加以利用，生產(chǎn)出合格的其他副產(chǎn)品、變廢為寶，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)的綠色、環(huán)保生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸 銨的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 鎢錫生產(chǎn)行業(yè)一直存在一種低(貧）品位鎢錫伴生礦，由于兩種金屬化合物物料、 化學(xué)性質(zhì)相似，故工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中兩種金屬分離一直是困擾工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的難題，以往生 產(chǎn)過(guò)程中一直存在污染大、生產(chǎn)能耗較高，難以符合國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸 銨的方法，從而解決上述【背景技術(shù)】中的問(wèn)題。
[0004] 本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0005] -種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，包括如下步驟:研磨、制 漿浮選脫硫、繼續(xù)浮選得到鎢錫混合精礦，重力選礦，分別制得鎢精礦和錫精礦，鎢精礦 (白）采用酸浸工藝、氨溶、結(jié)晶工藝制得仲鎢酸銨產(chǎn)品;過(guò)程中的廢氣、廢水進(jìn)行清潔處理。
[0006] 進(jìn)一步的，本發(fā)明技術(shù)方案更詳細(xì)的步驟為:首先將鎢錫伴生礦細(xì)磨至-150目，通 過(guò)攪拌桶制漿后，采用浮選機(jī)脫硫，脫硫礦繼續(xù)浮選制得鎢錫混合精礦;鎢錫混合精礦采用 尼爾森技術(shù)重力選礦后分別制得含錫較低的鎢精礦和含鎢很低的錫精礦;選礦尾渣通過(guò)加 入輔料通過(guò)全制動(dòng)免燒磚成型機(jī)制取免燒磚;鎢精礦（白）采用酸浸、氨溶、結(jié)晶工藝制得仲 鎢酸銨產(chǎn)品；生產(chǎn)仲鎢酸銨過(guò)程中產(chǎn)生的廢水現(xiàn)經(jīng)過(guò)離子交換器，再經(jīng)過(guò)石灰中和沉淀，制 取氯化鈣產(chǎn)品，中和后的液體經(jīng)過(guò)反滲透膜過(guò)濾后，去離子水返回生產(chǎn)使用，殘水經(jīng)三效蒸 發(fā)器結(jié)晶制得氯化鈣產(chǎn)品；生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣(酸氣、氨氣)經(jīng)冷凝、淋洗塔、酸堿中和后經(jīng) 三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制取氯化銨產(chǎn)品，氯化銨結(jié)晶母液返回生產(chǎn)系統(tǒng)配置離子交換解吸劑 使用。
[0007] 作為進(jìn)一步的改進(jìn)，采用浮選機(jī)脫硫后得到的硫精礦用以作為制取硫酸的原料。
[0008] 作為進(jìn)一步的改進(jìn)，所述脫硫礦進(jìn)行二段濕式球磨至$-200目，然后進(jìn)行繼續(xù)浮 選，得到鎢錫混合精礦。
[0009] 作為進(jìn)一步的改進(jìn)，選礦尾渣加入的輔料包括水泥和砂。
[0010] 作為進(jìn)一步的改進(jìn)，本發(fā)明更詳細(xì)的步驟為：
[0011] 原料經(jīng)過(guò)濕式球磨機(jī)磨料至粒度《50目，后經(jīng)攪拌桶制漿后，經(jīng)泥漿栗打入浮 選槽，加入脫硫劑進(jìn)行脫硫，得到的硫精礦經(jīng)過(guò)脫水處理后，制得硫精礦銷(xiāo)售給制硫酸企 業(yè)，得到的脫硫礦經(jīng)過(guò)帶式過(guò)濾機(jī)實(shí)現(xiàn)初步固液分離后進(jìn)行二次濕式球磨至粒度$-200 目，再次進(jìn)入攪拌桶進(jìn)行制漿，經(jīng)過(guò)泥漿栗送入浮選機(jī)，加入浮選劑浮選鎢錫混合礦，尾渣 加入少量石灰進(jìn)行攪拌水質(zhì)處理，經(jīng)帶式過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后實(shí)現(xiàn)固液分離，尾水返回制漿工序 循環(huán)使用，尾渣進(jìn)入制磚工序，加入定量水泥、砂、水進(jìn)行混料后經(jīng)自動(dòng)成型機(jī)壓制，制得免 燒磚，免燒磚經(jīng)過(guò)自然養(yǎng)護(hù)后檢測(cè)合格產(chǎn)品，入庫(kù)待銷(xiāo)；
