專利名稱：山梨酸反應(yīng)活性中間體的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥、消毒藥的增效活性中間體的生產(chǎn)工藝，尤其是一種山梨酸反應(yīng)活性中間體的生產(chǎn)工藝。
目前，我國(guó)的農(nóng)藥以硫磷、胺磷、氯苯等劇毒、高殘藥為最大宗，施用濃度越高而害蟲的耐藥性也隨之愈強(qiáng)，不少地方因大量施藥而造成嚴(yán)重藥害，人畜急慢性中毒死亡。而消毒藥則以復(fù)合酚為主，近年又推出高活性氯，氯同酚的結(jié)合生成氯苯，這就是我國(guó)早已禁用DDT而肉食蛋品仍含大量DDT成份的主要原因。醫(yī)用藥抗生素取代一切，抗生素的種類愈來(lái)愈繁，而人畜的抗病能力也隨之下降，大量配合使用激素，至使問(wèn)題更加復(fù)雜化，直接危及著生態(tài)平衡。
本發(fā)明的目的旨在提供一種反應(yīng)活性中間體，用以消除農(nóng)藥消毒藥的耐藥、抗藥性，改造高毒為低毒高效，緩解強(qiáng)刺激和強(qiáng)腐蝕，增加藥用廣譜性。
山梨酸〔已＝(2，4)烯酸CH3CH＝CHCH＝CHCOOH〕是公認(rèn)的食品防腐添加劑，山梨酸及山梨酸乙酯有兩個(gè)雙價(jià)鍵在親電加成基團(tuán)置換中具有瞬間反應(yīng)活性中間體的作用，據(jù)此可以根據(jù)需要優(yōu)選最佳組合。這一作用之所以不因加堿的親核取代而失去活性，原因是活性中間體中含無(wú)機(jī)酸，值得重視的是己＝烯酸斷鏈反應(yīng)后的兩個(gè)丙烯能夠促進(jìn)植物生長(zhǎng)和早熟，這是噴藥植株長(zhǎng)勢(shì)茂盛過(guò)未噴植株的原因，從而也增強(qiáng)了受害植株的抗病能力。實(shí)踐證明這是一個(gè)非常理想的組合，適用于組配除堿以外的多種有機(jī)化合物。山梨酸乙酯的化學(xué)性比山梨酸穩(wěn)定，是持久維持反應(yīng)活性的條件，其增效機(jī)制是山梨酸能障礙生物酶系統(tǒng)的代謝，阻礙細(xì)胞碳水化合物的合成，直接干擾氧化，發(fā)酵，同化及磷氧化物的結(jié)合，有利藥殺。
本發(fā)明的生產(chǎn)工藝為以山梨酸為原料，經(jīng)過(guò)與無(wú)機(jī)酸進(jìn)行脫水反應(yīng)，與乙醇酯化反應(yīng)，乳化，并加入有機(jī)酸調(diào)混，得到山梨酸反應(yīng)活性中間體。
山梨酸與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)需在加熱的條件下進(jìn)行，一般為40～60℃，并攪拌，酯化反應(yīng)需在高壓蒸汽下進(jìn)行，壓力為9.8～14.7Pa，溫度為110～120℃，蒸制40～60分鐘，冷卻后注入乳化劑進(jìn)行乳化，并加入與山梨酸等量的有機(jī)酸調(diào)混穩(wěn)定，即得到山梨酸反應(yīng)活性中間體原液。
參與乳化反應(yīng)注入的有機(jī)酸必須是一碳～三碳的有機(jī)酸，高碳酸呈負(fù)效應(yīng)，實(shí)踐證明用一碳酸增效作用強(qiáng)，穩(wěn)定性稍差，三碳酸穩(wěn)定性好但增效作用稍次。
山梨酸反應(yīng)活性中間體能夠同有機(jī)醇、醛、酸、脂、苯、酮、酚、雜環(huán)及芳香族和鹵素及鹵化物混合，但嚴(yán)禁同堿，尤其是強(qiáng)堿，確定改造的制劑要根據(jù)這一條件選擇。
實(shí)施例取山梨酸10公斤，加熱至50℃，緩緩注入適量的硫酸，并攪拌至變色，然后加入50公斤乙醇攪勻，置高壓鍋內(nèi)蒸制50分鐘，壓力11Pa，溫度110℃，取出冷卻。冷卻后的蒸制液注入吐溫-80，以及10公斤乙酸，制得中間體約50升。
應(yīng)用實(shí)例1、改造三氯殺螨醇三氯殺螨醇是專用殺螨劑，目前尚無(wú)良藥取代。該藥的缺點(diǎn)是殺死幼蟲和蟲卵效果差，毒性大，易失效。經(jīng)摻入中間體后，同條件對(duì)比殺螨的結(jié)果制劑小白鼠 7天蟲 7天幼 15天蟲口LD50ml/kg 卵減退% 蟲減退% 密度減退%三氯殺螨醇 4.8 41.1 29 61.99三氯殺螨醇+中間體 5.8 86.5 60 91.58毒性減低，藥效明顯。
2、改造進(jìn)口的菊脂類農(nóng)藥菊脂類藥的優(yōu)點(diǎn)共知，缺點(diǎn)是價(jià)格昂貴，劇毒，容易形成耐藥性。經(jīng)摻入中間體后，同條件對(duì)比殺菜青蟲的結(jié)果制劑小白鼠 對(duì)比 7天后蟲口 市售價(jià) 對(duì)比降LD50ml/kg 減毒 密度減退% 元/升 低成本%氯氰菊脂 0.31 83.79 76氯酯加中間體 2.32 7.5倍 92.84 25 70%藥效增加，成本大幅度下降。
3、改造甲醛消毒劑甲醛廣泛用于空間消毒。缺點(diǎn);強(qiáng)刺激，有毒，除霉效果差，但經(jīng)摻入中間體后同條件實(shí)驗(yàn)室對(duì)比制劑 刺激性 黃曲霉 念珠菌 摩拉克氏菌甲醛 強(qiáng) 2.9±1.5 8.15±0.14 -甲醛+中間體 無(wú) - - -“-”表示完全抑滅，即無(wú)菌生長(zhǎng)。
甲醛的強(qiáng)刺激完全消失，藥效及廣譜性明顯增高。經(jīng)大量用于臨床噴霧雛雞消毒的結(jié)果來(lái)看，育成率由77%提高至93.7%，取得經(jīng)濟(jì)效益明顯。
權(quán)利要求
1.一種山梨酸反應(yīng)活性中間體的生產(chǎn)工藝，其特征在于以山梨酸為原料，經(jīng)與無(wú)機(jī)酸脫水反應(yīng)，加乙醇酯化，乳化，并加入有機(jī)酸調(diào)混而成。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種農(nóng)藥、消毒藥的減毒、增效活性中間體的生產(chǎn)工藝，它以山梨酸為原料，經(jīng)與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)，再加入乙醇高壓蒸制，乳化并加有機(jī)酸調(diào)混而成。用該反應(yīng)活性中間體加入改造三氯殺螨醇、菊酯類農(nóng)藥以及甲醛消毒劑等，藥效均明顯增高，毒性降低，強(qiáng)刺激性完全消失，且降低了成本，經(jīng)濟(jì)效益顯著。
文檔編號(hào)A01N37/06GK1063992SQ9110844
公開日1992年9月2日 申請(qǐng)日期1991年10月27日 優(yōu)先權(quán)日1991年10月27日
發(fā)明者馮汝陽(yáng) 申請(qǐng)人:馮汝陽(yáng)