專利名稱：：光學(xué)活性銨鹽化合物、其制造中間體和制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為手性(年，AO相轉(zhuǎn)移催化劑而有用的光學(xué)活性季銨鹽化合物，更具體地說(shuō)，涉及新型的光學(xué)活性的螺環(huán)型季銨鹽和用于制造該化合物的中間體及制造方法。本申請(qǐng)以2005年3月3日申請(qǐng)的特愿2005-059694號(hào)和2005年6月30曰申請(qǐng)的特愿2005-192757號(hào)為基礎(chǔ)要求優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)M用于此。對(duì)于有關(guān)光學(xué)活性的螺環(huán)型季銨鹽的化合物，目前為止已知大量的化合物。例如，公開(kāi)了專利文獻(xiàn)l中記載的下述式所示的化合物、專利文獻(xiàn)3所述的化合物，不論是天然或是非天然，作為用于合成光學(xué)活性a-氨基酸的相轉(zhuǎn)移催化劑，該化合物極其有效地發(fā)揮作用。但是，這些文獻(xiàn)中記載的光學(xué)活性的螺環(huán)型季銨鹽由具有不同的取代基的2種光學(xué)活性聯(lián)恭時(shí)生物構(gòu)成，因而價(jià)格高，未必滿足工業(yè)上使用。此外，專利文獻(xiàn)2中記載了下述式
背景技術(shù)：
：所示的化合物，但光學(xué)活性體只是單側(cè)，因而反應(yīng)時(shí)間為長(zhǎng)時(shí)間，未必滿足工業(yè)上使用。此外，專利文獻(xiàn)4中記載了下述式所示的化合物，但這些文獻(xiàn)中記載的螺環(huán)型季銨鹽由具有同一取代基的2種光學(xué)活性聯(lián)苯衍生物構(gòu)成，在催化劑設(shè)計(jì)上存在限制，未必滿足工業(yè)上使用。因此，希望開(kāi)發(fā)作為用于合成光學(xué)活性a-氨基酸的相轉(zhuǎn)移催化劑而有效的，制造容易且實(shí)用的光學(xué)活性螺環(huán)型季銨鹽。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)2001-48866號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2002-326992號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2003-81976號(hào)/>才艮專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)2004-359578號(hào)公凈艮本發(fā)明的i果題在于，對(duì)于作為手性相轉(zhuǎn)移催化劑而有用的光學(xué)活性季
發(fā)明內(nèi)容銨鹽化合物，解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，提供作為相轉(zhuǎn)移催化劑，不論是天然或是非天然，在光學(xué)活性M酸合成上具有優(yōu)異效果的化合物和工業(yè)上能有利地制造該化合物的制造方法。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了銳意研究，在由具有不同的取代基型季銨鹽中，發(fā)現(xiàn)成為在光學(xué)活性氨基酸的合成中具有優(yōu)異效果并且工業(yè)上有用的催化劑的物質(zhì)，而且發(fā)現(xiàn)容易制造該季銨鹽的制造方法，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)的容易制造螺環(huán)型季銨鹽的制造方法以動(dòng)力學(xué)拆分為基礎(chǔ)，根據(jù)該制造方法，例如，即使原料化合物的聯(lián)苯衍生物不具有光學(xué)活性，如果與光學(xué)活性的吖庚因衍生物反應(yīng)，也能夠容易地得到具有2個(gè)不對(duì)稱軸的光學(xué)活性季銨鹽化合物，此時(shí)，也可以將不參與反應(yīng)的一方的聯(lián)苯衍生物作為光學(xué)活性體回收，此外，如果原料化合物的聯(lián)苯衍生物具有光學(xué)活性，則使其與不具有光學(xué)活性的吖庚因衍生物反應(yīng)時(shí)，同樣能夠容易地得到具有2個(gè)不對(duì)稱軸的光學(xué)活性季銨鹽化合物，也能夠?qū)⒉粎⑴c反應(yīng)的一方的吖庚因衍生物作為光學(xué)活性體來(lái)回收。此外，構(gòu)成本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)的容易制造螺環(huán)型季銨鹽的制造方法的J^ij之一是作為用于制造螺環(huán)型季銨鹽的重要制造中間體的吖庚因類(lèi)的簡(jiǎn)便的制造方法，根據(jù)本制造方法，通過(guò)使氨與3,3，-位上具有取代基的2，2，-雙(取代甲基)聯(lián)芳化合物反應(yīng)，能夠容易地得到對(duì)應(yīng)的吖庚因類(lèi)。即，本發(fā)明的第一實(shí)施方案涉及式(1):(式中，f表示卣素原子、可以具有取4^的直鏈、分支或環(huán)狀的ClC8烷基、可以具有取代基的C2~C8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3C8雜芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，y和R"各自獨(dú)立地表示氫原子、囟素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取>[<基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6-C14芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氡基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，此外，W和R"或W和R"的任一組合可以結(jié)合形成可以具有取代基的C16亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氡基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二HJo113和114各自獨(dú)立地表示氫原子、可以具有取^RJ^的C6C14芳基、可以具有取代基的C3C8雜芳基或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，其中，R3和R4不同時(shí)為氫原子，R5表示氫原子、卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氡基、可以具有取代基的C2~C8烯基、或可以具有取代基的C2~C8炔基，W表示鹵素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取4義基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、可以具有取代基的C2C8烯基、或可以具有取代基的C2C8炔基，此外，RS和W可以結(jié)合形成可以具有取代基的芳香環(huán)，A環(huán)和B環(huán)不同時(shí)具有相同的取代基，*和**表示為具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性，X表示陰離子。)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物。作為式(1)所示的季銨鹽化合物，優(yōu)選R2為氫原子，R"為鹵素原子、硝基、可以具有取4、基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取K基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氡基、或可以具有取^R^基的C7~C16芳烷基的化合物，優(yōu)選R1、y和R"各自獨(dú)立地為可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氡基的化合物。優(yōu)選W為可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氧基，R2和R"結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氧基的化合物，優(yōu)選R1和R21各自獨(dú)立地為可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氧基，W為氫原子的化合物，優(yōu)選W和R"結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基二^JoW為氫原子、氟原子、氯原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基的化合物，優(yōu)選r為氟原子、氯原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、或可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基，W和R"結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氡基的化合物，優(yōu)選R'表示可以被(卣素原子、可以被卣素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、或C6~C14芳基)取代的C6~C14芳基、可以被(卣素原子、可以被卣素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、或C6C14芳基)取代的C3C8雜芳基、或可以被(卣素原子、可以被卣素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、或C6~C14芳基)取代的C7~C16芳烷基，W為氫原子的化合物，或者優(yōu)選RS表示氫原子，114表示可以被(卣素原子、可以被鹵素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、或C6C14芳基)取代的C6C14芳基、可以被(鹵素原子、可以被鹵素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、或C6~C14芳基)取代的C3~C8雜芳基、或可以被(卣素原子、可以被卣素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、或C6~C14芳基)取代的C7~C16芳烷基的化合物，此外，優(yōu)選X—表示卣素原子的陰離子、0H-、BF4—、PF"HS04—、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C16二烷基硫酸陰離子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6烷基磺酸陰離子、可以具有取4^的C6~14芳基磺酸陰離子、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基磺酸陰離子的化合物。