專利名稱：氟芐基化的醚衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型液晶氟芐醚衍生物，含這類化合物的液晶混合物以及這類化合物和混合物在電光學(xué)中的應(yīng)用。
液晶主要用作顯示器中的電介質(zhì)，這是因為這類物質(zhì)的光學(xué)特性可以用外加電壓來影響?；谝壕У碾姽鈱W(xué)器件對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說是公知的，并且可基于多種效應(yīng)。這類器件包括，例如，具有動態(tài)散射的元件，DAP元件(垂直排列相型)，賓/主元件，具有“扭曲向列型”結(jié)構(gòu)的TN元件，STN元件(“超扭曲向列型”)，SBE元件(“超雙折射效應(yīng)”)和OMI元件(“光學(xué)模式干涉”)。對于具有高信息容量的顯示器，除無源驅(qū)動的多路調(diào)制的元件外，有源驅(qū)動的元件，例如TFT元件(“薄膜晶體管”)的重要性近來變得尤為突出。最普通的顯示器是基于Schadt-Helfrich效應(yīng)并具有扭曲向列型結(jié)構(gòu)。
液晶材料必須具有良好的化學(xué)、光化學(xué)和熱穩(wěn)定性以及對電場有良好的穩(wěn)定性。此外，它們盡在可能寬的范圍內(nèi)具有合適的中間相(meso phase)(例如對于上述元件來說的向列相或膽甾相)，盡管具有足夠低的粘度，但它在這些元件中應(yīng)具有短的響應(yīng)時間，低的閾值電壓(threshold potentials)和高的對比度。其它特性如導(dǎo)電性、介電各向異性和光學(xué)各向異性根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域和元件的類型必須滿足不同的要求。例如用于扭曲向列型結(jié)構(gòu)的元件的材料應(yīng)具有盡可能高的正介電各向異性，同時應(yīng)具有盡可能低的導(dǎo)電性。后一特性主要對于TFT元件尤為重要。但是，令人遺憾的是具有高介電各向異性的組分因其溶解離子雜質(zhì)的能力增強，導(dǎo)致混合物的導(dǎo)電性增加。于是，需要一些既具有盡可能高的介電各向異性，同時又具有盡可能低的導(dǎo)電性的組分。
根據(jù)本發(fā)明的化合物，它具有低的熔點和比較高的清亮點，盡管極化度低，但具有相對低的閾值電壓(V10)，因此特別適用于TFT元件。
它們是具有下列通式的化合物 式中R1表示C1-C5烷基或C3-C5鏈烯基，其中一個CH2基團可被一個氧原子替代和/或一個或多個氫原子可被氟原子替代；
X 表不H或F；A和B 各自獨立地表示反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或任選地被1或2個氟原子取代的1，4-亞苯基；Z1和Z2各自獨立地表示單鍵，-CH2-CH2-，-O-CH2-，-CH2-O-，-C≡C-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-，-(CH2)3O-，-CH＝CH-CH2O-或-CH＝CH-(CH2)2-，以及Z2也表示-OCH2-CH＝CH-或-(CH2)2-CH＝CH-；只要基團Z1和Z2中至少一個為單鍵；n 表示0或1；和R2表示C2-C12烷基或C2-C12鏈烯基，其中一個或多個不相鄰的CH2基團可被氧替代和/或一個或多個氫原子可被氟原子替代。
下面解釋定義中所用的術(shù)語“C1-C5烷基或C3-C5鏈烯基，其中一個CH2基團可被氧原子替代和/或一個或多個氫原子可被氟原子替代”包括直鏈烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基；直鏈的烷氧基烷基例如甲氧基甲基，甲氧基乙基；直鏈的鏈烯基例如3E-戊烯基，2-丙烯基，3-丁烯基，4-戊烯基；鏈烯氧基烷基以及同類物。
“C2-C12烷基或C2-C12鏈烯基，其中一個或多個不相鄰的CH2基團可被氧替代和/或一個或多個氫原子可被氟原子替代”在本發(fā)明范圍內(nèi)包括直鏈烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基；烷氧基，其中的烷基定義如上；烷氧基烷基包括，例如甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，丙氧基乙基；1-鏈烯基例如1E-丙烯基，1E-丁烯基，1E-戊烯基，1E-己烯基，1E-庚烯基；3-鏈烯基包括3E-戊烯基，3E-己烯基，3E-庚烯基，具有端雙鍵的鏈烯基如乙烯基，2-丙烯基，3-丁烯基，4-戊烯基，5-己烯基；鏈烯氧基如2E-丁烯氧基，2E-戊烯氧基，2E-己烯氧基，2E-庚烯氧基，3-丁烯氧基，3Z-戊烯氧基，3Z-己烯氧基，3Z-庚烯氧基，4-戊烯氧基，5-己烯氧基，6-庚烯氧基，7-辛烯氧基，8-壬烯氧基，9-癸烯氧基，10-十一碳烯氧基，11-十二碳烯氧基；氟化基團包括氟代甲基，二氟甲基，三氟甲基，1-氟丙基，1-氟戊基，1-氯丙基，2-氟丙基，2-氟戊基，2-氯丙基，2-氟丙氧基，2-氟丁氧基，2-氟戊氧基，2-氟己氧基以及同類物。
