專利名稱：苯基噠嗪酮的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新型的苯基噠嗪酮，其制備方法、其作為除草劑的使用并涉及新型的中間體及其制備方法。
某些取代的苯基噠嗪酮，例如，化合物5-氨基-4-氯-2-苯基噠嗪-3-酮和4-溴-5-甲基-2-苯基-噠嗪-3-酮已知具有除草性質(參見DE1105232和DE2706700；也參見DE1670309，DE1670315，DE1695840，DE2526643，DE2808193，DE2821809和US5298502)。但是，這些化合物的除草活性并不完全令人滿意。
本發(fā)明因此提供了如通式(I)的新型取代苯基噠嗪酮
其中R1代表鹵素，R2代表氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、鹵素或者分別代表任選地鹵素取代的烷基、烷氧基或烷硫基，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或者基團-N-A4-，這里A4代表氫、羥基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳基、烷基磺?；蛘叻蓟酋；?，A1進一步代表分別任選地鹵素取代的亞烷基、亞烯基、氮雜亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基或亞苯基，A2代表一個單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或者基團-N-A4-，這里A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、烷基磺酰基或芳基磺?；珹2進一步代表分別任選地鹵素-取代的亞烷基、亞烯基、氮雜亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基或亞苯基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表為單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、異氰基、硫氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、磺基、氯代磺?；?、鹵素，A3進一步代表分別任選地鹵素-或烷氧基-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛被?、二烷基氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)磷?；?，A3進一步代表分別任選地鹵素取代的烯基、烯氧基、烯基氨基、亞烷基氨基、烯氧羰基、炔基、炔氧基、炔氨基或炔氧羰基，代表分別任選地鹵素-、氰基-、羧基-、烷基-和/或烷氧羰基-取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷氧羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基-、羧基-、鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-、鹵代烷氧基-和/或烷氧羰基-取代的芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、芳氧羰基或芳基烷氧羰基，A3進一步代表分別任選地全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、二噁烷基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基烷基、呋喃基烷基、噻吩基烷基、噁唑基烷基、異噁唑基烷基、噻唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基、吡唑基烷氧基、呋喃基烷氧基、全氫吡喃基烷氧基或吡啶基烷氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，
-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-此處Q1、Q2和Q3相同或不同，各代表氧或硫，R7和R8相同或不同，各自代表氫、鹵素或烷基，或共同代表亞烷基，和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、鹵素-、烷氧基-、烷基羰基-或烷氧羰基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺?；琑9進一步代表分別任選地鹵素-取代的烯基或炔基，R9進一步代表分別任選地鹵素-或烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表分別任選地鹵素-取代的烷氧基或烯氧基，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-或鹵代烷氧基-取代的芳基烷基或芳基烷氧基，和R4、R5和R6相同或不同，各代表氫、氰基、硫代氨基甲?；?、硝基、羥基、巰基、氨基、鹵素或者代表分別任選地鹵素-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，所述取代的苯基噠嗪酮不能是現有技術中的化合物2-(2，4，5-三氯-苯基)-噠嗪-3-酮(參見Liebigs.Ann.Chem.697(1966)，42-61)和4-氯-5-二甲氨基-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基-苯基)-噠嗪-3-酮(參見US 5298502)，它們被排除在本專利要求保護的范圍之外。
可通過下列方式獲得通式(I)所示的新型取代苯基噠嗪酮(a)通式(II)所示的鹵代芳烴
其中R1、R2和R3每一個均如上定義并且X1代表鹵素與通式(III)所示的噠嗪酮反應，
其中R4、R5和R6每一個均如上定義或者與式(III)所示化合物的酸的加成物或堿金屬鹽反應，如果合適在反應助劑或稀釋劑存在下進行，或者(b)通式(IV)所示的芳基肼
其中R1、R2和R3每一個均如上定義與通式(V)所示的β-三鹵甲基-烯酮反應，
其中R4、R5和R6每一個均如上定義并且X2代表鹵素假如合適在反應助劑或稀釋劑存在下進行，或者(c)通式(VI)所示的腙羧酸
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6每一個均如上定義進行環(huán)合，即與脫水試劑反應，或者(d)通式(Ia)所示的2，4-二取代苯基噠嗪酮
其中R1、R2、R4、R5和R6每一個均如上定義進行硝化，即與一種硝化試劑反應。
通過進一步的通常方法，例如通過親核取代(例如R3F→OH，SH，NH2，OCH3，NHSO2CH3；R5Cl→N(CH3)2)或通過進一步地官能團轉化(例如R2CONH2→CN，CN→CSNH2；R3NO2→NH2，NH2→F，Cl，Br，CN，NHSO2CH3，SO2Cl)也可將通式(I)的化合物轉化成符合上述定義的其它通式(I)的化合物。參見制備實施例。
通式(I)的新型的取代苯基噠嗪酮具有強的除草活性。
在定義中，飽和或不飽和的烴鏈，如烷基、烯基或炔基，對于每一情況可以是直鏈的或支鏈的。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選為氟、氯或溴，特別為氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選提供的通式(I)所示的化合物，其中R1代表氟、氯或溴，R2代表氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴，或代表分別任選地氟-和/或氯-取代的烷基、烷氧基或烷硫基，每一基團都有1或2個碳原子，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表一個單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-這里A4代表氫、羥基、C1-C4的烷基、C3-C4的烯基、C3-C4的炔基、C1-C4的烷氧基、苯基、C1-C4的烷基磺酰基或苯基磺?；珹1進一步代表分別任選地氟-、氯-或溴-取代的C1-C6的亞烷基、C2-C6的亞烯基、C2-C6的氮雜亞烯基、C2-C6的亞炔基、C3-C6的亞環(huán)烷基、C3-C6的亞環(huán)烯基或亞苯基，A2代表一個單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-其中A4代表氫、羥基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、苯基、C1-C4的烷基磺?；虮交酋；?，A2進一步代表分別任選地氟-、氯-或溴-取代的C1-C6的亞烷基、C2-C6的亞烯基、C2-C6的氮雜亞烯基、C2-C6的亞炔基、C3-C6的亞環(huán)烷基、C3-C6的亞環(huán)烯基或亞苯基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、異氰基、硫氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯代磺酰基、氟、氯、溴，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-或C1-C4的烷氧基-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基硫酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)磷?；诿糠N情況下烷基都含有1-6個碳原子，A3進一步代表分別任選地氟-或氯-取代的烯基、烯氧基、烯基氨基、亞烷基氨基、烯氧羰基、炔基、炔氧基、炔氨基或炔氧羰基，每種情況下烯基、亞烷基或炔基中都有2-6個碳原子，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、氰基-、羧基-、C1-C4的烷基-和/或C1-C4的烷氧羰基-取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、環(huán)亞烷基氨基、環(huán)烷氧羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，每種情況下環(huán)烷基有3-6個碳原子，烷基任選有1-4個碳原子，A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基-、羧基-、氟-、氯-、溴-、C1-C4的烷基-、C1-C4的鹵代烷基-、C1-C4的烷氧基-、C1-C4的鹵代烷氧基-和/或C1-C4的烷氧羰基-取代的苯基、苯氧基、苯基-C1-C4的烷基、苯基-C1-C4-的烷氧基、苯氧羰基或苯基-C1-C4-烷基氧羰基，A3進一步代表分別任選地全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、二噁烷基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、