[0012] 浮選得到的鎢錫混合礦經(jīng)過(guò)尼爾森重力選礦設(shè)備后，分別制得白鎢精礦（含W03:40~55 %，Sn: 2~3 % )和錫精礦（含Sn: 40~45 %，W03:0.5~1.5 % )，錫精礦作為產(chǎn)品進(jìn)行 銷(xiāo)售；
[0013] 白鎢精礦加入酸浸釜，加入濃鹽酸在常溫90~100°C進(jìn)行酸浸，酸浸約2~3小時(shí)， 經(jīng)壓濾機(jī)壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得到含鎢固體物料，在酸浸過(guò)程中的酸氣采用與后道工序的 氨氣混合經(jīng)淋洗塔回收處理，淋洗后的廢氣經(jīng)高于15m的煙道外排，在酸浸工序中的酸浸液 經(jīng)離子交換器進(jìn)行有價(jià)金屬的回收，經(jīng)過(guò)離子交換吸附后尾液，再進(jìn)行石灰中和沉淀，得到 初級(jí)氯化鈣制品，中和后液經(jīng)過(guò)反滲透機(jī)處理，得到的去離子水返回生產(chǎn)系統(tǒng)使用，殘水經(jīng) 過(guò)三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制得初級(jí)氯化鈣產(chǎn)品，與之前產(chǎn)生的初級(jí)氯化鈣制品合并；
[0014] 含鎢固體物料加入氨溶槽，然后加入氨水進(jìn)行氨溶制得粗鎢酸銨溶液后，開(kāi)始升 溫，當(dāng)溫度升至45-55Γ后，加入氯化鎂溶液進(jìn)行除雜（主要除去：Sn、P、Si等雜質(zhì)），除雜化 驗(yàn)合格后，進(jìn)行壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得到純凈鎢酸銨溶液，除雜過(guò)程揮發(fā)氨氣經(jīng)淋洗塔回 收，壓濾后因渣中含3~5%的Sn，作為錫渣出售；
[0015] 純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、烘干、包裝入庫(kù)，結(jié)晶母液返回至離子交換器，進(jìn)行 吸附回收有價(jià)金屬，尾水進(jìn)行仍然進(jìn)行中和沉淀處理。
[0016] 作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，加入的脫硫劑選用常用的脫硫劑，如氧化鐵脫硫劑即 可，且不需加入酸堿，在中性條件下進(jìn)行。
[0017] 作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，加入的浮選劑采用MB系列浮選劑。
[0018]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，尼爾森重力選礦設(shè)備選擇的理論依據(jù)黝錫礦比重:4.3 ~4.5,錫石比重:6.8~7.10;白鎢礦比重:6.1，黑鎢礦比重7.2~7.5。尼爾森轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度 產(chǎn)生的離心力為60~120G的重力，常規(guī)重選設(shè)備應(yīng)用的重力為1G。
[0019] 作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，酸浸液通過(guò)離子交換器時(shí)，若需進(jìn)行酸度的調(diào)整，需加 入堿液調(diào)整PH值。
[0020] 本發(fā)明中，除雜工序一般溫度控制在45~55°C，氨溶過(guò)程溶液本身就是放熱過(guò)程， 降低生產(chǎn)成本。
[0021] 作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，除雜時(shí)加入的氯化鎂溶液在45-55Γ下比重1.08~ 1·15g/m3。
[0022] 作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的廢氣，進(jìn)行淋洗處 理，淋洗回收的氯化銨溶液至三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制取氯化銨產(chǎn)品，結(jié)晶母液返回至離子 交換器作為解吸劑使用。