特別優(yōu)選的具有結(jié)構(gòu)式I化合物是那些化合物，其中R1有1-3個碳原子，并表示甲基，乙基或丙基，尤其是甲基。R2優(yōu)選地有2-6個碳原子，并表示乙基，丙基，丁基，戊基，己基，乙烯基，1E-丙烯基，1E-丁烯基，1E-戊烯基，1E-己烯基，3-丁烯基或4-戊烯基。Z1和Z2優(yōu)選表示單鍵或-CH2CH2-；以及環(huán)A和B優(yōu)選地表示反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基或-1，4-亞苯基。特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式I的化合物是下列通式的化合物 式中R11表示C1-C3烷基；X 表示H或F；以及R21表示C2-C6烷基或C2-C6鏈烯基。
通式I的化合物可按如流程1概述的現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法制備。例如通式1的腈可通過酸式水解轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的酸3。隨后將酸3還原成醇4a-4g，用烷基溴或烷基碘醚化4a直接得到通式I的化合物，而醚化醇4b-4g得到式5b-5g的中間體。另外，通式3的酸可從通式2的3-氟或3，5-二氟苯基衍生物中，通過在該衍生物的4位脫氫后再用CO2羧化而制得。
通過酸式水解式4b-4g的乙縮醛或烯醇醚，相應(yīng)的酮或醛首先被釋放出來；式中R2表示烷基的通式I化合物可通過Wittig烯化反應(yīng)，隨后氫化和醚化而制備。對于式中R2表示鏈烯基的式I化合物的制備，在酸式水解前，首先轉(zhuǎn)變成芐基醚5b-5g，如式4b-4g的化合物的情況一樣。如此獲得的醛類或酮類可以根據(jù)所需的雙鍵的位置，任選地通過與甲氧基甲基三苯基鏻鹽進(jìn)行Wittig反應(yīng)，然后將所形成的烯醇醚水解，被一次或多次同系化。通過與烷基三苯基鏻鹽反應(yīng)可將醛轉(zhuǎn)變成所需的具有式I的烯烴。式中環(huán)B表示1，3-二噁烷-2，5-二基的式I的化合物可按一般方法通過由5c、5d或5f形成的醛與2-烷基-1，3-丙二醇或類似的鏈烯基-1，3-丙二醇形成乙縮醛而制備。由4b-4g或5b-5g開始的上述反應(yīng)是已知的，并在液晶化學(xué)的文獻(xiàn)中已經(jīng)作了描述，例如文獻(xiàn)EP-A-0122389或Molecular Crystals Liquid Crystals 131，第109頁及后續(xù)頁或第327頁及后續(xù)頁等(1985)。流程1 R3 THF四氫呋喃式中環(huán)A表示芳香環(huán)的具有通式I的化合物的制備，可通過如流程2所示的將硼酸衍生物與芳香溴、碘或全氟烷基磺酸酯(例如，三氟甲基磺酸酯)進(jìn)行鈀催化偶合而制得。這種偶合反應(yīng)已被描述在，例如，Tetrahedron Letters35，3277(1994)中。
流程2 OTf三氟甲基磺酸酯用于合成通式I化合物所需的起始原料是已知的或是與已知的化合物類似。因此，例如，式1的腈已被描述為液晶。式2的3-氟苯基或3，5-二氟苯基衍生物已被這樣描述，如同分異構(gòu)體或類似的苯基氟化物，例如EP-A-0315014或EP-A-0543244中。
通式I的化合物可以作為彼此混合的混合物和/或與其它液晶組分混合的混合物被使用。因此，本發(fā)明也涉及含有至少兩種組分的液晶混合物，其中至少一種組分是具有式I的化合物。第二種組分和任何附加組分可以是通式I的其它化合物或其它合適的液晶組分。合適的液晶組分對于熟練于現(xiàn)有技術(shù)的專業(yè)人員來說許多是已知的，例如從D.Demus等人，F(xiàn)lüssige Kristalle in Tabellen，VEB Deutscher Verlagfür Grundstoffindustrie，Leipzig，第I和II卷，或從Landolt-Bornstein，LiquidCrystals，第IV卷7a-d可知，此外，其中的許多是市售的。
考慮到根據(jù)本發(fā)明的式I化合物在其它液晶材料中的良好溶解性并考慮到它們互相之間良好的可混性，根據(jù)本發(fā)明的混合物中具有式I的化合物的含量可相對高一些，例如可為1～70wt％(重量百分比)。通常含量優(yōu)選為約3～40wt％，尤其優(yōu)選為約5～20％。
優(yōu)選地，本發(fā)明的混合物除了包含一種或多種式I的化合物外，還包含一種或多種選自通式如下的化合物組的化合物
式中R4和R12表示烷基，烷氧基烷基，3E-鏈烯基，4-鏈烯基或在飽和環(huán)上有1E-鏈烯基；P表示0或1；C表示1，4-亞苯基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基；R5表示氰基，氰異硫基，氟，烷基，3E-鏈烯基，4-鏈烯基，烷氧基，2E-鏈烯氧基，3-鏈烯氧基或1-炔基；D表示1，4-亞苯基或反-1，4-亞環(huán)己基；R6表示烷基，3E-鏈烯基，4-鏈稀基，或在反-1，4-亞環(huán)乙基上有1E-鏈烯基，或在1，4-亞苯基上也有氰基，氰異硫基，烷氧基，2E-鏈烯氧基或3-鏈烯氧基；R7表示烷基，1E-鏈烯基，3E-鏈烯基或4-鏈烯基；R8表示烷基，1E-鏈烯基，3E-鏈烯基，4-鏈烯基，烷氧基，2E-鏈烯氧基，3-鏈烯氧基，烷氧基甲基或(2E-鏈烯基)氧甲基；Z3和Z4表示單鍵或-CH2CH2-，而兩個芳香環(huán)總是通過單鍵連接；E表示反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基；R9表示氫或氟；R10表示二氟甲氧基或三氟甲氧基；R13表示氰基，氟，氯，二氟甲氧基或三氟甲氧基；以及F表示嘧啶-2，5-二基，反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基。