此外，本發(fā)明的第二實(shí)施方案涉及(i)式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，R1、R"和r表示與上勤目同的含義，f表示脫離基)所示的具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性的聯(lián)千化合物或外消旋的聯(lián)千化合物；和(ii)式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(3)(式中，R1、R2、R"和W表示與上iM目同的含義)所示的外消旋的吖庚因衍生物或光學(xué)活性的吖庚因衍生物。本發(fā)明的第三實(shí)施方案涉及下述式(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，Ra、Rb、m表示與下ii^目同的含義。)所示的吖庚因衍生物的制造方法，其特征在于使氨與式(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，Ra表示可以具有取4義基的C6~C14芳基、可以具有取4義基的C3~C8雜芳基或可以具有取代基的C7C16芳烷基，Rb表示鹵素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取4^的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氧基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，此外，Rb之間可以結(jié)合形成可以具有取^基的Cl~6亞坑基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單IL^、可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氡基、或可以具有取代基的芳香環(huán)，m表示0或l3的整數(shù)，m為2以上時(shí)，可以是相互不同的取代基。)所示的聯(lián)苯衍生物反應(yīng)。該吖庚因衍生物作為式(1)所示化合物的制造中間體而有用。本發(fā)明的第四實(shí)施方案涉及(i)式(8):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，Rc、Rd、Re、Rf、n、k、*和**表示與下勤目同的含義。)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(6):(式中，Rc表示鹵素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取4&基的C2~C8烯基、可以具有取代基的C2~C8M、可以具有取^R^基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、或可以具有取^RJ^的C7C16芳烷基，Rd和Re各自獨(dú)立地表示卣素原子、硝基、可以具有取^f^的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取代基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氡基、可以具有取代基的C3C8雜芳基、或可以具有取4^的C7~C16芳烷基，此外，Rd之間可以結(jié)合形成可以具有取>^_基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氧基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氧基，n表示0或1~2的整數(shù)，n為2時(shí)，Rd可以是相互不同的取^m。f表示與上勤目同的含義。)所示的光學(xué)活性的聯(lián)節(jié)衍生物與式(7):(Rf表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氣基、可以具有取f(J^的C2C8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取^J^的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取4^的C7C16芳烷基，k表示0或l4的整數(shù)，k為2以上時(shí)，可以是相互不同的取代基，Rf之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的芳香環(huán)。)所示的外消旋的吖庚因衍生物反應(yīng)；和(ii)式(8)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(6)所示的外消旋的聯(lián)節(jié)衍生物與式(7)所示的光學(xué)活性的吖庚因衍生物應(yīng)k應(yīng)。本發(fā)明的第五實(shí)施方案涉及下述式(8):(式中，Rc、Rd、Re、Rf、n、k、*和**表示與上勤目同的含義)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(9):(式中，Rc、Rd和n表示與上i^f目同的含義)所示的光學(xué)活性的吖庚因衍生物與下述式(10):同的含義)所示的外消旋的聯(lián)千衍生物反應(yīng)J和(ii)式(8)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(9)所示的外消旋的聯(lián)節(jié)衍生物與式(10)所示的光學(xué)活性的吖庚因衍生物反應(yīng)。本發(fā)明的光學(xué)活性季銨鹽化合物能夠釆用工業(yè)上有利的方法制造，在光學(xué)活性JL^酸合成上具有優(yōu)異的催化劑效果。此外，采用本發(fā)明的制造方法，通過(guò)動(dòng)力學(xué)拆分，能夠工業(yè)上有利地制造光學(xué)活性季銨鹽化合物。具體實(shí)施方式以下對(duì)^^發(fā)明進(jìn)^f亍詳細(xì)i兌明。作為本說(shuō)明書(shū)中的囟素原子的例子，可以列舉氟、氯、溴、碘各原子。作為可以具有取^R^基的直鏈、分支或環(huán)狀的CI~C8烷基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基的例子，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、異己基、庚基、異庚基、辛基、異辛基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、2-甲基環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。作為可以具有取4^t基的C2~8烯基的C2~8烯基的例子，可以列舉乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、l，l-二甲基-2-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-l-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、2-乙基-l-丁烯基、3，3-二甲基-l-丁烯基、l-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、l-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、4-辛烯基等。作為可以具有取>(、基的C2~C8炔基的C2~C8炔基的例子，可以列舉乙生基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、1-己炔基、l-辛恢基等。作為可以具有取代基的C6~C14芳基的C6~C14芳基的例子，可以列舉苯基、l-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、l-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、10-菲基等。作為可以具有取4^的C3~C8雜芳基的C3~C8雜芳基，是含有N、0、S各原子中相同或不同的1~4個(gè)的單環(huán)、多環(huán)或稠合環(huán)，作為具體例，可以列舉2-吡^、3-吡咬基、4-吡t基、2-醌基、3-醌基、4-醌基、5-醌基、6-醌基、7-醌基、8-醌基、2-丐l哚基、3-丐l咪基、4-丐l哚基、5-丐l哚基、6-丐l咮基、7-丐|哚基、2-吹喃基、3-吹喃基、2-噢嗯基、3-漆鬼基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、2-咪哇基、4-咪唑基、5-咪哇基、2-嚙唑基、4-噁峻基、5-B惡哇基、2-噢喳基、4-噢唑基、5-噢喳基等。可以具有取^(Jt基的直鏈、分支或環(huán)狀的CI~C8烷氧基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氧基的烷基部分，與上述烷基同義，作為具體例，可以列舉甲氡基、乙氡基、丙氡基、異丙氧基、丁氡基、異丁氡基、仲丁氡基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氡基、2-甲基環(huán)丙氧基、環(huán)丙基甲氡基、環(huán)戊氡基、環(huán)己氡基等。作為可以具有取4^的C7-C16芳烷基的C7~C16芳烷基的例子，可以列舉芐基、l-苯基乙基、2-苯基乙基、1-甲基-l-苯基乙基、1-萘基曱基、2-萘基甲基等。