[0023] 由于采用了以上技術(shù)方案，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0024] 本發(fā)明是采用浮選、濕法冶金等技術(shù)實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。整個(gè)方法突出點(diǎn)在于實(shí)現(xiàn)生 產(chǎn)綠色、環(huán)?？沙掷m(xù)發(fā)展，是一種新型的制取仲鎢酸銨工藝，改變了傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝有廢渣、 廢水難于處理現(xiàn)狀。
[0025]本發(fā)明擯棄傳統(tǒng)意義上只為生產(chǎn)效益最大化生產(chǎn)模式，真正實(shí)現(xiàn)綠色、環(huán)保生產(chǎn)。 不僅生產(chǎn)效率高、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便，最主要是真正實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染、經(jīng)濟(jì)效益最大 化，特別適合低硫、低砷的鎢錫低(貧）品位礦生產(chǎn)，同時(shí)也為金屬濕法冶煉過(guò)程中廢水、廢 氣的處理提供了一種新的思路。
[0026]本發(fā)明將生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、廢渣、廢氣采用科技環(huán)保的技術(shù)手段加以利用， 生產(chǎn)出合格的其他副產(chǎn)品、變廢為寶。不僅實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)的綠色、環(huán)保生產(chǎn)，同時(shí)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)利潤(rùn) 的最大化。
【附圖說(shuō)明】
[0027]圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié) 合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0029] 參見(jiàn)圖1，一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，首先將鎢錫伴 生礦細(xì)磨至-150目，通過(guò)攪拌桶制漿后，采用浮選機(jī)脫硫，采用浮選機(jī)脫硫后得到的硫精礦 用以作為制取硫酸的原料，脫硫礦進(jìn)行二段濕式球磨至$-200目，然后進(jìn)行繼續(xù)浮選，得到 鎢錫混合精礦制得鎢錫混合精礦;鎢錫混合精礦采用尼爾森技術(shù)重力選礦后分別制得含錫 較低的鎢精礦和含鎢很低的錫精礦;選礦尾渣通過(guò)加入包括水泥和砂在內(nèi)的輔料通過(guò)全制 動(dòng)免燒磚成型機(jī)制取免燒磚;鎢精礦（白）采用酸浸、氨溶、結(jié)晶工藝制得仲鎢酸銨產(chǎn)品；生 產(chǎn)仲鎢酸銨過(guò)程中產(chǎn)生的廢水現(xiàn)經(jīng)過(guò)離子交換器，再經(jīng)過(guò)石灰中和沉淀，制取氯化鈣產(chǎn)品， 中和后的液體經(jīng)過(guò)反滲透膜過(guò)濾后，去離子水返回生產(chǎn)使用，殘水經(jīng)三效蒸發(fā)器結(jié)晶制得 氯化鈣產(chǎn)品；生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣（酸氣、氨氣)經(jīng)冷凝、淋洗塔、酸堿中和后經(jīng)三效蒸發(fā)器蒸 發(fā)結(jié)晶制取氯化銨產(chǎn)品，氯化銨結(jié)晶母液返回生產(chǎn)系統(tǒng)配置離子交換解吸劑使用。
[0030] 實(shí)施例1
[0031] -種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，原料經(jīng)過(guò)濕式球磨機(jī)磨 料至粒度《50目，后經(jīng)攪拌桶制漿后，經(jīng)泥漿栗打入浮選槽，加入脫硫劑進(jìn)行脫硫，加入 的脫硫劑選用常用的脫硫劑，如氧化鐵脫硫劑即可，且不需加入酸堿，在中性條件下進(jìn)行， 得到的硫精礦經(jīng)過(guò)脫水處理后，制得硫精礦銷(xiāo)售給制硫酸企業(yè)，得到的脫硫礦經(jīng)過(guò)帶式過(guò) 濾機(jī)實(shí)現(xiàn)初步固液分離后進(jìn)行二次濕式球磨至粒度$-200目，再次進(jìn)入攪拌桶進(jìn)行制漿， 經(jīng)過(guò)泥漿栗送入浮選機(jī)，加入浮選劑浮選鎢錫混合礦，浮選劑采用MB系列浮選劑，尾渣加入 