吡唑基-C1-C4-烷基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基-C1-C4-烷基、噁唑基-C1-C4-烷基、異噁唑-C1-C4-烷基、噻唑-C1-C4-烷基、吡啶基-C1-C4-烷基、嘧啶基-C1-C4-烷基、吡唑基-甲氧基、呋喃基-甲氧基，代表全氫化的吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-其中Q1、Q2和Q3相同或不同，每一個都代表氧或硫，R7和R8相同或不同，每一個單獨代表氫、氟、氯、溴或C1-C4的烷基，或者它們一起代表C2-C5的亞烷基，和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、氟-、氯-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧羰基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺?；恳磺闆r下烷基基團有1-6個碳原子，R9進一步代表分別任選地氟-、氯-或溴-取代的烯基或炔基，每種情況下有2-6個碳原子，R9進一步代表分別任選地氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，在每種情況下，環(huán)烷基基團有3-6個碳原子，烷基中任選有1-3個碳原子，R9進一步代表分別任選地氟-和/或氯-取代的烷氧基或烯氧基，
每種情況下有多至6個碳原子，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芐基或芐氧基，和R4、R5和R6相同或不同，每一個代表氫、氰基、硫代氨基甲?；⑾趸?、羥基、巰基、氨基、氟、氯、溴、或代表分別任選地氟-和/或氯-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，每種情況下烷基基團含1-4個碳原子，所述取代的苯基噠嗪酮不能是現有技術化合物2-(2，4，5-三氯苯基)-噠嗪-3-酮(參見Liebigs Ann.Chem.697(1966)，42-61)和4-氯-5-二甲氨基-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-噠嗪-3-酮(參見US5298502)，它們排除在本專利保護范圍之外。
本發(fā)明特別涉及的式(I)化合物中R1代表氟或氯R2代表氰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、n-或i-丙基、甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、甲基磺?；蛞一酋；?，A1進一步代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-亞丙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞乙烯基、1，2-亞丙烯基、1，3-亞丙烯基、1，2-亞乙炔基、1，2-亞丙炔基或1，3-亞丙炔基，A2代表單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、n-或i-丙基、甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、甲基磺?；⒁一酋；?、n-或i-丙基磺酰基或苯基硫?；珹2進一步代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-亞丙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞乙烯基、1，2-亞丙烯基、1，3-亞丙烯基、1，2-亞乙炔基、1，2-亞丙炔基或1，3-亞丙炔基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、硝基、羧基、氨基甲?；?、磺基、氟、氯、溴，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、甲氧基-、或乙氧基-取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-、s-或t-丁基、n-、i-、s-或t-戊基、甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、n-、i-、s-或t-丁氧基、n-、i-、s-或t-戊氧基、甲硫基、乙硫基、n-或i-丙硫基、n-、i-、s-或t-丁硫基、甲基亞硫?；⒁一鶃喕酋；-或i-丙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙磺?；-或i-丙基磺?；?、甲氨基、乙氨基、n-或i-丙基氨基、n-、i-、s-或t-丁基氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、n-或i-丙氧羰基、二甲氧磷?；?、二乙氧磷?；?、二丙氧磷?；蚨惐趿柞；?，A3進一步代表分別任選地氟-或氯-取代的丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯氨基、丁烯氨基、亞丙基氨基、亞丁基氨基、丙烯氧羰基、丁烯氧羰基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基、丁炔氧基、丙炔氨基、丁炔氨基、丙炔氧羰基或丁炔氧羰基，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、氰基-、羧基-、甲基-、乙基-、n-或i-丙基-、甲氧羰基-或乙氧羰基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、亞環(huán)戊基氨基、亞環(huán)己基氨基、環(huán)戊氧羰基、環(huán)己氧羰基、環(huán)戊基甲氧羰基，或環(huán)己基甲氧羰基，
A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基、羧基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、n-或i-丙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、n-或i-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲氧羰基-和/或乙氧羰基-取代的苯基-、苯氧基、芐基、苯乙基、芐氧基、苯氧羰基、芐氧羰基，A3進一步代表(分別任選地全部或部分氫化)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑甲基、呋喃甲基、噻吩甲基、噁唑甲基、異噁唑甲基、噻唑甲基、吡啶甲基、嘧啶甲基、吡唑甲氧基、呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-此處Q1、Q2和Q3相同或不同，每一個代表氧或硫，R7和R8相同或不同，每一個自身代表氫、氟、氯、溴或甲基，或者它們一起代表1，2-亞乙基(二亞甲基)，和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、乙?；?、丙?；?、甲氧羰基-或者乙氧羰基-取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-、s-或t-丁基，
R9進一步代表分別任選地氟-、氯-、或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，R9進一步代表分別任選地氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R9進一步代表分別任選地氟-和/或氯-取代的甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、n-、i-或s-丁氧基、丙烯氧基或丁烯氧基，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、氟-、氯-、甲基-、乙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的芐基或芐氧基，和，R4、R5和R6相同或不同，每一個代表氫、氰基、硫代氨基甲?；?、硝基、羥基、巰基、氨基、氟、氯、溴，或者代表分別任選地氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-、s-或t-丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲氨基，所述取代的苯基噠嗪酮不能是現有技術化合物2-(2，4，5-三氯苯基)-噠嗪-3-酮(參見Liebigs Ann.Chem.697(1966)，42-61)和4-氯-5-二甲氨基-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-噠嗪-3-酮(參見US5298502)。
上面列出的一般的或優(yōu)選的自由基定義對于式(I)的最后產物也是有效的，并且相應地對于每一種制備例子中的起始原料或中間體也是有效的。這些自由基的定義可以隨意互相合并，即提到的優(yōu)選范圍間的合并也是可能的。
根據本發(fā)明的通式(I)化合物的例子列于以下的組。組1
Ar具有下面列出的意義2，4，5-三氯-苯基、2，4-二氯-5-氟-苯基、2-氯-4，5-二氟-苯基、4-氯-2，5-二氟-苯基、5-氯-2，4-二氟-苯基、2-氟-5-氯-4-氰基-苯基、2，4，5-三氟-苯基、2，5-二氯-4-氰基-苯基、2-氯-5-氟-4-氰基-苯基、2-氯-4，5-二氰基-苯基、2-氯-4-氟-5-氰基-苯基、2，5-二氟-4-氰基-苯基、2-氯-4-氰基-5-甲基-苯基、2，4-二氯-5-甲氧基-苯基、2，4-二氯-5-乙氧基-苯基、2，4-二氯-5--n-丙氧基-苯基、2，4-二氯-5-i-丙氧基-苯基、4-氯-2-氟-5-甲氧基-苯基、4-氯-2-氟-5-乙氧基-苯基、4-氯-2-氟-5-n-丙氧基-苯基、4-氯-2-氟-5-i-丙氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-甲基-苯基、2，4-二氯-5-甲基-苯基、2-氯-4-氰基-5-三氟甲基-苯基、4-氟-3-三氟甲基-苯基、2-氟-4-氰基-5-三氟甲基-苯基、2-氯-4-甲基-5-三氟甲基-苯基、2-氯-5-氟-4-甲氧基-苯基、2-氟-4-甲氧基-5-甲基-苯基、2，5-二氟-4-硫代氨基甲?；?苯基、2-氯-4-氟-5-i-丙氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-甲氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-i-丙氧基-苯基、2-氯-4-氰基-5-(2-丙炔氧基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(1-甲基-2-丙炔氧基)-苯基、2-氯-4-硫代氨基甲?