作為r的例子，可以列舉氟、氯、溴、碘等鹵素原子的陰離子，0H—、BF「、PF6—、SQT、HS04—、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6二烷基琉酸陰離子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6烷基磺酸陰離子、可以具有取代基的C6~14芳基磺酸陰離子、可以具有取4《基的C7C16芳烷基磺酸陰離子等陰離子。其中，可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6二烷^P危^和可以具有取^m的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6烷基磺酸的;^部分，與上述烷基同義，具體地可以列舉二甲基硫酸和甲基磺酸、乙基磺酸、丙基磺酸、丁基磺酸等?？梢跃哂腥Pl基的C6~14芳基磺脧基的芳基部分，與上述芳基同義，具體地可以列舉苯基磺酸、對(duì)甲笨璜酸、萘基磺酸等?？梢跃哂腥?^的C7-C16芳烷基磺脧基的芳烷基部分，與上述芳烷基同義，具體地可以列舉千基磺酸、苯乙基磺酸等。作為RS和RS結(jié)合形成的可以具有取代基的芳香環(huán)，可以列舉苯環(huán)、萘環(huán)等。所謂可以具有取4、基的Cl~6亞烷基的Cl~6亞烷基，用-(CH2)n-(式中，n表示l6的整數(shù))表示，作為I^和R21、或R2和R"結(jié)合的化合物，具體可以列舉以下結(jié)構(gòu)的化合物等。(式中，G表示取代基)。作為可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氡基的Cl~6亞烷基單IUo用-0(CH2)n-或-(CH2)n0-(式中，n表示1~6的整數(shù))表示，作為R和R21、或V和R"結(jié)合的化合物，具體可以列舉以下結(jié)構(gòu)的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>式中，G表示取代基)。作為可以具有取>(^1基的Cl~6亞烷基二氡基的Cl~6亞烷基二lL^，用-0(CH2)n0-(式中，n表示1~6的整數(shù))表示，作為W和R"、或R:和R"結(jié)合的化合物，具體可以列舉以下結(jié)構(gòu)的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(式中，G表示取代基)。此外，脫離基表示離素原子、可以具有取代基的CI~C8烷差^磺酰IL&、可以具有取代基的C6-C14芳J^磺酰氡基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基磺酰lL^等。其中，可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基磺酰lL^、可以具有取代基的C6~C14芳差^磺酰氧基和可以具有取4t基的C7~C16芳烷基磺酰氧基中的烷基部分、芳基部分和芳烷基部分分別與上述烷基、芳基和芳烷基的定義同義。作為可以具有取代基的基團(tuán)(C1C8烷基、C2C8烯基、C2C8炔基、C6C"芳基、C3-C8雜芳基、C1C8烷猛、C7C16芳烷基、R5和R6結(jié)合形成的芳香環(huán)、Cl~6亞烷基、Cl~6亞烷基單氧基、Cl~6亞烷基二錄、Cl~6二烷絲錄、Cl~6烷基磺錄、C6~14芳基磺絲、C7~C16芳烷基磺絲、Cl~C8烷基磺酰lL^、C6~C14芳基磺酰氧基、C7~C16芳烷基磺酰HiO和G的取代基，是相同或不同并且取代數(shù)為1~6的取^fU，可以列舉氟、氯、溴原子、碘等鹵素原子；曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、異己基、庚基、異庚基、辛基、異辛基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、2-甲基環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基等直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基；三氟曱基、四氟乙基、七氟異丙基等直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C5全氟烷基；苯基、l-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基等C6C14芳基；甲氡基、乙M、丙氧基、異丙氧基、丁氡基、異丁M、仲丁M、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、2-甲基環(huán)丙氧基、環(huán)丙基甲氡基、環(huán)戊氡基等直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基；節(jié)基、2-苯基乙基、1-萘基曱基、2-萘基甲基等C7C16芳烷基；含有N、0、S各原子中相同或不同的1~4個(gè)的單環(huán)、多環(huán)或稠合環(huán)的具體例，作為其具體例的2-吡免基、3-吡梵基、4-吡梵基、2-醌基、3-醌基、4-醌基、5-醌基、6-醌基、7-醌基、8-醌基、2"引哚基、3"引哚基、4-丐j咮基、5-丐l咮基、6-p引咮基、7-丐l咮基、2-呋喃基、3-吹喃基、2-噢鬼基、3-瘞嗯基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、2-咪唑基、4-咪哇基、5-咪唑基、2-卩惡唑基、4-隨哇基、5-卩惡唑基、2-塞唑基、4-漆哇基、5-塞唑基等C3C8雜芳基等。作為上述式(1)所示的化合物(1)的制造中間體而有用的上述式(2)所示的具有軸不對(duì)稱的外消旋的聯(lián)節(jié)化合物，可以列舉下述式(2a)所示的化合物，作為光學(xué)活性的聯(lián)千化合物，可以列舉下述式(2b)所示的化合物。式中，Ri表示與上勤目同的含義，R"和R"a各自獨(dú)立地表示卣素原子、可以具有取^基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6-C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取4《基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，R"表示可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，f表示脫離基，優(yōu)選鹵素原子、可以具有取代基的CI~C8烷基磺酰氧基、可以具有取^S的C6~C14芳基磺酰氧基、或可以具有取^基的C17~C16芳烷^^磺酰氡基。式中，R1、R2a、R21a、R31、f和-表示與上i^目同的含義。作為上述式(1)所示化合物(1)的制造中間體而有用的上述式(3)所示的外消旋的吖庚因衍生物，可以列舉下述式(3a)所示的化合物，作為光學(xué)活性的吖庚因衍生物，可以列舉下述式(3b)所示的化合物。式中，R1、R2、R"和W表示與上勤目同的含義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(3b)式中，R1、R2、R21、113和*表示與上述相同的含義。上述式(1)和下述式(1，)所示的光學(xué)活性(存在鏡〗象關(guān)系的軸不對(duì)稱化合物的一方相對(duì)于另一方過(guò)剩)的季銨鹽化合物，由于由光學(xué)活性的軸不對(duì)稱聯(lián)苯基和光學(xué)活性的軸不對(duì)稱聯(lián)萘基、或光學(xué)活性的兩種軸不對(duì)稱聯(lián)苯基構(gòu)成，因此該化合物如果按照表示軸不對(duì)稱的光學(xué)活性的標(biāo)記，則存在4種異構(gòu)體S，S-體、R，R-體、S，R-體、R，S-體，本發(fā)明中包含它們的任一種。本發(fā)明的季銨鹽化合物(l，)，例如，可以采用以下的任一方法制造。(i)使外消旋的聯(lián)芐化合物(2a，)與光學(xué)活性吖庚因衍生物(5b)反應(yīng)。(ii)使光學(xué)活性聯(lián)芐化合物(2b，)與外消旋的吖庚因衍生物(5a)反應(yīng)。(2b，)光學(xué)活性體+(5a):外消旋體—(1，)+(5b):光學(xué)活性體使夕卜消旋的吖庚因衍生物(3a)與光學(xué)活性聯(lián)苯衍生物(4b)反應(yīng)。(iv)使光學(xué)活性吖庚因衍生物(3b)與外消旋的聯(lián)苯衍生物(4a)反應(yīng)。(3b):光學(xué)活性體+(4a):外消旋體—(1，)+(4b):光學(xué)活性體在本發(fā)明的上述制造方法(i)~(iv)的任一方法中，如果使光學(xué)活性原料之間反應(yīng)，得到的季銨鹽化合物的2個(gè)不對(duì)稱軸均成為光學(xué)活性，但即使一方為光學(xué)活性而另一方為外消旋體的原料在進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，通過(guò)動(dòng)力學(xué)拆分，前者與后者的一方的對(duì)映體優(yōu)先^^應(yīng)，在這種情況下得到的季銨鹽化合物的2個(gè)不對(duì)稱軸也均成為光學(xué)活性。因此不參與制造的后者的對(duì)映體作為光學(xué)活性體而被回收。因此，在本法的制造中，即使任一方的原料不具有光學(xué)活性，也能夠容易地得到2個(gè)不對(duì)稱軸均為光學(xué)活性的季銨鹽化合物，因此是工業(yè)上有利的方法。本反應(yīng)中的外消旋體，相對(duì)于光學(xué)活性體，可以使用1.0~10倍摩爾，工業(yè)上特別優(yōu)選^f吏用1.5~3.0倍摩爾。本反應(yīng)可以在溶劑存在下或無(wú)溶劑下進(jìn)行。作為能夠使用的溶劑，只要是對(duì)于反應(yīng)為非活性的溶劑，則并無(wú)特別限定，可以列舉例如戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類(lèi)溶劑，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等卣素類(lèi)溶劑，甲醇、乙醇等醇類(lèi)，乙腈、丙腈等腈類(lèi)溶劑，二乙醚、二卩惡烷、四氫呋喃等醚類(lèi)溶劑，N，N-二甲基曱酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑，水以及將這些溶劑2種以上混合而成的混合溶劑系。