少量石灰進(jìn)行攪拌水質(zhì)處理，經(jīng)帶式過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后實(shí)現(xiàn)固液分離，尾水返回制漿工序循環(huán) 使用，尾渣進(jìn)入制磚工序，加入定量水泥、砂、水進(jìn)行混料后經(jīng)自動(dòng)成型機(jī)壓制，制得免燒 磚，免燒磚經(jīng)過(guò)自然養(yǎng)護(hù)后檢測(cè)合格產(chǎn)品，入庫(kù)待銷(xiāo);浮選得到的鎢錫混合礦經(jīng)過(guò)尼爾森重 力選礦設(shè)備(尼爾森重力選礦設(shè)備選擇的理論依據(jù)黝錫礦比重:4.3~4.5,錫石比重:6.8~ 7.10;白鎢礦比重:6.1，黑鎢礦比重7.2~7.5。尼爾森轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度產(chǎn)生的離心力為60~ 120G的重力，常規(guī)重選設(shè)備應(yīng)用的重力為1G)后，分別制得白鎢精礦(含W03:40~55 %，Sn: 2 ~3% )和錫精礦(含Sn: 40~45%，W03:0.5~1.5 % )，錫精礦作為產(chǎn)品進(jìn)行銷(xiāo)售；白鎢精礦 加入酸浸釜，加入濃鹽酸在常溫90°C進(jìn)行酸浸，酸浸2小時(shí)，經(jīng)壓濾機(jī)壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得 到含鎢固體物料，在酸浸過(guò)程中的酸氣采用與后道工序的氨氣混合經(jīng)淋洗塔回收處理，淋 洗后的廢氣經(jīng)高于15m的煙道外排，在酸浸工序中的酸浸液經(jīng)離子交換器進(jìn)行有價(jià)金屬的 回收，酸浸液通過(guò)離子交換器時(shí)，若需進(jìn)行酸度的調(diào)整，需加入堿液調(diào)整PH值，經(jīng)過(guò)離子交 換吸附后尾液，再進(jìn)行石灰中和沉淀，得到初級(jí)氯化鈣制品，中和后液經(jīng)過(guò)反滲透機(jī)處理， 得到的去離子水返回生產(chǎn)系統(tǒng)使用，殘水經(jīng)過(guò)三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制得初級(jí)氯化鈣產(chǎn)品， 與之前產(chǎn)生的初級(jí)氯化鈣制品合并;含鎢固體物料加入氨溶槽，然后加入氨水進(jìn)行氨溶制 得粗鎢酸銨溶液后，開(kāi)始升溫，當(dāng)溫度升至45°C后（除雜工序一般溫度控制在45~55°C，氨 溶過(guò)程溶液本身就是放熱過(guò)程，降低生產(chǎn)成本），加入氯化鎂(除雜時(shí)加入的氯化鎂溶液在 45°C下比重1.08g/m3)溶液進(jìn)行除雜（主要除去：Sn、P、Si等雜質(zhì)），除雜化驗(yàn)合格后，進(jìn)行壓 濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得到純凈鎢酸銨溶液，除雜過(guò)程揮發(fā)氨氣經(jīng)淋洗塔回收，壓濾后因渣中含 3~5%的Sn，作為錫渣出售;純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、烘干、包裝入庫(kù)，結(jié)晶母液返回至 離子交換器，進(jìn)行吸附回收有價(jià)金屬，尾水進(jìn)行仍然進(jìn)行中和沉淀處理，純凈鎢酸銨溶液經(jīng) 蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的廢氣，進(jìn)行淋洗處理，淋洗回收的氯化銨溶液至三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制取 氯化銨產(chǎn)品，結(jié)晶母液返回至離子交換器作為解吸劑使用。
[0032]原料主要成份
[0035]除雜渣主要成份 [0036]
[0033]
[0034]
[0037]中和沉淀渣主要成份 [00381
[0039」氯化鈸主要成份
[0040]
[0041 ]尾渣放射性化驗(yàn) [0042]
[0043]建筑主體材料放射性核素限量：
[0044] 1、同時(shí)滿(mǎn)足內(nèi)照射指數(shù)IRa彡1.0和外照射指數(shù)Ir彡1.0時(shí)，其產(chǎn)銷(xiāo)與使用不受限 制。
[0045] 2、對(duì)于空心率大于25%的建筑主體材料，同時(shí)滿(mǎn)足內(nèi)照射指數(shù)IRa彡1.0和外照射 指數(shù)Ir< 1.3時(shí);其產(chǎn)銷(xiāo)與使用不受限制。