；?5-i-丙氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-丙烯氧基)-苯基、2-氟-4-氯-5-(2-丙烯氧基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-甲基磺酰氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-乙基-磺酰氨基-苯基、2-氟-4-硫代氨基甲?；?5-甲磺酰基-苯基、2-氯-4-氰基-5-乙磺酰氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-環(huán)丙基磺酰氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-i-丙磺酰氨基-苯基、2-氯-4-硫代氨基甲?；?5-乙磺酰氨基-苯基、2-氯-4-氰基-5-氨氰基-苯基、2-氟-4-氰基-5-三氟甲磺?；被?苯基、2-氟-4-氰基-5-(2，2-二氟乙磺?；被?-苯基、2-氟-4-氰基-5-苯基磺酰氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-t-丁基磺酰氨基-苯基、2-氯-4-氰基-5-甲氧羰基苯基、2-氟-4-氰基-5-乙氧羰基-苯基、2-氟-4-硫代氨基甲?；?5-甲氧羰基-苯基、2-氯-4-氰基-5-(N-環(huán)丙基-乙磺酰氨基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(1-甲基-2-丙炔硫基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-甲氨基-苯基、2-氯-4-硫代氨基甲?；?5-甲氧羰甲基-苯基、2-氯-4-氰基-5-(N-甲基-乙磺酰氨基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-i-丙氧羰基-苯基、2-氟-4-氰基-5-(雙-乙磺?；被?-苯基、2-氟-4-氰基-5-(N-甲磺?；?乙磺酰氨基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(1-甲氧羰基乙氧基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-環(huán)丙氧基-苯基、2-氯-4-氰基-5-二甲氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-四氫呋喃甲氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-甲氨基羰基-苯基、2-氟-4-氰基-5-甲硫酰氧基-苯基、2-氯-4-氰基-5-二氟甲氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-乙氧羰基甲氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-二甲氨基羰基-苯基、2-氟-4-氰基-5-氰基甲氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-丙烯氧基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-羥基-苯基、2-氟-4-氰基-5-硝基-苯基、2-氟-4-氰基-5-二乙氧磷酰氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-氯磺?；?苯基、2-氟-4-氰基-5-甲酰氨基-苯基、2-氯-4-氰基-5-乙氧羰氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-二乙氧磷?；籽趸?苯基、2-氯-4-氰基-5-羥基-苯基、2-氟-4-氰基-5-(N，N-二乙酰氨基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-乙酰氨基-苯基、2-氯-4-氰基-5-硫氰基-苯基、2-氟-4-氰基-5-二乙氨氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-四氫呋喃氧基-苯基、2-氟-4-氰基-5-脲基-苯基、2-氟-4-氰基-5-二甲氧基亞甲氨基-苯基、2-氯-4-氰基-5-乙氧基亞甲氨基-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-乙氧羰氧基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-二甲氨基亞甲氨基-苯基、2-氯-4-氰基-5-(全氫吡喃-4-氧基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-甲氧羰乙基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-(2-羧基-2-氯-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-甲氧羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-s-丁氧羰基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-氨基甲?；?乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-甲氧羰基-1-甲基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(1，2-二溴-2-甲氧羰基-乙基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-(2-氯-2-i-丙氧羰基-乙基)-苯基、2，4-二氯-5-(2-甲氧羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-羧基-2-氯-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-乙氨基羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-烯丙氨基羰基-2-氯-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-乙氧羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-環(huán)丙氨基羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氯-2-二甲氨基羰基-乙基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-(2-氯-2-乙磺酰氨基羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氯-5-(2-羧基-乙烯基)-苯基、2-氟-4-硫代氨基甲酰基-5-(2-乙氨基羰基-乙烯基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(1-乙氧羰基-乙基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-(1-乙氧基-羰基乙基)-苯基、2-氯-4-氰基-5-羧基-苯基、2-氟-4-氯-5-(1-乙氧羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氯-5-(1-i-丙氧羰基-乙基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-i-丁氧基-苯基、2-氯-4-氰基-5-i-丁氧基-苯基、2-氯-4-氰基-5-(2-甲氧基-乙氧基)-苯基、2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基-乙氧基)-苯基、2-氟-4-氯-5-i-丁氧基-苯基、2-氟-4-羥基-5-i-丙氧基-羰基-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氧雜環(huán)丁烷氧基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氧雜環(huán)丁烷氧基-羰基甲氧基)-苯基、2-氟-4-氰基-5-(2-氧雜環(huán)丁烷氧基)-苯基，
組2
Ar有上面組1中所列的意義。組3
Ar有上面組1中所列的意義。組4
Ar的意義如組1中所列。組5
Ar的意義如組1中所列。組6
Ar的意義如組1中所列。組7
Ar的意義如組1中所列。組8
Ar的意義如組1中所列。組9
Ar的意義如組1中所列。組10
Ar的意義如組1中所列。組11
Ar的意義如組1中所列。組12
Ar的意義如組1中所列。組13
Ar的意義如組1中所列。組14A
Ar的意義如組1中所列。組14B
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Ar的意義如組1中所列。組38
Ar的意義如組1中所列。組39
Ar的意義如組1中所列。組40
Ar的意義如組1中所列。組41
Ar的意義如組1中所列。
例如，用4-氟-6-甲基-噠嗪-3-酮和4，5-二氟-2-甲氧基-苯氰作為起始原料，依據本發(fā)明的方法(a)的反應過程可圖示如下
例如用4，4，4-三氯-3-甲基-巴豆醛和2，4-二氯-5-三氟甲基-苯肼作為起始原料，依據本發(fā)明方法(b)的反應過程可圖示如下
例如用N-(4-溴-2-氟-5-甲氧基-羰基-苯基)-腙粘氯酸作為起始原料，依據本發(fā)明方法(c)的反應過程可圖示如下
例如用2-(2，4-二氯-苯基)-4，5，6-三氯-噠嗪-3-酮和硝酸作為起始原料，依據本發(fā)明方法(d)的反應過程可圖示如下
依據本發(fā)明在制備式(I)化合物的方法(a)中，式(II)提供了用作起始原料的鹵代芳烴的一般的定義。在式(II)中，R1，R2和R3每一個優(yōu)選或者特別具有上面已經指出的那些意義，與依據本發(fā)明要制備的所述式(I)化合物相聯系，對于R1、R2和R3是優(yōu)選的或特別優(yōu)選的；X1優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別為氟。
式(II)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見EP191181，EP370332，EP431373，EP441004)。
式(III)為提供了噠嗪酮的一般定義，噠嗪酮進一步用作依據本發(fā)明的方法(a)的起始原料。在式(III)中，R4、R5和R6每一個優(yōu)選或者特別具有上面已經提出的那些意義，它們與依據本發(fā)明的要制備的所述化合物相聯系，對于R4、R5和R6是優(yōu)選的或特別優(yōu)選的。
式(III)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見JChem.Soc.1947，239；Angew.Chem.77(1965)，282；Monatsh.Chem.120(1989)，329)。