式II-XVI的化合物中使用的術(shù)語烷基，烷氧基，1E-鏈烯基，3E-鏈烯基和具有端雙鍵的鏈烯基已在以上作了詳細(xì)定義；“4-鏈烯基”優(yōu)選地表示最多具有12個碳原子的直鏈鏈烯基，其中雙鍵位于4位上，包括，例如，4-戊烯基，4-己烯基或4-庚烯基；“芳香環(huán)”表示環(huán)，包括，例如1，4-亞苯基，吡啶-2，5-二基或嘧啶-2，5-二基；“飽和環(huán)”表示反-1，4-亞環(huán)己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基；“烷氧基烷基”優(yōu)選表示最多具有12個碳原子的直鏈基團包括，例如，甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，丁氧基甲基及同類物；“2E或3-鏈烯氧基”優(yōu)選表示最多具有12個碳原子的直鏈鏈烯氧基，其中雙鍵位于2-或3-位上以及E或Z表示優(yōu)選的構(gòu)型，包括，例如，烯丙氧基，2E-丁烯氧基，2E-戊烯氧基，2E-己烯氧基，2E-庚烯氧基，3-丁烯氧基，3-戊烯氧基，3-己烯氧基，3-庚烯氧基，4-戊烯氧基，5-己烯氧基， 6-庚烯氧基以及同類物；“1-炔基”優(yōu)選表示最多含有12個碳原子的直鏈炔基，其中叁鍵位于1-位置上包括，例如，乙炔基，1-丙炔基，1-丁炔基，1-戊炔基以及類似物。
根據(jù)本發(fā)明的混合物還可含有旋光化合物(例如旋光的4′-烷基-或4＇-烷氧基-4-聯(lián)苯腈)和/或二色性的染料(例如偶氮、氧化偶氮或蒽醌染料)。這類化合物含量根據(jù)溶解性，所需的螺距，顏色和消光性等確定。通常，旋光化合物和二色性染料的含量在各種情況下在最終混合物中最多約為10wt％。
液晶混合物和電光學(xué)元件的制備可按本技術(shù)領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行。
式I的化合物和含這些化合物的液晶混合物的制備可通過下列實施例進(jìn)行更詳細(xì)地闡述。C表示結(jié)晶相，S表示近晶相，N表示向列相，以及I表示各向同性相。V10表示透射率為10％的電壓(觀察方向與基片表面垂直)。t開和t關(guān)分別表示打開時間和關(guān)閉時間以及Δn表示光學(xué)各向異性。
實施例1a)將109g1-溴-3-氟苯的270ml干四氫呋喃溶液緩慢滴加到14.4g(0.623mol)鎂屑和一刮勺尖的碘晶體中，加入的方式應(yīng)使反應(yīng)混合物保持在回流溫度下。將反應(yīng)混合物置于73-75℃下，直到鎂已完全用盡，然后冷卻至5℃，在5-15℃下20分鐘內(nèi)用117.2g4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)環(huán)己酮的460m1無水四氫呋喃溶液處理。隨后，反應(yīng)溶液被溫?zé)嶂潦覝夭嚢?0分鐘。接著以溫度不超過35℃的方式滴加800ml10％氯化銨溶液。然后將反應(yīng)混合物用醚萃取，有機相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。獲得174.3g粗的4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己醇褐色晶體，該產(chǎn)物未經(jīng)進(jìn)一步提純而被用于下一步反應(yīng)。(順/反47.5∶49.5)。
b)將174.3g4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己醇，1000ml1，2-二氯乙烷，25ml乙二醇和25g大孔樹脂(Amberlyst15)的混合物回流沸騰22小時，冷凝物在裝有175g AloxI中性的滴液漏斗上干燥。然后，將反應(yīng)混合物冷卻，過濾，用水洗滌并將有機相用硫酸鈉干燥。隨后在1000g硅膠上以己烷/乙酸乙酯(90∶1)進(jìn)行色譜層析，獲得124.2g4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己烷無色晶體。從二氯甲烷/己烷中重結(jié)晶的樣品的熔點為133.7-135.3℃。
c)采用10％Pd/C，在室溫和常壓下將含4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己烷的2升甲苯溶液氫化，直到12.4升氫被攝取。然后，過濾反應(yīng)混合物并蒸發(fā)濾液。獲得125.3g4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)-環(huán)己烷的淡黃色油(順/反50/47)。
d)將23.7g叔丁鉀加入到含125.3g4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己烷(順/反50/47)的630ml二甲亞砜溶液中，將混合物在100℃下攪拌2小時，冷卻并倒入2500ml5％的氯化鈉溶液中。反應(yīng)混合物用二氯甲烷萃取，將有機相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。從異丙醇中結(jié)晶殘留物，獲得121.9g反-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己烷的無色晶體(反式含量99.8％)。