[0046] 尾渣主要元素化驗(yàn)
[0047]
[0048]~仲鎢酸銨(APT)元素化驗(yàn)
[0049]
[0051 ] 實(shí)施例2
[0052] -種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，原料經(jīng)過(guò)濕式球磨機(jī)磨 料至粒度《50目，后經(jīng)攪拌桶制漿后，經(jīng)泥漿栗打入浮選槽，加入脫硫劑進(jìn)行脫硫，加入 的脫硫劑選用常用的脫硫劑，如氧化鐵脫硫劑即可，且不需加入酸堿，在中性條件下進(jìn)行， 得到的硫精礦經(jīng)過(guò)脫水處理后，制得硫精礦銷(xiāo)售給制硫酸企業(yè)，得到的脫硫礦經(jīng)過(guò)帶式過(guò) 濾機(jī)實(shí)現(xiàn)初步固液分離后進(jìn)行二次濕式球磨至粒度$-200目，再次進(jìn)入攪拌桶進(jìn)行制漿， 經(jīng)過(guò)泥漿栗送入浮選機(jī)，加入浮選劑浮選鎢錫混合礦，浮選劑采用MB系列浮選劑，尾渣加入 少量石灰進(jìn)行攪拌水質(zhì)處理，經(jīng)帶式過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后實(shí)現(xiàn)固液分離，尾水返回制漿工序循環(huán) 使用，尾渣進(jìn)入制磚工序，加入定量水泥、砂、水進(jìn)行混料后經(jīng)自動(dòng)成型機(jī)壓制，制得免燒 磚，免燒磚經(jīng)過(guò)自然養(yǎng)護(hù)后檢測(cè)合格產(chǎn)品，入庫(kù)待銷(xiāo);浮選得到的鎢錫混合礦經(jīng)過(guò)尼爾森重 力選礦設(shè)備(尼爾森重力選礦設(shè)備選擇的理論依據(jù)黝錫礦比重:4.3~4.5,錫石比重:6.8~ 7.10;白鎢礦比重:6.1，黑鎢礦比重7.2~7.5。尼爾森轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度產(chǎn)生的離心力為60~ 120G的重力，常規(guī)重選設(shè)備應(yīng)用的重力為1G)后，分別制得白鎢精礦(含W03:40~55 %，Sn: 2 ~3% )和錫精礦(含Sn: 40~45%，W03:0.5~1.5 % )，錫精礦作為產(chǎn)品進(jìn)行銷(xiāo)售；白鎢精礦 加入酸浸釜，加入濃鹽酸在常溫95 °C進(jìn)行酸浸，酸浸約2.5小時(shí)，經(jīng)壓濾機(jī)壓濾實(shí)現(xiàn)固液分 離，得到含鎢固體物料，在酸浸過(guò)程中的酸氣采用與后道工序的氨氣混合經(jīng)淋洗塔回收處 理，淋洗后的廢氣經(jīng)高于15m的煙道外排，在酸浸工序中的酸浸液經(jīng)離子交換器進(jìn)行有價(jià)金 屬的回收，酸浸液通過(guò)離子交換器時(shí)，若需進(jìn)行酸度的調(diào)整，需加入堿液調(diào)整PH值，經(jīng)過(guò)離 子交換吸附后尾液，再進(jìn)行石灰中和沉淀，得到初級(jí)氯化鈣制品，中和后液經(jīng)過(guò)反滲透機(jī)處 理，得到的去離子水返回生產(chǎn)系統(tǒng)使用，殘水經(jīng)過(guò)三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制得初級(jí)氯化鈣產(chǎn) 品，與之前產(chǎn)生的初級(jí)氯化鈣制品合并;含鎢固體物料加入氨溶槽，然后加入氨水進(jìn)行氨溶 制得粗鎢酸銨溶液后，開(kāi)始升溫，當(dāng)溫度升至50°C后（除雜工序一般溫度控制在45~55°C， 氨溶過(guò)程溶液本身就是放熱過(guò)程，降低生產(chǎn)成本），加入氯化鎂(除雜時(shí)加入的氯化鎂溶液 在50°C下比重1.12g/m3)溶液進(jìn)行除雜(主要除去：Sn、P、Si等雜質(zhì)），除雜化驗(yàn)合格后，進(jìn)行 壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得到純凈鎢酸銨溶液，除雜過(guò)程揮發(fā)氨氣經(jīng)淋洗塔回收，壓濾后因渣中 含3~5%的Sn，作為錫渣出售;純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、烘干、包裝入庫(kù)，結(jié)晶母液返回 至離子交換器，進(jìn)行吸附回收有價(jià)金屬，尾水進(jìn)行仍然進(jìn)行中和沉淀處理，純凈鎢酸銨溶液 經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的廢氣，進(jìn)行淋洗處理，淋洗回收的氯化銨溶液至三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制 取氯化銨產(chǎn)品，結(jié)晶母液返回至離子交換器作為解吸劑使用。