作為堿，可以列舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等無(wú)機(jī)堿，吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯等有機(jī)喊等。使用的堿的使用量，相對(duì)于光學(xué)活性聯(lián)萘衍生物或光學(xué)活性聯(lián)苯衍生物，通常為110倍摩爾，優(yōu)選為13倍摩爾。本反應(yīng)的溫度為-78"C200"C的范圍，優(yōu)選為-20lC100X:的范圍。反應(yīng)時(shí)間因^Jl試劑的量和溫度等而異，為30分100小時(shí)的范圍。作為制造中間體的聯(lián)千化合物(2a，)、(2b，)和聯(lián)苯衍生物(4a)、(4b)，可以按照特開(kāi)2003-327566、特開(kāi)2004-359578等中記載的方法由對(duì)應(yīng)的原料制造。另一方面，制造中間體的吖庚因衍生物(3a)、(3b)、(5a)、(5b)可以按照下述所述進(jìn)行制造。即，參考特開(kāi)2004-359578將由公知物質(zhì)制造的聯(lián)苯胺類(lèi)(12)卣化，在特開(kāi)2001-48866等記載的Suzuki偶合的條件下(參照J(rèn).Organomet.Chem.(1999年)、576、147)使得到的3，3，-二卣代-2，2，-二苯胺類(lèi)(13)反應(yīng)，得到3，3，-二取代-2，2，-二苯胺類(lèi)(14)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(12)(13)(14)(式中，f表示卣素原子，R1、R2、R"和W表示與上iM目同的含義)。作為卣化試劑的例子，可以列舉N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)、N-氯代琥珀酰亞胺(NCS)、N-碘代琥珀酰亞胺(NIS)、溴、氯、碘等。作為其中能夠使用的溶劑，只要是對(duì)于反應(yīng)為非活性的溶劑，則并無(wú)特別限定，可以列舉例如戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類(lèi)溶劑，二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等鹵素類(lèi)溶劑，甲醇、乙醇等醇類(lèi)，將這些溶劑2種以上混合而成的混合溶劑系。反應(yīng)可以在從室溫到溶劑的沸點(diǎn)的適當(dāng)?shù)臏囟认逻M(jìn)行。其次，通過(guò)使用亞硝酸鹽將3，3，-二取代-2，2，-二苯胺類(lèi)(14)的M轉(zhuǎn)化為卣素原子，成為3，3，-二取代-2，2，-二卣素體(15)，如果用一氧化碳-Pd催化劑對(duì)其進(jìn)行處理，則得到3，3，-二取代-2，2，-二酯體(16)。利用亞硝酸鹽將^J^轉(zhuǎn)化為卣素原子，可以參考特開(kāi)2004-359578中記載的方法進(jìn)行，將3，3，-二取代-2，2，-二鹵素體(15)轉(zhuǎn)化為3，3，-二取代-2，2'-二酯體(16)可以參考Synlett、(1998年)2、183的方法進(jìn)行。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(式中，X2表示鹵素原子，R1、R2、R"和W表示與上i^目同的含義)。此外，采用上述的方法對(duì)已知化合物聯(lián)苯-2，2，-二酯體(14，)或可通過(guò)公知的方法衍生得到的聯(lián)苯-2，2，-二酯體(14，)進(jìn)行卣化-鈴木偶合反應(yīng)，經(jīng)由3，3，-二卣代聯(lián)苯-2，2，-二酯體(15，)，也能夠得到3，3，-二取代-2，2，-二酯體(16)。(式中，X1、R1、R2、R"和R3表示與上勤目同的含義)。如果采用日本化學(xué)會(huì)編第4版實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座20巻、10~141頁(yè)(丸善)中記栽的方法將3，3，-二取代-2，2'-二酯體(16)還原，能夠得到3，3'-二取代—2，2，-雙羥甲基體(17)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(式中，R1、R2、R"和R3表示與上勤目同的含義)。然后，參考日本化學(xué)會(huì)編第4版實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座19巻、438~445頁(yè)(丸善)中記載的方法，將3，3，-二取代-2，2'-雙羥甲基體(17)的羥基轉(zhuǎn)化為鹵素原子等脫離基，得到聯(lián)芐化合物(2a，)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(17)(2a')(式中，f表示脫離基，R1、R2、R"和r表示與上勤目同的含義)。其中，作為上述f中的脫離基，可以列舉鹵素原子、對(duì)甲笨璜酰氧基、甲磺酰HJ^等。另一方面，3，3，-二取代-2，2，-二鹵素體(15)可以采用文獻(xiàn)(J.Mol.Catal.，1990,60,343)中的方法轉(zhuǎn)化為3，3，-二取代-2，2，-二甲基體(17，)，通過(guò)對(duì)(17，)賦予一般的鹵化條件，也能夠得到聯(lián)芐化合物(2a，)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(式中，R1、R2、R21、R3和f表示與上勤目同的含義)。進(jìn)而，例如，采用上述方法對(duì)能夠參考文獻(xiàn)(J.Chem.Soc.，1950，711)等而合成的6，6，-二烷lL^-2，2，-二甲基聯(lián)苯衍生物(14")進(jìn)行鹵化-鈴木偶合反應(yīng)，得到6，6，-二烷氧基-3，3，-二取代-2，2，-二甲基體(17")，(17，，)也可采用與(17，)同樣的處理而衍生為與(2a，)對(duì)應(yīng)的聯(lián)芐化合物(2a，，X<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(式中，R"。表示烷lL&，R2、R3、R"和f表示與上勤目同的含義)。此外，由二醇類(lèi)(18)，按照文獻(xiàn)(J.Am.Chem.Soc.，121，6519(1999))，能夠得到聯(lián)苯衍生物類(lèi)(4a)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(18)(式中，R4、R5、116和^表示與上勤目同的含義)。和聯(lián)苯衍生物類(lèi)(4a)的合成法也可適用于與它們對(duì)應(yīng)的光學(xué)活性化合物(2b，)和(4b)。通過(guò)使氨與這些聯(lián)苯類(lèi)^^應(yīng)，能夠制造吖庚因衍生物(3a)、(3b)、(5a)或(5b)。(44b)(5a，b)(式中，R1、R2、R21、R3、R4、R5、R6、X和乂3表示與上勤目同的含義，(*)和(**)在各個(gè)化合物序號(hào)帶有b時(shí)表示為光學(xué)活性)。本反應(yīng)通過(guò)使聯(lián)苯類(lèi)和氨的各自的溶劑溶液之間或者使任一方直接作用于另一方的溶劑溶液而進(jìn)行。4吏用的溶劑只要不與聯(lián)苯類(lèi)和Jl^應(yīng)則并無(wú)特別限制，可以列舉例如戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類(lèi)溶劑，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等鹵素類(lèi)溶劑，曱醇、乙醇等醇類(lèi)，乙腈、丙腈等腈類(lèi)溶劑，二乙醚、二嚼烷、四氫呋喃等醚類(lèi)溶劑，N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑，水以及將這些溶劑2種以上混合而成的混合溶劑系。此外，使氨溶解的溶劑只要不與Jl^應(yīng)則也無(wú)特別限制?？梢粤信e例如戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類(lèi)溶劑，二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等鹵素類(lèi)溶劑，甲醇、乙醇等醇類(lèi)，乙腈、丙腈等腈類(lèi)溶劑，二乙醚、二卩惡烷、四氫呋喃等醚類(lèi)溶劑，N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑，水以及將這些溶劑2種以上混合而成的混合溶劑系。反應(yīng)方法并無(wú)特別限制，例如，可以通過(guò)以氣體或液體將氨直接加入聯(lián)苯類(lèi)的溶液中，或者將氨的上述溶劑溶液滴入聯(lián)苯類(lèi)的溶液而進(jìn)行。溶劑和聯(lián)苯類(lèi)的混合比率并無(wú)特別P艮制，可以在l:1~100:l(體積重量)中適當(dāng)設(shè)定。氨也同樣地可以以任意濃度使用。聯(lián)苯類(lèi)和氨的摩爾比為l:0.2~1:10，優(yōu)選為1:1~1:5。反應(yīng)溫度為-70"C溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選為-20"C~40*C。反應(yīng)后，將未反應(yīng)氨餾去后，可以根據(jù)需要釆用萃取、洗滌、蒸鎦、柱色譜、干燥、重結(jié)晶等公知慣用的方法將吖庚因衍生物類(lèi)分離精制。光學(xué)活性季銨鹽化合物(1)的制造如下所述，可以按照一般的N-節(jié)基化反應(yīng)糾進(jìn)行。(a)使光學(xué)活性聯(lián)節(jié)化合物(2b，)與光學(xué)活性吖庚因衍生物(5b)反應(yīng)?；蛘?，(b)使光學(xué)活性聯(lián)苯衍生物(4b)與光學(xué)活性吖庚因衍生物(3b)反應(yīng)。此外，光學(xué)活性季銨鹽化合物(1)的制造也可以通過(guò)動(dòng)力學(xué)拆分法進(jìn)行。即，可以如下所述通過(guò)使外消4t^質(zhì)與光學(xué)活性基質(zhì)反應(yīng)而實(shí)施。(i)使外消旋的聯(lián)爺化合物(2a，)和光學(xué)活性吖庚因衍生物(5b)反應(yīng)。