式(IV)提供了芳基肼的一般的定義，芳基肼在依據本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(b)中用作起始原料。在式(IV)中，R1、R2和R3每一個優(yōu)選或特別具有上面已經提出的那些意義，與依據本發(fā)明的要制備的所述式(I)化合物相聯系，對于R1、R2和R3是優(yōu)選的或特別優(yōu)選的。
式(IV)起始原料是已知的和/或可以通過已知方法制備(參見EP370332)。
式(V)提供了β-三鹵甲基烯酮的一般定義，β-三鹵甲基烯酮在依據本發(fā)明的方法(b)中進一步用作起始原料。在式(V)中，R4、R5和R6每一個優(yōu)選地或特別具有上面已經指出的那些意義，與依據本發(fā)明的要制備的所述式(I)化合物相聯系，對于R4、R5和R6是優(yōu)選的或特別優(yōu)選的；X2優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別為氯。
式(V)起始原料是已知的和/或可通過已知方法制備(參見DE2706700)。
式(VI)提供了腙羧酸的一般的定義，腙羧酸在依據本發(fā)明的制備式(I)化合物的方法(c)中用作起始原料。在式(VI)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6每一個優(yōu)選地或特別具有上面已經指出的那些意義，與依據本發(fā)明的要制備的所述式(I)化合物相聯系，對R1、R2、R3、R4、R5和R6是優(yōu)選的或特別優(yōu)選的。
式(VI)起始原料沒有在文獻中公開，作為新型化合物，它們成為本申請的部分主題。
通式(VI)所示的新的腙羧酸可以如此獲得，當通式(IV)所示的芳肼
其中R1、R2和R3均如上定義與通式(VII)所示的β-羧基烯酮反應
其中R4、R5和R6每一個均如上定義。
假如適當，在例如乙醇等稀釋劑存在下和在例如對甲苯磺酸等反應助劑存在下，在0℃-100℃的溫度下反應即可(參見制備實施例)。
式(Ia)提供了2，4-二取代苯基-噠嗪酮的一般的定義，該噠嗪酮在依據本發(fā)明的制備式(I)化合物的方法(d)中用作起始原料。在式(Ia)中，R1、R2、R4、R5和R6每一個均優(yōu)選地或特別具有上面所指的那些意思，與依據本發(fā)明的要制備的式(I)化合物所聯系，對于R1、R2、R4、R5和R6是優(yōu)選的或特別優(yōu)選的。
式(Ia)起始原料是已知的和/或可通過已知方法制備(參見，依據本發(fā)明的方法(a)-(c))。
制備依據本發(fā)明的式(I)化合物的方法(a)、(b)、(c)和(d)優(yōu)選在一稀釋劑存在下進行。合適的稀釋劑通常為常用的有機溶劑。優(yōu)選包括脂肪族的、脂環(huán)族的、芳香族的、任選地鹵代烴類，如正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚、石油英、汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二氯甲烷(亞甲基氯)、三氯甲烷(氯仿)或四氯化碳，二烷基醚如二乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚(MTBE)、乙基叔戊基醚、四氫呋喃(THF)、1，4-二噁烷、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚；二烷基酮如；丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮，腈類如乙腈、丙腈、丁腈或苯腈；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯類如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正或異丙酯、乙酸n-、i-或s-丁酯；亞砜如二甲亞砜；醇類如甲醇、乙醇、n-或i-丙醇、n-、i-、s-或t-丁醇、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚或二甘醇單乙醚；它們與水的混合物或者純水。在依據本發(fā)明的方法(b)中乙醚也可優(yōu)越地用作稀釋劑。
依據本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(a)和(b)中優(yōu)選在一種合適的反應助劑存在下進行。合適的反應助劑通常為常用的無機或有機堿或酸受體。優(yōu)選包括堿金屬、堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或烷氧化物例如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨基鋰、氨基鈉、氨基鉀或氨基鈣、碳酸鈣、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉或甲醇鉀、乙醇鈉或乙醇鉀、n-或i-丙醇鈉或n-或i-丙醇鉀、n-，i-，s-或t-丁醇鈉或鉀，進一步也包括堿性的有機氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙基胺、N，N-二甲基-環(huán)己胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N，N-二甲基 苯胺、N，N-二甲基-芐胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-、3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
依據本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(c)要在一脫水試劑存在下進行。適于此目的的為常用的脫水試劑，例如，硫酸、甲磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、乙酸酐和氧化磷(V)。
依據本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(d)，施行時要使用一硝化試劑。適于此目的的為常用的硝化試劑，例如，硝酸及其與硝化助劑如硫酸的混合物。
當施行依據本發(fā)明的方法(a)、(b)、(c)和(d)時，反應溫度可在一相對較寬的范圍內變動。通常使用的溫度在-20℃到200℃之間，優(yōu)選溫度在0℃-150℃，特別地在10℃到120℃之間。
依據本發(fā)明的方法通常在大氣壓下進行，但是在升高或降低壓力-通常在0.1bar-10bar之間下操作也是可能的。
在依據本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)和(d)的實施中，起始原料通常以大約等摩爾的量使用。但是，使其中一個組分較大過量也是可能的。反應通常在一合適的稀釋劑中進行，假如適當，在一反應助劑存在下進行，并且反應混合物通常在所需溫度下攪拌幾個小時。處理工作依據傳統(tǒng)的方法進行(參見制備實施例)。
依據本發(fā)明的活性物質可以被用作脫葉劑、干燥劑、滅秸桿劑和，特別用作殺草劑。草，廣義上理解為所有的長在不希望長的地方的植物。依據本發(fā)明的物質是用作全部還是部分除草劑基本上依據所用的量而定。
依據本發(fā)明的活性化合物可用于例如下列植物上雙子葉草類種屬芥屬、獨行菜屬、拉拉藤屬、繁縷屬、洋甘菊屬、春黃菊屬、牛膝菊屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、
菜屬、水松葉屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛莨屬、蒲公英屬。雙子葉作物種尾棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、番薯屬、野豌豆屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、香瓜屬、南瓜屬。單子葉草類種屬稗屬、狗尾草屬、黍屬、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、摻屬、臂形草屬、毒麥屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高粱屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸蕎屬、莞草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、翦股穎屬、看麥娘屬和Apera。單子葉作物種屬稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高粱屬、黍屬、甘蔗屬、風梨屬、天門冬屬、蔥屬。
但是，依據本發(fā)明的活性化合物的使用決不僅限于這些種屬，而且以同樣的方式適用于其他植物。
這些化合物，依其濃度，適用于草類的完全控制，例如工業(yè)地域和鐵道路基，和植樹或未植樹的道路或廣場。同樣的，這些化合物能用于多年生植物種植園中的草類的控制，例如，森林、裝飾樹種植園、果園、葡萄園、柑橘林、栗樹園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟水果種植林和蛇麻草田、草坪、草皮和牧場上，并且用于每年生作物中的草類的選擇性控制。
依據本發(fā)明的式(I)化合物特別適于單子葉和雙子葉作物中的雙子葉草類的選擇性控制，都可通過出苗前和出苗后的方法。
活性化合物可能制成習慣的制劑形式，如溶液、乳液、可潤濕粉末、懸濁液、粉末、粉劑、糊狀物、可溶性粉末、顆粒、懸濁液-乳液濃縮物、浸有活性化合物的天然和合成材料，和聚合物質中的非常小的微囊。
這些制劑形式通過一種已知的方法制得，例如通過混合活性化合物與補充劑，即液體溶劑和/或固體載體，任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
假如所用的補充劑是水，也可能使用如有機溶劑作為助溶劑?；镜兀线m的液體溶劑包括芳烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴和氯代脂肪烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或鏈烷烴，如石油醚組分，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇和它們的醚和酯，酮類，如丙酮，甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性的溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，也包括水。