e)將含6.3g反-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)-1-(3-氟苯基)環(huán)己烷和2.317g TMEDA(四甲基乙二胺)的50ml干四氫呋喃溶液和15分鐘內(nèi)在-75℃下在氬氣中用25ml(32.5mmol)仲丁基鋰溶液處理。然后，將混合物在相同溫度下反應(yīng)2.5小時。在此期間，將足夠量的固態(tài)二氧化碳加入到300ml醚溶液中，使溶液的重量增加40g。在加壓下用導(dǎo)管將該四氫呋喃溶液加入該醚溶液中，溫度升至-52℃。將反應(yīng)混合物溫?zé)嶂?℃，依次用100ml冰冷的1N鹽酸及200ml冰水小心地處理，用二氯甲烷萃取，將有機相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。從丙酮/己烷中結(jié)晶殘留物。獲得3.4g4-[反-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)環(huán)己基]-2-氟苯甲酸淡黃色晶體(熔點227.8℃；分解)。
f)將5.7g4-[反-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基]環(huán)己基]-2-氟苯甲酸加入到含3g氫化鋁鋰的100ml干醚的懸浮液中，回流攪拌23小時后，冷至0℃，依次用25ml水和100ml3N硫酸小心地處理。隨后，反應(yīng)混合物用醚萃取，有機相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。在硅膠上以二氯甲烷/丙酮(95∶5)對殘余物進(jìn)行色譜層析，獲得3.1g4-[反-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)環(huán)己基]-2-氟芐基醇無色晶體。
g)將含3.1g4-[反-4-(1，4-二噁螺[4，5]癸-8-基)環(huán)己基]-2-氟芐醇的100ml甲苯溶液和40ml甲酸溶液在室溫下攪拌4小時，倒入水中，用甲苯萃取，合并有機相，用10％碳酸氫鈉洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。獲得3.06 g粗4-[反-4-(4-氧代環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基的甲酸酯，純度為99％(氣相色譜分析)。
h)在-15℃下，將2.7g叔丁鉀加到含6.6g氯化甲氧基甲基三苯基鏻的40ml叔丁甲基醚的懸浮液中，將混合物攪拌1小時。然后，在0℃下用20ml叔丁甲醚稀釋混合物，隨后在50分鐘內(nèi)向混合物中滴加含3.88g 4-[反-4-(4-氧代環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基的甲酸酯的40ml四氫呋喃溶液。2小時后在0℃，將反應(yīng)溶液倒入水中，用二氯甲烷萃取混合物。將有機相用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮濾液。在硅膠上用二氯甲烷/丙酮(98∶2)色譜層析殘余物。除獲得1.82g4-[反-4-(4-氧代環(huán)己基)環(huán)己基]-3-氟芐醇(它可被再使用)外，還獲得0.69g4-[反-4-[4-甲氧基亞甲基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐醇。
i)將0.4g的氫化鈉分散液(在油中，約50％)用己烷洗滌，用1.11g4-[反-4-(4-甲氧基亞甲基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐醇處理，隨后加入0.44ml甲基碘。將混合物在回流溫度下保持1小時后，冷卻，用水小心地處理，并用醚萃取反應(yīng)混合物。將有機相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。獲得1.15g4-[反-4-(4-甲氧基亞甲基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚淡黃色油(根據(jù)氣相色譜的純度為100％)。
j)將含1.15g4-[反-4-(4-甲氧基亞甲基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚的10ml四氫呋喃溶液用2.5ml3N鹽酸處理，并在回流溫度下攪拌30分鐘。將反應(yīng)溶液冷卻，在二氯甲烷和10％碳酸氫鈉溶液之間進(jìn)行分配，將有機相硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。獲得1.11g4-[反-4-(4-甲?；h(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚(順/反＝4∶1)。