[0053]原料主要成份 [0054]
[0063]建筑主體材料放射性核素限量：
[0064] 1、同時(shí)滿(mǎn)足內(nèi)照射指數(shù)IRa彡1.0和外照射指數(shù)Ir彡1.0時(shí)，其產(chǎn)銷(xiāo)與使用不受限 制。
[0065] 2、對(duì)于空心率大于25%的建筑主體材料，同時(shí)滿(mǎn)足內(nèi)照射指數(shù)IRa彡1.0和外照射 指數(shù)Ir< 1.3時(shí);其產(chǎn)銷(xiāo)與使用不受限制。
[0066] 尾渣主要元素化驗(yàn) [00671
[0068] 仲鎢酸銨(APT)元素化驗(yàn)
[0069]
[0070] 實(shí)施例3
[0071] -種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，原料經(jīng)過(guò)濕式球磨機(jī)磨 料至粒度《50目，后經(jīng)攪拌桶制漿后，經(jīng)泥漿栗打入浮選槽，加入脫硫劑進(jìn)行脫硫，加入 的脫硫劑選用常用的脫硫劑，如氧化鐵脫硫劑即可，且不需加入酸堿，在中性條件下進(jìn)行， 得到的硫精礦經(jīng)過(guò)脫水處理后，制得硫精礦銷(xiāo)售給制硫酸企業(yè)，得到的脫硫礦經(jīng)過(guò)帶式過(guò) 濾機(jī)實(shí)現(xiàn)初步固液分離后進(jìn)行二次濕式球磨至粒度$-200目，再次進(jìn)入攪拌桶進(jìn)行制漿， 經(jīng)過(guò)泥漿栗送入浮選機(jī)，加入浮選劑浮選鎢錫混合礦，浮選劑采用MB系列浮選劑，尾渣加入 少量石灰進(jìn)行攪拌水質(zhì)處理，經(jīng)帶式過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后實(shí)現(xiàn)固液分離，尾水返回制漿工序循環(huán) 使用，尾渣進(jìn)入制磚工序，加入定量水泥、砂、水進(jìn)行混料后經(jīng)自動(dòng)成型機(jī)壓制，制得免燒 磚，免燒磚經(jīng)過(guò)自然養(yǎng)護(hù)后檢測(cè)合格產(chǎn)品，入庫(kù)待銷(xiāo);浮選得到的鎢錫混合礦經(jīng)過(guò)尼爾森重 力選礦設(shè)備(尼爾森重力選礦設(shè)備選擇的理論依據(jù)黝錫礦比重:4.3~4.5,錫石比重:6.8~ 7.10;白鎢礦比重:6.1，黑鎢礦比重7.2~7.5。尼爾森轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度產(chǎn)生的離心力為60~ 120G的重力，常規(guī)重選設(shè)備應(yīng)用的重力為1G)后，分別制得白鎢精礦(含W03:40~55 %，Sn: 2 ~3% )和錫精礦(含Sn: 40~45%，W03:0.5~1.5 % )，錫精礦作為產(chǎn)品進(jìn)行銷(xiāo)售；白鎢精礦 加入酸浸釜，加入濃鹽酸在常溫l〇〇°C進(jìn)行酸浸，酸浸約3小時(shí)，經(jīng)壓濾機(jī)壓濾實(shí)現(xiàn)固液分 離，得到含鎢固體物料，在酸浸過(guò)程中的酸氣采用與后道工序的氨氣混合經(jīng)淋洗塔回收處 理，淋洗后的廢氣經(jīng)高于15m的煙道外排，在酸浸工序中的酸浸液經(jīng)離子交換器進(jìn)行有價(jià)金 屬的回收，酸浸液通過(guò)離子交換器時(shí)，若需進(jìn)行酸度的調(diào)整，需加入堿液調(diào)整PH值，經(jīng)過(guò)離 子交換吸附后尾液，再進(jìn)行石灰中和沉淀，得到初級(jí)氯化鈣制品，中和后液經(jīng)過(guò)反滲透機(jī)處 理，得到的去離子水返回生產(chǎn)系統(tǒng)使用，殘水經(jīng)過(guò)三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制得初級(jí)氯化鈣產(chǎn) 品，與之前產(chǎn)生的初級(jí)氯化鈣制品合并;含鎢固體物料加入氨溶槽，然后加入氨水進(jìn)行氨溶 制得粗鎢酸銨溶液后，開(kāi)始升溫，當(dāng)溫度升至55°C后（除雜工序一般溫度控制在45~55°C， 氨溶過(guò)程溶液本身就是放熱過(guò)程，降低生產(chǎn)成本），加入氯化鎂(除雜時(shí)加入的氯化鎂溶液 在55°C下比重1.15g/m3)溶液進(jìn)行除雜(主要除去：Sn、P、Si等雜質(zhì)），除雜化驗(yàn)合格后，進(jìn)行 壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得到純凈鎢酸銨溶液，除雜過(guò)程揮發(fā)氨氣經(jīng)淋洗塔回收，壓濾后因渣中 含3~5%的Sn，作為錫渣出售;純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、烘干、包裝入庫(kù)，結(jié)晶母液返回 至離子交換器，進(jìn)行吸附回收有價(jià)金屬，尾水進(jìn)行仍然進(jìn)行中和沉淀處理，純凈鎢酸銨溶液 經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的廢氣，進(jìn)行淋洗處理，淋洗回收的氯化銨溶液至三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制 取氯化銨產(chǎn)品，結(jié)晶母液返回至離子交換器作為解吸劑使用。
[0072]原料主要成份 [00731
[0074] 除雜渣主要成份
[00751
[0076]中和沉淀渣主要成份
[0077]
[0082]建筑主體材料放射性核素限量：
[0083] 1、同時(shí)滿(mǎn)足內(nèi)照射指數(shù)IRa彡1.0和外照射指數(shù)Ir彡1.0時(shí)，其產(chǎn)銷(xiāo)與使用不受限 制。
[0084] 2、對(duì)于空心率大于25%的建筑主體材料，同時(shí)滿(mǎn)足內(nèi)照射指數(shù)IRa彡1.0和外照射 指數(shù)Ir< 1.3時(shí);其產(chǎn)銷(xiāo)與使用不受限制。
[0085] 尾渣主要元素化驗(yàn)
[0086]
[0087]仲鎢酸銨(APT)元素化驗(yàn) [0088]
[0089]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù) 人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本 發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變 化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書(shū)及其 等效物界定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特征在于：包括如下步 驟:研磨、制漿浮選脫硫、繼續(xù)浮選得到鎢錫混合精礦，重力選礦，分別制得鎢精礦和錫精 礦，鎢精礦采用酸浸工藝、氨溶、結(jié)晶工藝制得仲鎢酸銨產(chǎn)品;過(guò)程中的廢氣、廢水進(jìn)行清潔 處理。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:首先將鎢錫伴生礦細(xì)磨至-150目，通過(guò)攪拌桶制漿后，采用浮選機(jī)脫硫，脫硫礦繼 續(xù)浮選制得鎢錫混合精礦;鎢錫混合精礦采用尼爾森技術(shù)重力選礦后分別制得含錫較低的 鎢精礦和含鎢很低的錫精礦；選礦尾渣通過(guò)加入輔料通過(guò)全制動(dòng)免燒磚成型機(jī)制取免燒 磚;鎢精礦采用酸浸、氨溶、結(jié)晶工藝制得仲鎢酸銨產(chǎn)品；生產(chǎn)仲鎢酸銨過(guò)程中產(chǎn)生的廢水 現(xiàn)經(jīng)過(guò)離子交換器，再經(jīng)過(guò)石灰中和沉淀，制取氯化鈣產(chǎn)品，中和后的液體經(jīng)過(guò)反滲透膜過(guò) 濾后，去離子水返回生產(chǎn)使用，殘水經(jīng)三效蒸發(fā)器結(jié)晶制得氯化鈣產(chǎn)品；生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣 經(jīng)冷凝、淋洗塔、酸堿中和后經(jīng)三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制取氯化銨產(chǎn)品，氯化銨結(jié)晶母液返回 生產(chǎn)系統(tǒng)配置離子交換解吸劑使用。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:采用浮選機(jī)脫硫后得到的硫精礦用以作為制取硫酸的原料。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:所述脫硫礦進(jìn)行二段濕式球磨至$-200目，然后進(jìn)行繼續(xù)浮選，得到鎢錫混合精 礦。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:選礦尾渣加入的輔料包括水泥和砂。