合適的固體載體有例如銨鹽和磨碎的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石、硅藻土、磨碎的合成無機物，如粉碎的硅膠、三氧化二鋁和硅酸鹽，用于顆粒的合適的固體載體例如有壓碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，和合成的無機和有機的粉狀顆粒，和有機材料的顆粒如鋸末、椰子殼、玉米棒子和煙草莖；合適的乳化劑和/或起泡劑例如有非離子的和陰離子的乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇酸，烷基磺酸鹽，芳基磺酸鹽和蛋白質水解產物；合適的分散劑例如有木質素-亞硫酸廢液和甲基纖維素。
膠粘劑可以用在配方中，如羧甲基纖維素和粉狀、粒狀或乳膠狀的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚酯酸乙烯酯，和天然的磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，以及合成的磷脂。進一步的添加劑可能是礦物和植物油。
也可能使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕色元素如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
通常配方中含有重量比為0.1-95％的活性物質，優(yōu)選為0.5-90％。
依據本發(fā)明的活性化合物可以以其配方形式使用，或者與已知的控制草類的除草劑混合使用，在這種情況下現成的配方或者桶中的混合都是可能的。
用于混合物的合適的共組分為已知的除草劑，例如，?；桨啡邕练莅泛蛿嘲?；芳基羧酸如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒莠定；芳氧基鏈烷酸如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草煙、MCPA(二甲二氯)、MCPP(二甲四氯丙酸)和氯草定；芳氧基-苯氧基鏈烷酸酯如禾草定、噁唑禾草寧、吡氟禾草定、蓋草能和喹禾靈；噠嗪酮如氨基氯噠嗪酮和達草滅；氨基甲酸酯如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；乙酰氯苯胺如甲草胺、乙草胺、去草胺、吡草胺、異甲丙草胺和丙草胺；二硝基苯胺如消草石黃靈、硝草胺和氟樂靈；二苯基醚如燒草丹、治草醚、fluroglycofen、fomesofen、halosafen、乳氟草靈和氟硝草醚；脲，如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和噻唑??；羥基胺，如alloxydim、clethodim、草噻喃、稀禾定和tralkoxydim；咪唑啉酮，如咪草煙、咪草酯、imazopyr和滅草喹A；腈，如溴苯腈、敵草腈、碘草腈；氧乙酰胺，如，苯噻草胺；磺?；?，如amidosulfuron、甲基芐嘧磺隆、乙基氯嘧磺隆、氯磺隆、cinmethylin、甲磺隆、煙嘧磺隆、氟嘧磺隆、pyrazosulfuron-ethyl、闊葉散、trisulfuron、tribenuron-methyl、硫代氨基甲酸酯，如，蘇達滅、草滅特、燕麥敵、撲草滅、禾草畏、禾草特、芐草丹、禾草丹和野麥威；三嗪，如草脫凈、草凈津、西瑪津、simetryne、特丁草凈和特丁津；三嗪酮、如六嗪酮、滅它通和嗪草酮；其它的如氨基三唑、benfuresate、滅草松、cinmcthylin、異噁草酮、氯草啶、苯敵快、dithiopyr、滅草呋喃、氟咯草酮、草丙膦、草甘膦、異噁草胺、除蟲菊素、quinchlorac、quinmerac、sulphosate和滅草環(huán)。
也可能是其它已知的活性物質的混合物，如殺菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養(yǎng)劑和土壤結構改良劑。
活性化合物可以以其制劑形式使用或通過進一步稀釋制備的使用形式，如現成的溶液、懸浮液、乳濁液、粉末、糊狀物和顆粒，它們以習慣的方式使用，例如通過澆灌、噴灑、噴霧或撒播。
依據本發(fā)明的活性化合物可以在植物出苗前或出苗后使用。它們也可以在播種前摻進土壤中。
使用的活性化合物的量在一相當大的范圍內變動。它主要依據所希望效果的性質。通常，施用率在每公頃土地用1g到10kg活性物質之間，優(yōu)選為5g-5kg/公頃。
依據本發(fā)明的活性化合物的制備和使用見于下面的實施例。制備實施例實施例1
(方法(a))20(g)(0.10mol)的3-甲基-噠嗪-6-酮氫溴酸鹽和30g(0.22mol)碳酸鉀開始時加到200ml二甲亞砜中，在室溫下(大約20℃)加入15.7g(0.10mol)的2，4，5-三氟苯腈?；旌衔镌?0℃-50℃下攪拌過夜接著用旋轉蒸發(fā)儀濃縮。殘余物用水攪拌，吸濾并用異丙醇進行重結晶。
獲得18.5g(理論的76％)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-6-甲基-噠嗪-3-酮，熔點為159℃。實施例2
(方法(a))5.0g(0.03mol)的5-氯-4-甲氧基-噠嗪-6-酮和5.0g碳酸鉀開始時加到50ml二甲亞砜中，再在室溫下(大約20℃)加入4.7g(0.03mol)的2，4，5-三氟-苯腈?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時，然后倒入水中，沉淀的產品吸濾，用水洗并干燥。
獲得7.7g(理論的86％)2-(2，5-二氟-3-氰基-苯基)-4-氯-5-甲氧基-噠嗪-3-酮，熔點為182℃。實施例3
(方法(b))在室溫(大約20℃)下，把(7.9g)(0.047mol)2，5-二氟-4-氰基-苯基噠嗪加到8.8g(0.047mol)4，4，4-三氯-2-甲基-巴豆醛、11.5g(0.14mol)乙酸鈉和20ml水的100ml醋酸溶液中，混合物在50℃下攪拌過夜，將混合物冷至室溫，加水攪拌并吸濾，殘余物用正己烷進行重結晶。
獲得7.2g(理論的62％)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-5-甲基-噠嗪-3-酮，熔點為223℃。實施例4
(方法(c))在100ml 96％的濃硫酸中的25.9g(0.081mol)2，5-二氟-4-氰基-苯腙粘氯酸慢慢加熱到80℃，然后攪拌1小時，接著用1升冰水攪拌，沉淀產物吸濾并用水洗。殘余物用200ml熱乙醇攪拌，冷后吸濾、洗滌并干燥。
獲得了21g(理論的81％)2-(2，5-二氟-4-氨基羰基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮，熔點大于260℃。實施例5
(方法(d))在0℃-5℃下，將2ml 98％的濃硝酸滴入5.9g(0.018mol)2-(2，4-二氯-苯基)-4-溴-5-甲基-噠嗪-3-酮的20ml96％的濃硫酸中。混合物在室溫(約20℃)下攪拌8小時，產物用冰-水沉淀，吸濾，用水洗至中性并干燥。
獲得5.6g(理論的82％)2-(2，4-二氯-5-硝基-苯基)-4-溴-5-甲基-噠嗪-3-酮，熔點為155℃(分解)。實施例6
(方法(d))在0℃-10℃下，將29.35g(0.10mol)2-(2-氟-4-氯-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮加到60ml 96％的濃硫酸中。在同一溫度下，滴入12ml 98％的濃硝酸，需時20分鐘，然后混合物在室溫(約20℃)下攪拌3小時。將混合物倒入600ml冰-水中，沉淀產物吸濾，用水洗至中性，接著再用乙醇洗滌。
獲得31.5g(理論的94％)2-(2-氟-4-氯-5-硝基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮，熔點為168℃。實施例7
在室溫(約20℃)下，在50ml乙腈中的1.68g(0.03mol)丙炔醇與0.9g(0.03mol)氫化鈉(80％)攪拌15分鐘，接著，將3.7g(0.015mol)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-6-甲基-噠嗪-3-酮加到混合物中，在室溫下再攪拌5小時，倒入水中并用濃鹽酸酸化。沉淀物吸濾并用甲醇重結晶。
獲得1.26g(理論的27％)2-(2-氟-4-氰基-5-丙炔氧基-苯基)-6-甲基-噠嗪-3-酮，熔點為180℃。實施例8
在室溫(約20℃)下，1.1g(0.015mol)1-丁炔-3-醇加入50ml乙腈中，與0.45g(0.015mol)氫化鈉(80％)攪拌15分鐘，接著向混合物中加入2.5g(0.01mol)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-5-甲基-噠嗪-3-酮，然后在室溫下攪拌過夜，倒入水中并用濃鹽酸酸化。沉淀產物吸濾并干燥。
獲得2.6g(理論的88％)2-(2-氟-4-氰基-5-丁-1炔-3-基氧-苯基)-5-甲基-噠嗪-3-酮，熔點為108℃。實施例9
在室溫(約20℃)下，將7.3g(0.13mol)鐵粉分批加入4.8g(0.013mol)2-(2，4-二氯-5-硝基-苯基)-4-溴-5-甲基-噠嗪-3-酮和100ml乙酸、50ml水和15ml乙酸乙酯的混合物中。反應混合物在室溫下攪拌12小時，固體吸濾，殘余物用水和乙酸乙酯洗滌。濾液接著用碳酸氫鈉溶液搖振，有機相用硫酸鈉干燥并濃縮。
獲得0.9g(理論的20％)2-(2，4-二氯-5-氨基苯基)-4-溴-5-甲基-噠嗪-3-酮，熔點211℃。實施例10
在70℃下，39g(0.30mol)氯化亞砜在1小時內滴入53g(0.166mol)2-(2，5-二氟-4-甲酰氨基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮和300ml甲苯和2ml二甲基甲酰胺中?；旌衔镌诨亓鳒囟认聰嚢杓s90分鐘，熱過濾并冷卻。沉淀產物吸濾，用甲苯洗滌并干燥。
獲得35g(理論的70％)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮，熔點為206℃。實施例11
4.22g(0.014mol)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮、1.38g(0.017mol)二甲胺鹽酸鹽和3.1g(0.03mol)三乙胺在50ml乙腈中的混合物在室溫(大約20℃)下攪拌過夜(大約15小時)，然后倒入水中，吸濾，用水洗然后再用異丙醇洗。
獲得3.35g(理論的77％)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-4-氯-5-二甲氨基-噠嗪-3-酮，熔點為158℃。實施例12
在110℃，在10ml二甲亞砜中加入1.55g(5mmol)2-(2，5-二氟-4-氰基-苯基)-4-氯-5-二甲氨基-噠嗪-3-酮、0.9g(6mmol)碳酸鉀和0.65g(6mmol)乙磺酰胺，攪拌8小時。將混合物濃縮，用水攪拌并用濃鹽酸酸化，沉淀產物吸濾，殘余物通過柱色譜提純(洗脫劑環(huán)己烷/乙酸乙酯1∶1)。
獲得0.6g(理論的30％)2-(4-氰基-2-氟-5-乙磺酰氨基-苯基)-4-氯-5-二甲氨基-噠嗪-3-酮，熔點為206℃。實施例13
50.4g(0.9mol)鐵粉分批加到29.5g(0.0875mol)2-(2-氟-4-氯-5-硝基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮、200ml乙酸、100ml水和30ml乙酸乙酯中。通過偶爾的冷卻，使溫度保持最高為50℃。混合物在室溫(大約20℃)下攪拌2小時，吸濾并用乙酸乙酯洗滌。通過加水，使固體產物從濾液中沉淀出來。固體吸濾，用水洗滌，然后用乙醇洗滌。