(ii)使光學(xué)活性聯(lián)爺化合物(2b，)和外消旋的吖庚因衍生物(5a)反應(yīng)。(iii)使外消旋的吖庚因衍生物(3a)和光學(xué)活性聯(lián)苯衍生物(4b)反應(yīng)。或者，(iv)使光學(xué)活性吖庚因衍生物(3b)和外消旋的聯(lián)苯衍生物(4a)反應(yīng)。上述的兩種基質(zhì)的反應(yīng)，可以在適當(dāng)?shù)娜軇┲?、堿的存在下容易地實(shí)施。其中，溶劑只要不參與反應(yīng)，不論其種類(lèi)如何都可以使用?？梢粤信e例如戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類(lèi)溶劑，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等鹵素類(lèi)溶劑，甲醇、乙醇等醇類(lèi)，乙腈、丙腈等腈類(lèi)溶劑，二乙醚、二fl惡烷、四氫呋喃等醚類(lèi)溶劑，N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑，以及將這些溶劑2種以上混合而成的混合溶劑系，但由于本反應(yīng)在相轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件下也可以實(shí)施，因此也可以使用在上述溶劑中不溶于水的溶劑和水組合而成的溶劑系。能使用的堿，可以使用一般的無(wú)機(jī)堿，更優(yōu)選的可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀。反應(yīng)可以通過(guò)在溶劑中或溶劑系中進(jìn)行攪拌，在堿存在下從溶劑或溶劑系的凝固點(diǎn)到沸點(diǎn)之間實(shí)施。反應(yīng)溫度優(yōu)選為-201C80X:。反應(yīng)時(shí)間可根據(jù)反應(yīng)溫度適當(dāng)調(diào)節(jié)，可以以30分~12小時(shí)使其結(jié)束。此時(shí)，上述反應(yīng)溶劑容積，相對(duì)于2種基質(zhì)的合計(jì)重量，以容積(mL)/重量(g)比表示，優(yōu)選為1倍~100倍，更優(yōu)選為5倍~50倍。上述2種基質(zhì)的i^摩爾比,在一般的N-千基化反應(yīng)條件的情況下，優(yōu)選為1:1，^ait當(dāng)增加容易得到的基質(zhì)會(huì)得到更理想的結(jié)果。采用動(dòng)力學(xué)拆分法的情況下，優(yōu)選光學(xué)活性體外消旋體為l:2~1:5,更優(yōu)選為1:2~1:3。堿在一般的N-節(jié)基化反應(yīng)條件的情況下，相對(duì)于反應(yīng)體系中存在的脫離基Y2，優(yōu)選使用1當(dāng)量~6當(dāng)量，更優(yōu)選使用1當(dāng)量~3當(dāng)量，在采用動(dòng)力學(xué)拆分法的情況下，如果吖庚因衍生物為光學(xué)活性體，則相對(duì)于反應(yīng)體系中存在的脫離基Y2，優(yōu)選為1當(dāng)量~6當(dāng)量，更優(yōu)選為1當(dāng)量~3當(dāng)量，如果吖庚因衍生物為外消旋體，則相對(duì)于反應(yīng)體系中存在的脫離基Y2，優(yōu)選為0當(dāng)量~4當(dāng)量，更優(yōu)選為0當(dāng)量1當(dāng)量。這樣制造的化合物(1)在a-^酸衍生物的不對(duì)稱烷基化中作為相轉(zhuǎn)移催化劑而使用時(shí)，能夠得到具有高光學(xué)純度的反應(yīng)生成物。以下通過(guò)實(shí)施例和參考例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為具體說(shuō)明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍并不限于這些例示。實(shí)施例12，，2"-雙(溴甲基)-3，4，5，3"，，4"，，5"，-六氟-4，，5，，4"，5"-四甲基-(1，l，;3，，3";1"，1，")-聯(lián)四苯(22)的制造。(20)(21)(22)將化合物(20)(156mg、0.27mmo1)溶解于THF(5mL)溶劑中，冷卻到Or后，加入LiAlH4(31mg、0.81mmo1)。將混合物慢慢升溫到室溫后，再進(jìn)行5小時(shí)攪拌。然后，通過(guò)將反應(yīng)溶液注入水水而使反應(yīng)結(jié)束，再通過(guò)進(jìn)行萃取、干燥、濃縮操作，得到醇體(21)。對(duì)醇體(21)不進(jìn)行進(jìn)一步的精制操作，使其溶解于CH2C12(5mL)中，在0匸下滴入PBr3(0.26mL、0.6mmo1)。在室溫下將反應(yīng)溶液攪拌2小時(shí)后，注入水水，使反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)而使用二氯甲烷進(jìn)行萃取，經(jīng)過(guò)干燥、濃縮后，用柱色譜(醋酸乙酯己烷=1:10)進(jìn)行精制，得到化合物(22)(137mg、0.21mmo1、收率77%)。NMR(300MHz,CDC1)、57.15(2H,d,J=6.6Hz,ArH),7.12(23H,d,J=6.6Hz，ArH),7.09(2H,s,ArH)，4.03(4H,d,J=2.4Hz，ArCH),2.37細(xì)，s,ArCH),1.97(6H，s,ArCH)233實(shí)施例21，2，10，11-四甲基-4，8-雙(3，4，5-三氟苯基)-6，7-二氫-5H-二苯并(c，e)吖庚因的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>在乙腈溶劑中、室溫下對(duì)化合物(22)(65mg、0.l咖ol)和2W氨水0.2mL進(jìn)行24小時(shí)攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過(guò)萃取、干燥、濃縮后用柱色譜(曱醇二氯甲烷-l:10)進(jìn)行精制，得到化合物(23)(51mg、0.lmmol、收率100%)。JH畫(huà)R(300MHz'CD3OD)、57.31(2H，s,ArH),7.24(2H,d，J=6.6Hz,ArH),7.21(2H,d,J=6.6Hz,ArH),4,14(2H，d,J=13.8Hz,ArCH)'3.46(2H,d'J=13.8Hz，ArCH),2.43細(xì)，s,ArCH),2.09(6223H,s,ArCH)3實(shí)施例3光學(xué)活性季銨鹽化合物(")(homo)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>在碳酸鉀(140mg)存在下，在乙腈溶劑中，在室溫下對(duì)手性的仲胺(24)(56mg)和相對(duì)于該胺為2.1當(dāng)量的外消旋的二溴甲基聯(lián)苯(25)(80mg)進(jìn)行12小時(shí)攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，采用萃取、柱色譜(二氯甲烷甲醇-10:1)進(jìn)行精制，得到光學(xué)上單一的(S，S)-(26)(74mg、收率85%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>1HNMR(300MHz，CDC1)、38.21(2H,s，ArH),8.08(2H,d,J=8.43Hz,ArH),7.205—7.60(8H,m，ArH)，7.09(2H，d,J-8.7Hz,ArH)，6.71(2H，d，J=7.8Hz,ArH),6.02(2H,d,J=7.8Hz,ArH)，4.71(2H,d,J=13,8Hz,ArCH)，4.50(2H，d,J=14.lHz，ArCH),4.04(2H,d,22J=13,5Hz，ArCH)，3,49(2H,d，J=13,2Hz，ArCH),2.30(6H，s,Ar22CH),1.88(6H,s,ArCH)實(shí)施例4光學(xué)活性季銨鹽化合物(29)(HOMO)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>采用與實(shí)施例1同樣的方法，在碳酸鉀(140mg)存在下，在乙腈溶劑中，在室溫下對(duì)手性的仲胺(27)(56mg)和相對(duì)于該胺為2.1當(dāng)量的外消旋的二溴甲基聯(lián)苯(28)(80mg)進(jìn)行12小時(shí)攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，采用萃取、柱色譜(二氯甲烷甲醇=10:l)進(jìn)行精制，得到光學(xué)上單一的(R，R)-(29)(82mg、收率94%)。[a]23一120.20(cl.0,CHC1)D3畫(huà)R(300MHz,CDCy、57.92(2H,d,J=8.4Hz,ArH)'7.20—7.57(12H，m,ArH),7.11(2H,d,J=8.4Hz,ArH),6.32(2H,d,J=8.7Hz,ArH)，4.55(2H,d,J=13.8Hz,ArCH),4.47(4H,d,J=14.1Hz,2ArCHj,4.18(2H,d,J=14.1Hz,ArCH),3.61(2H,d,J=12.9Hz,Ar22CH)，2.45(6H,s，ArCH),2.05(6H,s,ArCH)233實(shí)施例5光學(xué)活性季銨鹽化合物(45)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>在氯仿(20mL)溶劑中、室溫下使化合物(40)(1.97g、4.37腿o1)和N-溴代琥珀酰亞胺(2.33g、13.lmmol)進(jìn)行12小時(shí)反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，>使用醋酸乙酯進(jìn)4亍萃取，經(jīng)過(guò)干燥、濃縮后用柱色i普(醋酸乙酯己烷=1:3)進(jìn)行精制，得到化合物(41)(收率94%)。