專利名稱：用于合成芳族酸的氟化醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及羥基芳族酸的氟化醚的制備，所述羥基芳族酸的氟化醚可有價(jià)值地用于多種用途，如用作表面活性劑、中間體或用作制備聚合物的單體。
背景技術(shù)：
氟化有機(jī)化合物已被用于多種應(yīng)用中，例如用于表面處理，在例如藥物合成中用作中間體，以及在具有高價(jià)值特性的聚合物合成中用作單體。具體地講，作為化合物或作為聚合物組分，它們用于向材料(尤其是纖維相關(guān)產(chǎn)業(yè)中的材料)賦予防垢性、防水性和防油性以及改善的阻燃性。一般來(lái)講，氟化化合物用作局部處理物，但是由于材料因磨損和清洗而損耗，因此它們的有效性隨著時(shí)間的推移而降低。因此，仍需要提供具有改善的更持久防垢和防油性的聚合材料。發(fā)明概述本文的公開(kāi)包括新型的羥基芳族酸的氟化醚，制備羥基芳族酸的氟化醚的方法， 制備可由此類氟化醚轉(zhuǎn)化而得的產(chǎn)物的方法，此類方法的用途，以及由此類方法獲得或可獲得的產(chǎn)物。本文方法的一個(gè)實(shí)施方案提供了制備芳族酸的氟化醚的方法，所述醚由下式I的結(jié)構(gòu)表示
權(quán)利要求
1.用于制備芳族酸的氟化醚的方法，所述醚由下式I的結(jié)構(gòu)表示
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中&選自CF3(CF2)a(CH2)b-其中a = O至15的整數(shù)，并且b = 1、3或4 ；HCF2(CF2)c(CH2)d-其中c = 0至15的整數(shù)，并且d = 1、3或4 ； CF3CF2CF20CFHCF2 (OCH2CH2) e-,禾口 CF3CF2CF20CF2CF2 (OCH2CH2) e-, 其中e = 1至12的整數(shù)； (CF3)2CH-,(CF3CF2CFH) (F) (CF3) C-, (CF3CF2CFH) (F) (CF3) CCH2-, (CF3)2(H)C(CF3CF2) (F)C-，和 (CF3) 2 (H) C (CF3CF2) (F)CCH2-；和五氟苯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述鹵代芳族酸選自2-溴苯甲酸、2，5_二溴苯甲酸、 2-溴-5-硝基苯甲酸、2-溴-5-甲基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2，5- 二氯苯甲酸、2-氯_3，5- 二硝基苯甲酸、2-氯-5-甲基苯甲酸、2-溴-5-甲氧基苯甲酸、5-溴-2-氯苯甲酸、2，3- 二氯苯甲酸、2-氯-4-硝基苯甲酸、2，5- 二氯對(duì)苯二酸、2-氯-5-硝基苯甲酸、2，5- 二溴對(duì)苯二酸和2，5-二氯對(duì)苯二酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)中，將每當(dāng)量鹵代芳族酸總計(jì)約n+m至 n+m+1標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)量的RfOlT加入到所述反應(yīng)混合物中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述銅源包括Cu(I)鹽、Cu(II)鹽或它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述銅源選自CuCl、CuBr,CuI、Cu2SO4, CuNO3> CuCl2, CuBr2, CuI2, CuSO4, Cu (NO3) 2 以及它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述配體包括環(huán)己二胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述配體包括N，N’-取代的二胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述配體包括N，N’- 二正烷基乙二胺或N，N’ - 二正烷基-1，2-環(huán)己二胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述配體選自N，N’- 二甲基乙二胺、N, N’ - 二乙基乙二胺、N，N，-二正丙基乙二胺、N，N，-二丁基乙二胺、N，N，- 二甲基-1，2-環(huán)己二胺、N， N，- 二乙基-1，2-環(huán)己二胺、N，N，- 二正丙基-1，2-環(huán)己二胺、以及N，N，- 二丁基-1，2-環(huán)己二胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，還包括在將所述銅源和所述配體加入到所述反應(yīng)混合物中之前將它們進(jìn)行混合的步驟。
12.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述銅源包括CuBr或CuBr2。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于鹵代芳族酸的摩爾數(shù)計(jì)，以介于約0.lmol%和約 5m0l%之間的量提供銅。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中以每摩爾銅介于約一和約二摩爾當(dāng)量之間的量提供所述配體。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述鹵代芳族羥基酸包括2，5-二溴對(duì)苯二酸或2， 5-二氯對(duì)苯二酸；所述銅源包括CuBr、CuBr2、或CuBr和CuBr2的混合物；基于鹵代芳族酸的摩爾數(shù)計(jì)，以介于約0. Imol %和約5mol%之間的量提供所述銅源；所述配體選自N，N’ - 二甲基乙二胺、N，N，- 二乙基乙二胺、N，N，- 二正丙基乙二胺、N，N，- 二丁基乙二胺、N，N，- 二甲基-1，2-環(huán)己二胺、N，N，- 二乙基-1，2-環(huán)己二胺、N，N，-二正丙基-1，2-環(huán)己二胺、N， N’ - 二丁基-1，2-環(huán)己二胺；并且以每摩爾銅介于約一和約二摩爾當(dāng)量之間的量提供所述配體。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，還包括使所述芳族酸的醚經(jīng)歷反應(yīng)以由此制備化合物、單體、低聚物或聚合物的步驟。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所制備的聚合物包括以下部分中的至少一員吡啶并二咪唑、吡啶并二噻唑、吡啶并二 ρ惡唑、苯并二咪唑、苯并二噻唑以及苯并二 Ρ惡唑部分。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所制得的聚合物包括氟化的吡啶并二咪唑_2，6-二基(2，5-二烷氧基對(duì)亞苯基)聚合物或氟化的吡啶并二咪唑_2，6-二基(2，5-二芳氧基對(duì)亞苯基)聚合物。
19.制品，包含由根據(jù)權(quán)利要求1的方法制得的組合物。
20.制品，包含由根據(jù)權(quán)利要求16的方法制得的組合物。
全文摘要
在包含銅(I)或銅(II)源以及與銅配位的二胺配體的反應(yīng)混合物中，由鹵代芳族酸來(lái)制備芳族酸的氟化醚。采用本文所述方法制得的芳族酸的氟化醚可應(yīng)用于例如纖維、絲紗、地毯、衣物、薄膜、模塑部件、紙材和紙板、石材和瓷磚以提供防垢性、防水性和防油性。通過(guò)將芳族酸的氟化醚或其二酯摻入到聚合物主鏈中可獲得更持久的防垢性、防水性和防油性以及改善的阻燃性。
文檔編號(hào)C07C65/21GK102596884SQ201080049696
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日
發(fā)明者J·C·里特, J·M·波利諾, K·G·莫羅伊, S·馬哈詹 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司