k)將含1.11g4-[反-4-(4-甲酰基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚(順/反＝4∶1)的1.5ml二氯甲烷溶液依次用幾滴三乙胺、12ml甲醇和0.45ml20％氫氧化鈉溶液處理，并在室溫下攪拌30分鐘。然后將反應(yīng)混合物倒入50ml水中并用二氯甲烷萃取。將有機相用碳酸氫鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。從己烷中結(jié)晶獲得0.53g純4-[反-4-(反-4-甲?；h(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚，其熔點為52-54℃。
1)將含0.41g溴化甲基三苯基鏻的10ml叔丁甲醚懸浮液在0℃下用0.135g叔丁基鉀處理。5分鐘后，滴加含0.25g4-[反-4-(反-4-甲酰基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚的5ml叔丁基鉀溶液，將反應(yīng)混合物在0℃下再攪拌30分鐘，倒入50ml水中，用醚萃取，合并有機相，用硫酸鎂干燥有機相，過濾并蒸發(fā)濾液。在硅膠上以二氯甲烷色譜層析殘余物，從二氯甲烷/異丙醇和己烷/異丙醇中結(jié)晶。獲得0.165g4-[反-4-(反-4-乙烯基-環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚，它具有下列特性熔點(C/N)30.9℃，清亮點(N/I)114.2℃。
按類似的方法可制備下列化合物4-[反-4-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-乙烯基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)乙基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-(E)-(1-戊烯基)環(huán)己基)乙基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚，熔點(C/N)67℃，清亮點(N/I)67.5℃。4-[反-4-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-乙烯基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-(E)-(1-戊烯基)環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-(E)-(1-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚實施例2將含2g4-(反-4-甲酰基環(huán)己基)-3-氟芐基甲醚(類似于實施例1(a)-(k)的方法制備)和1.05g2-丙基-1，3-丙二醇的30ml苯溶液與35mg的對-甲苯磺酸一水化物加熱至微沸。用幾滴三乙胺中和該溶液后，用水洗滌混合物，用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。在硅膠以二氯甲烷色譜層析殘留物，接著從己烷中結(jié)晶，獲得4-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚。
按類似的方法制備下列物質(zhì)4-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-丁基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-乙烯基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-(E-)丙烯基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-(3-丁烯基)-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-丁基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2，6-二芐基甲醚4-[反-4-(反-5-乙烯基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-(E-)丙烯基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-(3-丁烯基)-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基中醚4-{2-[反-4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-乙烯基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-(3-丁烯基)-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-乙烯基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-5-(3-丁烯基)-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-5-丁基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-5-丁基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)環(huán)己基]-2-氟芐基烯丙基醚實施例3a)將20g4-[反-4-(反-4-丙基-環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐腈的400ml冰醋酸懸浮液用200ml50％硫酸處理并加熱至回流溫度達(dá)20小時。