JH畫(huà)R(30C)MHz,CDC1)、S3.96(6H,s,ArCOCH),3.94(6H,s，323ArOCH),3.79(6H,s,ArOCH),3.94(6H,s,ArOCH)333化合物(41)~(45)按照參考例7、實(shí)施例1和實(shí)施例4的方法進(jìn)行合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>化合物(42)(收率80%)JH畫(huà)R(300MHz,CDC1)、S6.90—6.95(4H,m,ArH),3.98(6H,s,3ArCOCH),3.85細(xì)，s,ArOCH)，3.70(6H，s，ArOCH)，3.27(6H，s2333,ArOCH)3化合物(44)(源于化合物(42)的收率81%)^NMR(300MHz，CDC1)、S6.95—7.15(4H,m，ArH),3.90—4.003(4H，ra,ArCHO—),3.95(6H，s,ArOCH),3.87細(xì)，s，ArOCH),3.23373(6H，s，ArOCH)3化合物(45)(收率83%)[a〗"=—89.55°(c0.22,CHC1)D3工H薩R(300MHz，CDC1)、36.75—8.00(12H,m,ArH),6.47(4H,3d，J=8.4Hz，ArH),4,65(2H，d,J=14,1Hz,ArCH)，4,44(2H,d,J=l22,6Hz,ArCH),4，40(2H,d，J-13,5Hz，ArCH),4.11(6H,s,ArOCH22)，3,91細(xì)，s，ArOCH)，3.75(6H,s，ArOCH)，3,61(2H，d,J=13,8333Hz,ArCH)2實(shí)施例6胺(61)的制造將化合物(60)(30mg、0.043mrno1)溶解于乙腈2mL中，滴入0.1~0.2ml的25%氨水溶液。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌48小時(shí)后，進(jìn)行濃縮而除去溶劑，用醋酸乙酯進(jìn)行萃取。進(jìn)行了千燥、濃縮后，用柱色譜(二氯甲烷甲醇=15:l)進(jìn)行精制，得到目的物(61)(20mg、0.036mmo1、收率84%)包括上述實(shí)施例，將本發(fā)明化合物記載于表1~表4。[表l〗光學(xué)活性季銨鹽(l)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>參考例1使用了光學(xué)活性季銨鹽化合物(29)的a-氨基酸的不對(duì)稱合成在OIC下、甲苯(2ml)溶劑中，加入叔丁基(二苯亞甲基氨基)醋酸(74邁g)、光學(xué)活性季銨鹽化合物(R，RH29)(2.Omg)和芐基溴(36ul)。邊攪拌邊在該溶液中滴入50%KOH水溶液0.5ml。在Ot:下將反應(yīng)溶液攪拌8小時(shí)后，加入水、乙醚進(jìn)行萃取。反應(yīng)生成物用柱色譜(己烷乙醚=15:1)進(jìn)行精制，得到目的物叔丁基2-(二苯亞甲基氨基)-3-苯基丙酸(收率95%)。再采用HPLC分析(DAICELCHIRALCEL0D，己烷異丙醇-100:1)確定光學(xué)純度(不對(duì)稱收率97%ee)。參考例24吏用了光學(xué)活性季銨鹽化合物(45)的a-氨基酸的不對(duì)稱合成使用式(45)的催化劑，嘗試與上述參考例1相同的>^應(yīng)，結(jié)果以收率96%、不對(duì)稱收率94Xee得到對(duì)應(yīng)的烷基化體。參考例3使用了光學(xué)活性季銨鹽化合物(46)的oc-氮基酸的不對(duì)稱合成使用化合物(46)的催化劑，嘗試與上述參考例1相同的反應(yīng)，結(jié)果以收率100%、不對(duì)稱收率98^ee得到對(duì)應(yīng)的烷基化體。參考例42，3，2，，3，-四曱基-6，6，-二硝基聯(lián)苯(34)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>在DMF(20mL)溶劑中、在150t:下將2-碘-3，4-二甲基-1-硝基苯(5.5g、20mmo1)和銅粉末(10g、155咖o1)加熱48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)過(guò)濾將銅粉除去后，使用醋酸乙酯進(jìn)行萃取，經(jīng)過(guò)干燥、濃縮后，采用柱色譜(醋酸乙酯己烷=1:IO)進(jìn)行精制，得到2，3，2，，3，-四甲基-6，6，-二硝基聯(lián)苯(34)(2.9g、0.96鵬o1、收率96%)。^畫(huà)R(300畫(huà)z,CDC1)、37.91(2H,d,J=8.4Hz,ArCH),7.34(32H,d,J=8.4Hz,ArCH),2,40(6H，s,ArCH),1.84(6H，s,ArCH)在甲醇(50mL)溶劑中、在氫氣環(huán)境下對(duì)化合物(34)(10g、lO腿ol)和10%Pd/C(500mg、5mol%)進(jìn)行12小時(shí)攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)過(guò)濾將固體物除去后，采用柱色譜(醋酸乙酯己烷=1:5)進(jìn)行精制，得到5，6，5，，6，-四曱基聯(lián)苯-2，2，-二胺(35)(2.4g、10,1、收率100%)。參考例55，6，5，，6，-四曱絲苯-2，2，-二胺(35)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>H畫(huà)R(300MHz,CDCI)、S6.97(2H,d，J-8.1Hz,ArH),6.58(2H3，d,J=8,4Hz，ArH),3.25(4H，br，NH)，2.21(6H，s,ArCH),1.86(6H，s，AxCH)參考例63，3，-二溴-5，6，5，，6，-四甲基聯(lián)苯-2，2，-二胺(36)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>使化合物(35)(2.75g、11.5mmol)溶解于異丙醇(20mL)后，在60"C下加入NBS(4.45g、25mmol)。在回流M下將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)后，注入冰水中使反應(yīng)結(jié)束。用醋酸乙酯對(duì)得到的懸浮液進(jìn)行萃取，經(jīng)過(guò)干燥、濃縮后，采用柱色諳(醋酸乙酯己烷=1:IO)進(jìn)行精制，得到3，3，-二溴-5，6,5，，6，-四甲基聯(lián)苯-2，2'-二胺(36)(2.98g、7."咖ol、收率65%)。H畫(huà)R(300MHz，CDC1)、57.27(2H，s，ArH),3.71(4H,br,NH)32,2.21細(xì)，s,ArCH),1.80細(xì)，s,ArCH)33參考例73，4，5，3"，，4",，5"，-六氟一4'，5，，4"，5"-四甲基-(1，l，;3，，3";1"，1，")聯(lián)四苯-2，，2"-二胺(37)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>在DME-H20(10mL、9:lv/v)溶劑中、氬氣環(huán)境下、IOO"C下對(duì)化合物(36)(1.5g、3.77mmo1)、3，4，5-三氟苯基硼酸(1.5g、9.Ommol)、Pd(0Ac)2(42mg、5mol%)、PPh3(99mg、10mol%)、Ba(OH)2.8H20(3.78g、12.Ommol)進(jìn)行12小時(shí)攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，將得到的反應(yīng)混合物注入飽和NH4C1溶液后，用硅藻土(電，,卜)過(guò)濾將催化劑除去。進(jìn)而用醋酸乙酯對(duì)該溶液進(jìn)行萃取，經(jīng)過(guò)干燥、濃縮后，采用柱色譜(醋酸乙酯己烷-l:IO)進(jìn)行精制，得到化合物(37)(1.63g、3.21mmo1、收率85。/)。畫(huà)R(300MHz'CDC1)、37.15(2H,d,J=6.6Hz,ArH),7,12(23H,d,J-6.6Hz，ArH)，6-92(2H,s,ArH),3.46(4H,br,NH),2.26(62H,s,ArCH)，1.92(6H，s,ArCH)33參考例82，，2，，-二硪—3，4，5，3"，，4"，，5，，，-六氟一4'，5，，4"，5，，—四甲基—(1，l，；3，，3";1"，1，")聯(lián)四苯(38)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>將化合物(37)(760mg、1.52mmol)溶解于6MHC1(20mL)中，冷卻到OIC。用5分鐘向該溶液中慢慢滴入NaN02(315mg、4.56咖o1)的水溶液。再在同溫度下滴入KI(1.51g、9.12mmo1)的水溶液，滴入結(jié)束后，^^應(yīng)溫度升高到80X:。在同溫度下再將反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)后，通過(guò)用冰水進(jìn)行冷卻，添加亞硫酸鈉而使反應(yīng)結(jié)束。用二乙醚對(duì)得到的混合物進(jìn)行萃取，經(jīng)過(guò)千燥、濃縮后，釆用柱色譜(醋酸乙酯己烷=1:10)進(jìn)行精制，得到化合物(38)(1.03g、1.43畫(huà)1、收率94%)。&畫(huà)R(300MHz,CDC13)、S7.09(2H,s,ArH)，6.99(2H,d'J-7.2Hz,ArH),6.97(2H,d,6Hz,ArH),2.33(6H,s,ArCH)，1.99(63H,s,ArCH)3參考例93，4，5，3"，，4"，，5"，一六氟一4，，5，，4",5，，-四甲基-(1,l，；3,，3";1"，1，")聯(lián)四苯-2，，2，，-二甲酸二甲酯(20)的制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>(38)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>(20)在曱苯(3mL)溶劑中、一氧化碳?jí)?0atm下、801C下對(duì)化合物(38)(361mg、0.5mmo1)、Pd(0Ac)2(5.6mg、5mol%)、1，3-雙(二苯基膦基)丙烷(10.3mg、5mol%)、N-乙基二異丙基胺(0.52mL、3畫(huà)1)、MeOH(3mL)進(jìn)行48小時(shí)攪拌。>^應(yīng)結(jié)束后，采用過(guò)濾將催化劑除去后，采用柱色鐠(醋酸乙酯己烷=1:20)進(jìn)行精制，得到化合物(20)(198mg、0.34mmo1、收率68°/。)。麗R(300MHz,CDCy、57.14(2H,s，ArH)，6.99(2H，d，J=6.6Hz,ArH),6.94(2H，d,J=6.3Hz,ArH)，3.27細(xì)，s，ArH)'2.40(6H，s,ArCH),1.97(6H，s,ArCH)3權(quán)利要求1.