獲得15g(理論的56％)2-(2-氟-4-氯-5-氨基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮，熔點為186℃。實施例14
在300ml二氯甲烷中加入12g(0.04mol)2-(2-氟-4-氯-5-氨基-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮和24g(0.24mol)三乙胺，冷至-10℃，在15分鐘內滴入31g(0.24mol)乙磺酰氯?；旌衔镌?10℃下攪拌30分鐘，然后在室溫下攪拌3小時，摻入水。分出有機相，用硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物在異丙醇中重結晶。
獲得14.9g(理論的76％)2-[2-氟-4-氯-5-(二-乙磺酰基)-氨基-苯基]-4，5-二氯-噠嗪-3-酮，熔點為188℃。
通過實施例1-14的方法和依據根據本發(fā)明制備方法的一般描述，也可能制備，例如，列于下表1中的式(I)化合物。
表1式(I)化合物的實施例。實施例 R1R2R3R4R5R6熔點編號 (℃)15 F CN NHSO2C2H5HHCH318216 F CN
HHCH3132177ClCl NO2Cl ClH 17018 ClCl NH2Cl ClH 23519 ClCl N(SO2C2H5)2Cl ClH 22620 ClCl NHSO2C2H5ClOCH3H 20421 F CN F OH NO2H 18022 F CN F Cl NHCH3H 26323 F Cl NHSO2C2H5Cl ClH 175實施例R1R2R3R4R5R6熔點編號 (℃)24 F CN F Cl OH H 26025 F CN NHSO2C2H5Cl NHCH3H 19526 F CN
Cl NHCH3H 9827 F Cl NHSO2CH3Cl Cl H 20028 F CN OC2H5H H CH317929 F CN
H H CH312630 Cl Cl NO2H CH3H 14831 F CN NHSO2C2H5H CH3H 13132 Cl Cl NH2H CH3H 17833 Cl Cl N(SO2C2H5)2H CH3H 238實施例R1R2R3R4R5R6熔點編號 (℃)34Cl Cl NHSO2C2H5H CH3H 20135F CN
H CH3H 8636F CN OC3H7-i H CH3H 8537F CN
H CH3H 17738F CN NHSO2CH3H CH3H 8239F Cl N(SO2C2H5)2SCH3SCH3H 22040F Cl N(SO2C2H5)2ClN(CH3)2H 15641F CN
ClN(CH3)2H 19942F CN F BrBrH 202實施例R1R2R3R4R5R6熔點編號 (℃)43F CN
Cl NHCH3H 22244F CN
Cl N(CH3)2H 15145F CSNH2NHSO2C2H5H HCH3205式(Ia)起始原料實施例(Ia-1)
在室溫(約20℃)下，10.1g(47mmol)2，4-二氯-苯基-肼鹽酸鹽加到12.5g(47mmol)4，4，4-三氯-3-溴-2-甲基-巴豆醛，11.5g(140mmol)乙酸鈉和40ml水、150ml乙酸中，混合物在40℃下攪拌過夜。將混合物冷至室溫，用水攪拌并吸濾。
獲得7.5g(理論的48％)2-(2，4-二氯-苯基)-4-溴-5-甲基-噠嗪-3-酮，熔點108℃。實施例(Ia-2)
在700ml乙醇中加入56.2g(0.35mol)2-氟-4-氯-苯基-肼、67.6g粘氯酸和2g對甲苯磺酸，在回流溫度下攪拌12小時然后冷卻。沉淀產品吸濾，用乙醇洗滌并干燥。
獲得69.8g(理論的68％)2-(2-氟-4-氯-苯基)-4，5-二氯-噠嗪-3-酮，熔點為158℃。式(VI)起始原料實施例(IV-I)
將84.5g(0.5mol)2，5-二氟-4-氰基-苯基肼先加到700ml乙醇，攪拌下加入84.5g(0.6mol)粘氯酸。這個放熱反應，慢慢地開始，30分鐘后達到50℃，反應平息后，加入1g對甲苯磺酸，混合物在回流溫度下攪拌12小時，冷卻后用漏斗將沉淀固體過濾，并用乙醇洗滌。
獲得133g(理論的83％)2，5-二氟-4-氰基-苯基-粘氯酸腙，熔點＞260℃。使用實施例在使用實施例中，下面列出的化合物(A)和(B)被用作對比物質。
5-氨基-4-氯-2-苯基-噠嗪-3-酮(已知于DE1105232)；
4-溴-5-甲基-2-苯基-噠嗪-3-酮(已知于DE2706700)。實施例A出苗前試驗溶劑5份丙酮(按重量計)乳化劑1份烷基苯基聚乙二醇醚(按重量計)為了制備合適的活性化合物制劑，1份重量的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑并用水稀釋至所需濃度。
將待試驗的植物種子播在正常的土壤中，24小時，把活性化合物制劑澆到或噴入土壤中。保持單位面積水量的恒定是有利的。在制劑中的活性化合物的濃度不是基本的，而是單位面積物質上所用的活性化合物的量。
三周后，對植物的破壞程度通過對比不加控制時生長以％評定其破壞程度。數字指示％＝無作用(象不加控制一樣)100％＝全部破壞在試驗中，例如，通過使用量為125-500g/ha的制備實施例3、7、8、15、16、25、29、31、34、35、36和41的化合物，顯示對下類草類有強的活性，如苘麻屬(100％)、藜屬(90-100％)、牛膝菊屬(80-100％)、茄屬(60-100％)，而對作物如向目葵(0-20％)和玉米(0-10％)顯示優(yōu)良的作物安全性。表A出苗前試驗/溫室制備實施例 使用量 玉米 向日葵 苘麻屬 藜屬 牛膝 茄屬化合物編號 菊屬(g ai../ha)(B) 500 0 0 0 50 30 50(A) 500 0 100 2050 - 40(15) 500 0 0 100 10080 95(16) 500 10 20 100 100100100(25) 500 0 - 100 90 10060(7) 250 0 20 100 10095 100(29) 500 0 0 100 100100100(3) 250 0 0 100- 10090(8) 250 0 0 100 100100100(31) 250 0 0 100- 80 100(34) 500 0 20 100 10010090(35) 250 0 - 100 100100100(36) 250 10 - 100 10090 100(41) 125 10 0 100 100100100實施例B出苗后試驗溶劑5份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷基苯基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，1份重量的活性化合物和上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑并用水稀釋至選需濃度。
將高為5-15cm的試驗植物上噴灑活性化合物制劑，使每單位面積上使用所需的特別量的活性化合物。
三周后，對植物的破壞程度通過與不加控制時生長情況作對比，以％評定其破壞程度。數字指示％＝無作用(象不加控制一樣)100％＝全部破壞在這次試驗中，例如，通過使用量為60-250g/ha的制備實施例8、15、16、31、37和41的化合物，顯示對如莧屬(60-100％)、蓼屬(80-100％)和婆婆納屬(90-100％)草類有強的活性，并對作物如小麥(0-20％)有很好的作物安全性。表B出苗后試驗/溫室制備實施例 使用量 小麥 莧屬 藜屬 曼陀 蓼屬 婆婆化合物編號羅屬納屬(g ai./ha)(B) 250 30 3050805040(15) 250 5 100 95908095(16) 60 5 100 95100 9590(8) 60 0 9095100 100 100(31) 60 5 100 80100 9090(35) 60 20 9595100 9095(37) 125 20 100 100 100 100 100(41) 250 20 6090100 100 100
權利要求
1.通式(I)所示的苯基噠嗪酮
其中R1代表鹵素，R2代表氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、鹵素或代表分別任選地鹵素-取代的烷基、烷氧基或烷硫基，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，這里A4代表氫、羥基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳基、烷磺酰基或芳磺?；珹1進一步代表分別任選地鹵素-取代的環(huán)烷基、亞烯基、氮雜亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基或亞苯基，A2代表單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，這里A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、烷基、芳基、烷基磺?；蚍蓟酋；?，A2進一步代表分別任選地鹵素-取代的亞烷基、亞烯基、氮雜亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基或亞苯基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、異氰基、硫氰基、硝基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯代磺酰基、鹵素，A3進一步代表分別任選地鹵素-或烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)基磷?；?