然后冷卻反應(yīng)混合物，用固體氫氧化鈉調(diào)至pH4并用二氯甲烷萃取。合并有機相，用水洗滌，用硫酸鎂干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。獲得4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟苯甲酸。
b)將7.8g4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟苯甲酸加到含4.5g氫化鋁鋰的150ml干醚中，將混合物在回流下攪拌23小時。該懸浮液被冷至0℃，先用40ml水然后用150ml 3N硫酸小心地處理，用醚萃取，有機相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。在硅膠上以二氯甲烷/丙酮(95∶5)用色譜法層析殘留物，獲得4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐醇。
c)將1.2g的氫化鈉分散液(在油中，約50％)用己烷洗滌，然后用3.33g4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐醇處理。隨后加入1.32ml甲基碘，將混合物在回流溫度下保持1小時，冷卻，用水小心地處理并用醚萃取。接著將有機相用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)濾液。在硅膠上以二氯甲烷用色譜法層析殘留物，從二氯甲烷/異丙醇和己烷/異丙醇中結(jié)晶，獲得4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚。
按類似的方法制備下列化合物4-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚，熔點C/N83.2℃，清亮點(N/I)139.9℃4-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(4-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚，熔點(C/N)54.9℃，清亮點(N/I)105℃4-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-(4-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-乙基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-丙基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-戊基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2-氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-乙基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-丙基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{反-4-[2-(反-4-戊基環(huán)己基)乙基]環(huán)己基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-(4-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2-氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚，熔點(C/N)56.6℃，清亮點(N/I)77℃4-{2-[反-4-(反-4-(E)-丙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{2-[反-4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚，熔點(C/N)40.1℃，清亮點(N/I)101.2℃4-{2-[反-4-(反-4-(4-戊烯基)環(huán)己基)環(huán)己基]乙基}-2，6-二氟芐基甲醚4-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚4-[反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚。
實施例4將5.62g4-(反-4-丙基環(huán)己基)溴苯，4.05g3-氟-4-甲氧基甲基苯基硼酸，430mg5％鈀/炭(DEGUSSA E101N/D)，50ml苯，25ml乙醇和50ml2M碳酸鈉溶液的混合物加熱至沸3小時，過濾掉催化劑并分離水相。用1N氫氧化鈉，飽和的碳酸氫鈉溶液和用水洗滌有機相，用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濾液。獲得4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基甲醚。