式(1)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物，式中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>W表示鹵素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取^f^的C2C8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取^l基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基、或可以具有取4&基的C7~C16芳烷基，W和R"各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取4《基的C6C14芳基、可以具有取^Pl基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷IL基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，t和R"或112和R"的任一組合可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氧基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氡基，Rs和纊各自獨(dú)立地表示氫原子、可以具有取代基的C6C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基或可以具有取代基的(T7C16芳烷基，其中，W和R4不同時(shí)為氫原子，R5表示氫原子、面素原子、可以具有取〗m的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl-C8烷氣基、可以具有取代基的C2~C8烯基、或可以具有取代基的C2~C8炔基，R^表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取^Pt基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、可以具有取代基的C2C8烯基、或可以具有取代基的(^a炔基，此外，R5和r可以結(jié)合形成可以具有取代基的芳香環(huán)，A環(huán)和B環(huán)不同時(shí)具有相同的取代基，*和**表示為具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性，x—表示陰離子。2.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，R2為氫原子，R"為卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6C14芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氧基、或可以具有取4義基的C7~C16芳烷基。3.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，R1、V和R"各自獨(dú)立地為可以具有取^^基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氧基。4.權(quán)利要求l所述的化合物，其中，W為可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基，R'和R"結(jié)合形成可以具有取4^的Cl~6亞5.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，W和R"各自獨(dú)立地為可以具有取^基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基，112為氫原子。6.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的化合物，其中，le表示可以被取代基取代的C6~C14芳基、可以被取代基取代的C3~C8雜芳基、或可以被取^RJ^取代的C7~C16芳烷基，R4為氫原子，其中所述取代基是鹵素原子、可以被卣素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、或C6~C14芳基。7.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的化合物，其中，R'表示氫原子，R4表示可以被取代基取代的C6~C14芳基、可以被取代基取代的C3~C8雜芳基、或可以被取代基取代的C7-C16芳烷基，其中所述取代基是卣素原子、可以被卣素原子取代的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、或C6C14芳基。8.權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的化合物，其中，X-表示鹵素原子的陰離子、0H_、BF4、PF6—、HS(V、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6二烷基琉酸陰離子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~6烷基磺酸陰離子、可以具有取代基的C6-14芳基磺酸陰離子、或可以具有取代基的C7~16芳烷基磺酸陰離子。9.式(2)所示的具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性的聯(lián)爺化合物或外消旋的聯(lián)千化合物，式中，f表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的CI~C8烷基、可以具有取^JC基的C2C8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取^基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，R"各自獨(dú)立地表示氫原子、卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有:fM^基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取4J^的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，f和R"可以結(jié)合形成可以具有取^f、基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氡基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氧基，W表示氳原子、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取4《基的C3~C8雜芳基或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，f表示脫離基。10.式(3)所示的光學(xué)活性的吖庚因衍生物或外消旋的吖庚因衍生物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，W表示由素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的CI~C8烷基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取^R-基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷H基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，W和r各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取^Pl基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取M的C6~C14芳基、可以具有取4^的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、或可以具有取4義基的C7~C16芳烷基，W和R"或V和R"的任一組合可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取^J^的Cl~6亞烷基單lL^、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氡基，W表示氫原子、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取^^基的C3~C8雜芳基或可以具有取^R^基的C7~C16芳烷基。11.下述式(5)所示的吖庚因衍生物的制造方法，其特征在于使氨與式(4)所示的聯(lián)苯衍生物反應(yīng)，Ra表示可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取^t基的C3~C8雜芳基或可以具有取代基的C7~C16芳烷基，(5)式中，Ra、Rb、m表示與下i^目同的含義,式中,Rb表示卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1-C8烷基、可以具有取代基的C2~C8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6C14芳基、可以具有取4^l基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氧基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，此外，Rb之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氧基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氧基、或可以具有取代基的芳香環(huán)，m表示0或l3的整數(shù)，m為2以上時(shí)，可以是相互不同的取代基。12.