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:步驟為： 原料經(jīng)過(guò)濕式球磨機(jī)磨料至粒度$-150目，后經(jīng)攪拌桶制漿后，經(jīng)泥漿栗打入浮選槽， 加入脫硫劑進(jìn)行脫硫，得到的硫精礦經(jīng)過(guò)脫水處理后，制得硫精礦銷(xiāo)售給制硫酸企業(yè)，得到 的脫硫礦經(jīng)過(guò)帶式過(guò)濾機(jī)實(shí)現(xiàn)初步固液分離后進(jìn)行二次濕式球磨至粒度$-200目，再次進(jìn) 入攪拌桶進(jìn)行制漿，經(jīng)過(guò)泥漿栗送入浮選機(jī)，加入浮選劑浮選鎢錫混合礦，尾渣加入少量石 灰進(jìn)行攪拌水質(zhì)處理，經(jīng)帶式過(guò)濾機(jī)過(guò)濾后實(shí)現(xiàn)固液分離，尾水返回制漿工序循環(huán)使用，尾 渣進(jìn)入制磚工序，加入定量水泥、砂、水進(jìn)行混料后經(jīng)自動(dòng)成型機(jī)壓制，制得免燒磚，免燒磚 經(jīng)過(guò)自然養(yǎng)護(hù)后檢測(cè)合格產(chǎn)品，入庫(kù)待銷(xiāo)； 浮選得到的鎢錫混合礦經(jīng)過(guò)尼爾森重力選礦設(shè)備后，分別制得白鎢精礦和錫精礦，錫 精礦作為產(chǎn)品進(jìn)行銷(xiāo)售； 白鎢精礦加入酸浸釜，加入濃鹽酸在常溫90~100°C進(jìn)行酸浸，酸浸約2~3小時(shí)，經(jīng)壓 濾機(jī)壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離，得到含鎢固體物料，在酸浸過(guò)程中的酸氣采用與后道工序的氨氣 混合經(jīng)淋洗塔回收處理，淋洗后的廢氣經(jīng)高于15m的煙道外排，在酸浸工序中的酸浸液經(jīng)離 子交換器進(jìn)行有價(jià)金屬的回收，經(jīng)過(guò)離子交換吸附后尾液，再進(jìn)行石灰中和沉淀，得到初級(jí) 氯化鈣制品，中和后液經(jīng)過(guò)反滲透機(jī)處理，得到的去離子水返回生產(chǎn)系統(tǒng)使用，殘水經(jīng)過(guò)三 效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制得初級(jí)氯化鈣產(chǎn)品，與之前產(chǎn)生的初級(jí)氯化鈣制品合并； 含鎢固體物料加入氨溶槽，然后加入氨水進(jìn)行氨溶制得粗鎢酸銨溶液后，開(kāi)始升溫，當(dāng) 溫度升至45-55Γ后，加入氯化鎂溶液進(jìn)行除雜，除雜化驗(yàn)合格后，進(jìn)行壓濾實(shí)現(xiàn)固液分離， 得到純凈鎢酸銨溶液，除雜過(guò)程揮發(fā)氨氣經(jīng)淋洗塔回收，壓濾后因渣中含3~5%的Sn，作為 錫渣出售； 純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、烘干、包裝入庫(kù)，結(jié)晶母液返回至離子交換器，進(jìn)行吸附 回收有價(jià)金屬，尾水進(jìn)行仍然進(jìn)行中和沉淀處理。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:加入脫硫劑在中性條件下進(jìn)行。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:加入的浮選劑采用MB系列浮選劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其特 征在于:除雜時(shí)加入的氯化鎂溶液在45-55°C下比重1.08~1.15g/m 3。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種利用低品位鎢錫礦清潔、環(huán)保生產(chǎn)仲鎢酸銨的方法，其 特征在于:純凈鎢酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的廢氣，進(jìn)行淋洗處理，淋洗回收的氯化銨溶液 至三效蒸發(fā)器蒸發(fā)結(jié)晶制取氯化銨產(chǎn)品，結(jié)晶母液返回至離子交換器作為解吸劑使用。
【文檔編號(hào)】C01C1/16GK105836805SQ201610177289
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年3月26日
【發(fā)明人】王劍, 李萬(wàn)龍, 段麗菊, 葉羿汕
【申請(qǐng)人】云南廣隆有色環(huán)?？萍及l(fā)展有限公司