按類似的方法可制備下列物質(zhì)4-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚，熔點(K/I)76℃4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚，熔點(C/N)62.8℃，清亮點(N/I)73.3℃4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-{4-[2-(反-4-丙基環(huán)己基)乙基]苯基}-2-氟芐基甲醚4-{4-[2-(反-4-戊基環(huán)己基)乙基]苯基}-2-氟芐基甲醚4-{4-[2-(反-4-乙烯基環(huán)己基)乙基]苯基}-2-氟芐基甲醚4-{4-[2-(反-4-丙基環(huán)己基)乙基]苯基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{4-[2-(反-4-戊基環(huán)己基)乙基]苯基}-2，6-二氟芐基甲醚4-{4-[2-(反-4-乙烯基環(huán)己基)乙基]苯基}-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-5-丁基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-5-乙烯基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-5-(E-)丙烯基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-5-(3-丁烯基)-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-5-丙基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-5-丁基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-5-戊基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-5-乙烯基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-5-(E-)丙烯基-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[4-(反-5-(3-丁烯基)-1，3-二噁烷-2-基)苯基]-2，6-二氟芐基甲醚4-[5-(反-4-乙基環(huán)己基)吡啶-2-基]-2-氟芐基甲醚4-[5-(反-4-丙基環(huán)己基)吡啶-2-基]-2-氟芐基甲醚4-[5-(反-4-戊基環(huán)己基)吡啶-2-基]-2-氟芐基甲醚4-[5-(反-4-乙基環(huán)己基)嘧啶-2-基]-2-氟芐基甲醚4-[5-(反-4-丙基環(huán)己基)嘧啶-2-基]-2-氟芐基甲醚4-[5-(反-4-戊基環(huán)己基)嘧啶-2-基]-2-氟芐基甲醚4-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基乙醚4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基乙醚4-[4-(反-4-烯丙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-烯丙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)苯基]-2-氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-丙基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚4-[4-(反-4-戊基環(huán)己基)苯基]-2，6-二氟芐基烯丙基醚實施例5為了測定混合物中通式I的化合物的特性，制備含4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈的二元混合物(BM)。在22℃下測定片厚(plate seperation)為8μm的TN元件(低預(yù)傾角)的閾值電壓和響應(yīng)時間；選擇閾值電壓(V10)的2.5倍作為工作電壓。4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈的相應(yīng)數(shù)據(jù)為清亮點(N-I)＝54.6℃，V10＝1.62V，t開＝22ms(毫秒)，t關(guān)＝42ms，Δn＝0.120。BM-190wt％4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈10wt％4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚清亮點(N/I)59.3℃，V10＝1.67V，t開＝29ms，t關(guān)＝41ms，Δn＝0.123BM-280wt％4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈20wt％4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚清亮點(N/I)63.8℃，V10＝1.73V，t開＝33ms，t關(guān)＝43ms，Δn＝0.120。