，A3進一步代表分別任選地鹵素-取代的烯基、烯氧基、烯基氨基、亞烷基氨基、烯氧羰基、炔基、炔氧基、炔氨基或炔氧羰基，代表分別任選地鹵素-、氰基-、羧基-、烷基-和或烷氧羰基-取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷氧羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基-、羧基-、鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-、鹵代烷氧基-和/或烷氧羰基-取代的芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、芳氧羰基或芳基烷氧羰基，A3進一步代表分別任選地全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、二噁烷基、噻吩基、噁惡唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁惡二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基烷基、呋喃基烷基、噻吩基烷基、噁唑基烷基、異噁唑基烷基、噻唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基、吡唑基烷氧基、呋喃基烷氧基、全氫吡喃基烷氧基或吡啶基烷氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-此處Q1、Q2和Q3相同或不同，每一個都代表氧或硫，R7和R8相同或不同，它們各自代表氫、鹵素或烷基，或它們一起代表亞烷基，和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、鹵素-、烷氧基-、烷基羰基-或烷氧羰基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺酰基，R9進一步代表分別任選地鹵素-取代的烯基或炔基，R9進一步代表分別任選地鹵素-或烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表分別任選地鹵素-取代的烷氧基或烯氧基，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-或鹵代烷氧基-取代的芳基烷基或芳基烷氧基，和R4、R5和R6是相同的或不同，每一個代表氫、氰基、硫代氨基甲?；?、硝基、羥基、巰基、氨基、鹵素或者代表分別任選地鹵素-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，所述取代的苯基噠嗪酮不能為化合物2-(2，4，5-三氯-苯基)-噠嗪-3-酮和4-氯-5-二甲氨基-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-噠嗪-3-酮。
2.依據權利要求1的通式(I)所示的苯基噠嗪酮，其特征在于R1代表氟、氯或溴，R2代表氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒎?、氯、溴，或代表分別任選地氟-和/或氯-取代的烷基、烷氧基或烷硫基，每一基團中有1或2個碳原子，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表一個單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，這里A4代表氫、羥基、C1-C4的烷基、C3-C4的烯基、C3-C4的亞烷基、C1-C4烷氧基、苯基、C1-C4烷基磺?；虮交酋；?，A1進一步代表分別任選地氟-、氯-或溴-取代的C1-C6的亞烷基、C2-C6的亞烯基、C2-C6的氮雜亞烯基、C2-C6的亞炔基、C3-C6的亞環(huán)烷基、C3-C6的亞環(huán)烯基或亞苯基，A2代表一個單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，其中A4代表氫、羥基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、苯基、C1-C4的烷基磺?；虮交酋；珹2進一步代表分別任選地氟-、氯-、溴-取代的C1-C6的亞烷基、C2-C6的亞烯基、C2-C6的氮雜亞烯基、C2-C6的亞炔基、C3-C6的亞環(huán)烷基、C3-C6的亞環(huán)烯基或亞苯基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、異氰基、硫氰基、硝基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、磺基、氯代磺?；?、氟、氯、溴，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、或C1-C4的烷氧基-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基硫酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)基磷?；?，每個例子中烷基都含有1-6個碳原子，A3進一步代表分別任選地氟-或氯-取代的烯基、烯氧基、烯基氨基、亞烷基氨基、烯氧羰基、炔基、炔氧基、炔氨基或炔氧羰基，每個例子的烯基、亞烷基或炔基都含有2-6個碳原子，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、氰基-、羧基-、C1-C4的烷基-和/或C1-C4的烷氧羰基-取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷氧羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，每個例子中環(huán)烷基有3-6個碳原子，烷基任選有1-4個碳原子，A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基-、羧基-、氟-、氯-、溴-、C1-C4的烷基-、C1-C4的鹵代烷基-、C1-C4的烷氧基-、C1-C4的鹵代烷氧基-和/或C1-C4的烷氧羰基-取代的苯基、苯氧基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯氧羰基或苯基-C1-C4-烷基氧羰基，A3進一步代表分別任選地全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、二噁烷基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑基-C1-C4-烷基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基-C1-C4-烷基、噁唑基-C1-C4-烷基、異噁唑-C1-C4-烷基、噻唑-C1-C4-烷基、吡啶基-C1-C4-烷基、嘧啶基-C1-C4-烷基、吡唑基-甲氧基、呋喃基-甲氧基，代表全氫化的吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-其中Q1、Q2和Q3相同或不同，每一個都代表氧或硫，R7和R8相同或不同，每一個各自代表氫、氟、氯、溴或C1-C4-烷基，或者它們一起代表C2-C5的亞烷基，和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、氟-、氯-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧羰基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基磺?；?，每一個例子中烷基基團有1-6個碳原子，R9進一步代表分別任選地氟-、氯-或溴-取代的烯基或炔基，每個例子中有2-6個碳原子，R9進一步代表分別任選地氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，在每個例子中，環(huán)烷基基團有3-6個碳原子，烷基有任選地1-3個碳原子，R9進一步代表分別任選地氟-和/或氯-取代的烷氧基或烯氧基，每個例子中有多至6個碳原子，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芐基或芐氧基，和R4、R5和R6相同或不同，每個都代表氫、氰基、硫代氨基甲?；⑾趸?、羥基、巰基、氨基、氟、氯、溴、或代表分別任選地氟-和/或氯-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，每個例子中烷基基團含有1-4個碳原子，所述取代的取代苯基噠嗪酮不能是化合物2-(2，4，5-三氯苯基)-噠嗪-3-酮和4-氯-5-二甲氨基-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基-苯基)-噠嗪-3-酮。
3.依據權利要求1的通式(I)所示的苯基噠嗪酮，其特征在于R1代表氟或氯R2代表氰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，此處A4代表氫、羥基、甲基、乙基、n-或i-丙基、甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、甲基磺?；蛞一酋；?，A1進一步代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-亞丙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞乙烯基、1，2-亞丙烯基、1，3-亞丙烯基、1，2-亞乙炔基、1，2-亞丙炔基或1，3-亞丙炔基，A2代表單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4，其中A4代表氫、羥基、甲基、乙基、n-或i-丙基、甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、甲基磺?；⒁一酋；?、n-或i-丙基磺酰基或苯基硫?；?，A2進一步代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-亞丙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞乙烯基、1，2-亞丙烯基、1，3-亞丙烯基、1，2-亞乙炔基、1，2-亞丙炔基或1，3-亞丙炔基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、硝基、羧基、氨基甲?；⒒腔?、氟、氯、溴，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、甲氧基-、或乙氧基-取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-、s-或t-丁基、n-、i-、s-或t-戊基、甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、n-、i-、s-或t-丁氧基、n-、i-、s-或t-戊氧基、甲硫基、乙硫基、n-或i-丙硫基、n-、i-、s-或t-丁硫基、甲基亞硫酰基、乙基亞磺?；?、n-或i-丙基亞硫酸基、甲基硫?；?、乙基磺酰基、n-或i-丙磺?；⒓装被?、乙氨基、n-或i-丙基氨基、n-、i-、s-或t-丁基氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、n-或i-丙氧羰基、二甲氧磷酰基，二乙氧基磷?；?、二丙氧基磷?；蚨惐趸柞；?