下述式(8)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(6)所示的光學(xué)活性的聯(lián)千衍生物與下述式(7)所示的外消旋的吖庚因衍生物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>Rc表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取^基的C2C8烯基、可以具有取4、基的c:2cs炔基、可以具有取代基的C6C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取4^的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、或可以具有取4^的C7C16芳烷基，Rd和Re各自獨(dú)立地表示卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的C2~8烯基、可以具有取<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，Rc、Rd、Re、Rf、n、k表示與下勤目同的含義，*和**表示為具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性，式中，代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取4^的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，此外，Rd之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞垸基單氡基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二狄，n表示0或1~2的整數(shù)，n為2時(shí)，Rd可以是相互不同的取^RJ^，y2表示脫離基，Rf表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取^l基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7-C16芳烷基，k表示0或l4的整數(shù)，k為2以上時(shí)，可以^i相互不同的取4、基，Rf之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的芳香環(huán)。13.下述式(8)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(6)所示的外消旋的聯(lián)千衍生物與式(7)所示的光學(xué)活性的吖庚因衍生物反應(yīng)，式中，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(8)式中，Rc、Rd、Re、Rf、n、k表示與下勤目同的含義，*和**表示為具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，Rc表示鹵素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取^fl基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6-C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可以具有取^K^基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氡基、或可以具有取4義基的C7C16芳烷基，Rd和Re各自獨(dú)立地表示卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取代基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取41基的C6~C14芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氧基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，此外，Rd之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氧基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二lL^，n表示0或1~2的整數(shù)，n為2時(shí)，Rd可以是相互不同的取代基，f表示脫離基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Rf表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1-C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氧基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取4、基的C2~C8化基、可以具有卑^代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，k表示0或l4的整數(shù)，k為2以上時(shí)，可以是相互不同的取代基，Rf之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的芳香環(huán)。14.下述式(8)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使下述式(9)所示的光學(xué)活性的吖庚因衍生物與下述式(10)所示的外消旋的聯(lián)節(jié)衍生物反應(yīng)，式中，Rc表示卣素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取4《基的C2~C8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3C8雜芳基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，Rd和Re各自獨(dú)立地表示卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取代基的C2~8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取f^的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氡基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，此外，Rd之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取代基的Cl~6亞烷基單氡基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二氡基，n表示0或l2的整數(shù)，n為2時(shí)，Rd可以是相互不同的取代基，(8)式中，Rc、Rd、Re、Rf、n、k表示與下勤目同的含義，*和**表示為具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性，Rf表示鹵素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3C8雜芳基、或可以具有取代基的C7-C16芳烷基，k表示0或l4的整數(shù)，k為2以上時(shí)，可以是相互不同的取代基，"表示脫離基。15.下述式(8)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物的制造方法，其特征在于使式(9)所示的外消旋的吖庚因衍生物與式(10)所示的光學(xué)活性的聯(lián)千衍生物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中，Rc表示面素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷基、可以具有取^Pl基的C2~C8烯基、可以具有取代基的C2~C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、可(8)式中，Rc、Rd、Re、Rf、n、k表示與下^目同的含義,*和**表示為具有軸不對(duì)稱的光學(xué)活性，以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷氧基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，Rd和Re各自獨(dú)立地表示卣素原子、硝基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1~C8烷基、可以具有取^RJ^的C2~8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6~C14芳基、可以具有取^RJ^的直鏈、分支或環(huán)狀的Cl~C8烷氧基、可以具有取4〈基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，此外，Rd之間可以結(jié)合形成可以具有取代基的Cl~6亞烷基、可以具有取^RJ^的C16亞烷基單氡基、或可以具有取代基的Cl~6亞烷基二IL^,n表示0或l2的整數(shù)，n為2時(shí)，Rd可以是相互不同的取代基，Rf表示鹵素原子、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷基、可以具有取代基的直鏈、分支或環(huán)狀的C1C8烷氧基、可以具有取代基的C2C8烯基、可以具有取代基的C2C8炔基、可以具有取代基的C6-C14芳基、可以具有取代基的C3~C8雜芳基、或可以具有取代基的C7C16芳烷基，k表示0或l4的整數(shù)，k為2以上時(shí)，可以^l相互不同的取^(戈基，y2表示脫離基。全文摘要本發(fā)明涉及式(1)所示的光學(xué)活性季銨鹽化合物、其制造中間體和制造方法(式中，R¹、R²、R²¹、R³和R⁴表示烷基、芳基等，R⁵和R⁶表示烷基、烷氧基等，X^-表示陰離子)。文檔編號(hào)C07D487/00GK101146812SQ20068000657公開(kāi)日2008年3月19日申請(qǐng)日期2006年3月3日優(yōu)先權(quán)日2005年3月3日發(fā)明者丸岡啟二,久保田靖申請(qǐng)人:國(guó)立大學(xué)法人京都大學(xué);日本曹達(dá)株式會(huì)社