BM-390wt％4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈10wt％4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚清亮點(N/I)55.5℃，V10＝1.58V，t開＝29ms，t關(guān)＝46ms，Δn＝0.120BM-480wt％4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈20wt％4-[反-4-(反-4-乙烯基環(huán)己基)環(huán)己基]-2，6-二氟芐基甲醚清亮點(N/I)56.2℃，V10＝1.58V，t開＝32ms，t關(guān)＝53ms，Δn＝0.117BM-590wt％4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈10wt％4-[反-4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚清亮點(N/I)61.5℃，V10＝1.69，t開＝24.7ms，t關(guān)＝40.8ms，Δn＝0.1228BM-680wt％4-(反-4-戊基環(huán)己基)芐腈20wt％4-[反-4-(反-4-(3-丁烯基)環(huán)己基]-2-氟芐基甲醚清亮點(N/I)68.4℃，V10＝1.78，t開＝24.7ms，t關(guān)＝40.6ms，Δn＝0.1196。
權(quán)利要求
1.下列通式的化合物 式中R1表示C1-C5烷基或C3-C5鏈烯基，其中一個CH2基團可被一個氧原子替代和/或一個或多個氫原子可被氟原子替代；X 表示H或F；A和B各自獨立地表示反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或任選地被1或2個氟原子取代的1，4-亞苯基；Z1和Z2各自獨立地表示單鍵，-CH2-CH2-，-O-CH2-，-CH2-O-，-C≡C-，-(CH2)4-，-O(CH2)3-，-(CH2)3O-，-CH＝CH-CH2O-或-CH＝CH-(CH2)2-，以及Z2也表示-OCH2-CH＝CH-或-(CH2)2-CH＝CH-；只要基團Z1和Z2中至少一個為單鍵；n 表示0或1；和R2表示C2-C12烷基或C2-C12鏈烯基，其中一個或多個不相鄰的CH2基團可被氧替代和/或一個或多個氫原子可被氟原子替代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1表示甲基，乙基或丙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中R2含有2-6碳原子并表示乙基，丙基，丁基，戊基，己基，乙烯基，1E-丙烯基，1E-丁烯基，1E-戊烯基，1E-己烯基，3-丁烯基或4-戊烯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的化合物，其中Z1和Z2表示單鍵或-CH2-CH2-。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的化合物，其中環(huán)A和B表示反-1，4-亞環(huán)己基，反-1，3-二噁烷-2，5-二基或1，4-亞苯基。
6.具有下列通式的化合物 式中R11表示C1-C3烷基；X 表示H或F；以及R21表示C2-C6烷基或C2-C6鏈烯基。
7.具有下列通式的化合物 式中R11表示C1-C3烷基；X 表示H或F；和R21表示C2-C6烷基或C2-C6鏈烯基。
8.下列通式的化合物 式中R11表示C1-C3烷基；X 表示H或F；和R21表示C2-C6烷基或C2-C6鏈烯基。
9.液晶混合物，具有至少兩種組分，其中至少一種組分是權(quán)利要求1中定義的具有式I的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的液晶混合物，其中式I化合物的含量為1-70wt％。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的液晶混合物，其中具有式I化合物的含量為5-20wt％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1中定義的式I化合物作為電光學(xué)元件的應(yīng)用。
13.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項的液晶混合物作為電光學(xué)元件的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式I的化合物，式中，R
文檔編號C09K19/30GK1150140SQ9610992
公開日1997年5月21日 申請日期1996年7月16日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月17日
發(fā)明者理查德·布奇克, 阿爾弗雷德·杰曼 申請人:羅利克公司