，A3進一步代表分別任選地氟-或氯-取代的丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙烯氨基、丁烯氨基、亞丙基氨基、亞丁基氨基、丙烯氧羰基、丁烯氧羰基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基、丁炔氧基、丙炔氨基、丁炔氨基、丙炔氧羰基或丁炔氧羰基，A3進一步代表分別任選地氟-、氯-、氰基-、羧基-、甲基-、乙基-、n-或i-丙基-、甲氧羰基-或乙氧羰基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、亞環(huán)戊基氨基、亞環(huán)己基氨基、環(huán)戊氧羰基、環(huán)己氧羰基、環(huán)戊基甲氧羰基，或環(huán)己基甲氧羰基，A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基、羧基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、n-或i-丙基-、三氟甲基- 甲氧基-、乙氧基-、n-或i-丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲氧羰基-和/或乙氧羰基-取代的苯基-、苯氧基、芐基、苯乙基、芐氧基、苯氧羰基、芐氧羰基，A3進一步代表(分別任選地全部或部分氫化的)吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡唑甲基、呋喃甲基、噻吩甲基、噁唑甲基、異噁唑甲基、噻唑甲基、吡啶甲基、嘧啶甲基、吡唑甲氧基、呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-此處Q1、Q2和Q3相同或不同，并且每一個都代表氧或硫，R7和R8相同或不同，每一個各自代表氫、氟、氯、溴或甲基，或者它們一起代表1，2-亞乙基(二亞甲基)和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、乙?；?、丙?；?、甲氧羰基或者乙氧羰基-取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-、s-或t-丁基，R9進一步代表分別任選地氟-、氯-、或溴-取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表分別任選地氟-、氯-、溴-甲基或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R9進一步代表分別任選地氟-和/或氯-取代的甲氧基、乙氧基、n-或i-丙氧基、n-、i-或s-丁氧基、丙烯氧基或丁烯氧基，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、氟-、氯-、甲基-、乙基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的芐基或芐氧基，和，R4、R5和R6相同或不同，每一個代表氫、氰基、硫代氨基甲酰基、硝基、羥基、巰基、氨基、氟、氯、溴，或者代表分別任選地氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-、s-或t-丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基。乙氨基或二甲氨基，所述取代的苯基噠嗪酮不能是化合物2-(2，4，5-三氯苯基)-噠嗪-3-酮和4-氯-5-二甲氨基-2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基)-噠嗪-3-酮。
4.制備通式(I)所示的苯基噠嗪酮的方法
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6每一個均如權利要求1中所定義，其特征在于(a)通式(II)所示的鹵代芳烴
其中R1、R2和R3每個均如上定義，并且X1代表鹵素與通式(III)所示的噠嗪酮反應
其中R4、R5和R6每個均如上定義-或者與通式(III)化合物的酸加成物或堿金屬鹽反應，假如適當在反應助劑下和在一種稀釋劑存在下進行，或者(b)通式(IV)所示的芳基肼
其中R1、R2和R3每一個均如上定義，與通式(V)所示的β-三鹵甲基-烯酮反應
其中R4、R5和R6每一個均如上定義，并且X2代表鹵素，假如適當在反應助劑和/或稀釋劑存在下進行，或者(c)通式(VI)所示的腙羧酸
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6每一個均如上定義，進行環(huán)化，即與一種脫水試劑反應，或者(d)通式(Ia)所示的2，4-二取代的苯基噠嗪酮
其中R1、R2、R4、R5和R6每一個均如上定義，進行硝化，即與一種硝化試劑反應。
5.除草劑，其特征在于它們包含至少一種依據權利要求1-4的通式(I)所示的苯基噠嗪酮。
6.控制不需要的植物的方法，其特征在于把依據權利要求1-4的通式(I)所示的苯基噠嗪酮施用于不需要的植物上和/或它們的生長處。
7.依據權利要求1-4的通式(I)所示的苯基噠嗪酮在控制不需要的植物中的應用。
8.制備除草劑的方法，其特征在于將依據權利要求1-4的通式(I)所示的苯基噠嗪酮與補充劑和/或表面活性劑混合。
9.通式(VI)所示的腙羧酸
其中R1代表鹵素R2代表氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、鹵素或者代表分別任選地鹵素-取代的烷基、烷氧基或烷硫基，R3代表基團-A1-A2-A3其中A1代表單鍵，代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，其中A4代表氫、羥基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳基、烷基磺酰基或芳基磺酰基，A1進一步代表分別任選地鹵素-取代的亞烷基、亞烯基、氮代亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基或亞苯基，A2代表單鍵、代表氧、硫、-SO-、-SO2-、-CO-或基團-N-A4-，這里A4代表氫、羥基、烷基、烷氧基、芳基、烷基磺?；蚍蓟酋；?，A2進一步代表分別任選地鹵素-取代的亞烷基、亞烯基、氮代亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基或亞苯基，A3代表氫，其條件是A1和/或A2不能代表單鍵，A3進一步代表羥基、氨基、氰基、異氰基、硫氰基、硝基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯代磺?；Ⅺu素，A3進一步代表分別任選地鹵素-或烷氧基-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基、烷氧羰基或二烷氧(硫)基磷?；?，A3進一步代表分別任選地鹵素-取代的烯基、烯氧基、亞烷基氨基、烯氧羰基、炔基、炔氧基、炔氨基或炔氧羰基，A3進一步代表分別任選地鹵素-、氰基-、羧基-、烷基-和/或烷氧-羰基-取代的環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、亞環(huán)烷基氨基、環(huán)烷氧基羰基或環(huán)烷基烷氧羰基，A3進一步代表分別任選地硝基-、氰基-、羧基-、鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-、鹵代烷氧基-和/或烷氧-羰基-取代的芳基、芳氧基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳氧羰基或芳基烷氧羰基，A3進一步代表分別任選地全部或部分氫化的吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、呋喃基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁基、二噁唑基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯烷基、呋喃烷基、噻吩烷基、噁唑基烷基、異噁唑基烷基、噻唑基烷基、吡啶基烷基、嘧啶基烷基、吡唑基烷氧基、呋喃基烷氧基、全氫化的吡喃基烷氧基或吡啶基烷氧基，或者R2和R3一起代表下列基團中的一個-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-CQ2-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-，-Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-Q3-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-，-Q1-C(R7)＝C(R7)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-，-C(R7)＝N-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-，-Q1-CQ2-N(R9)-，-Q1-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-Q1-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-N(R9)-，-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-N(R9)-，-C(R7)＝C(R7)-CQ2-N(R9)-，-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-，-N(R9)-C(R7；R8)-CQ2-N(R9)-，-C(R7)＝N-N(R9)-，-Q1-CQ2-C(R7，R8)-N(R9)-，Q1-C(R7，R8)-C(R7，R8)-CQ2-N(R9)-其中Q1、Q2和Q3相同或者不同，每一個都代表氧或硫，R7和R8相同或者不同，每個各自代表氫、鹵素或烷基，或一起代表亞烷基，和R9代表氫、羥基、代表任選地氰基-、鹵素-、烷氧基-、烷基羰基-或烷氧羰基-取代的烷基、烷基羰基、烷氧羰基或烷硫?；?，R9進一步代表分別任選地鹵素-取代的烯基或炔基，R9進一步代表分別任選地鹵素-或烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表任選地鹵素-取代的烷氧基或烯氧基，或者R9進一步代表分別任選地氰基-、鹵代烷基-、鹵代烷基-、烷氧基或鹵代烷氧基-取代的芳基烷基或芳基烷氧基，和R4、R5和R6相同或不同，每一個都代表氫、氰基、硫代氨基甲酰基、硝基、羥基、巰基、氨基、鹵素或代表分別任選地鹵素-取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基。
10.制備通式(VI)所示腙羧酸的方法
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6每一個均如權利要求9定義，其特征在于通式(IV)所示芳基肼
其中R1、R2和R4每個均如上定義，與通式(VII)所示β-羧基-烯酮反應
其中R4、R5和R6每一個均如上定義，假如適當，將在一種稀釋劑存在下進行，如，乙醇，并且假如適當在存在一種反應助劑條件下，如，對甲苯磺酸，反應溫度為0℃-100℃。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)所示的新型的苯基噠嗪酮,其中R
文檔編號A01N43/58GK1192208SQ96195894
公開日1998年9月2日 申請日期1996年5月24日 優(yōu)先權日1995年6月6日
發(fā)明者K·H·林克爾, K·芬德森, W·哈斯, M·多林格爾, H·J·桑特爾 申請人:拜爾公司