本發(fā)明關(guān)于一種制備電池電極的方法。更具體地說,本發(fā)明指一種通過噴涂制備電池電極的方法,其可應(yīng)用于鋰-硫電池
背景技術(shù):
若沒有儲(chǔ)能材料與裝置,將很難實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)能裝置與可再生能源發(fā)電,故對(duì)于次世代儲(chǔ)能材料與裝置的強(qiáng)烈需求非常重要。在過去的二十年中,高能量密度的可充電電池的形狀和大小已能夠應(yīng)用在可攜式電子設(shè)備上。因永續(xù)及干凈能源在可攜式電子裝置與電動(dòng)汽車等項(xiàng)目上的大量應(yīng)用,引起對(duì)其迫切需求的強(qiáng)烈關(guān)注。由于鋰-硫電池具有高的比能量(specific energy)與相對(duì)較低的成本,已有顯著的努力投入于開發(fā)合用的鋰-硫電池。就高比容量以及節(jié)省成本來說,鋰-硫電池代表了未來高儲(chǔ)能設(shè)備的重大發(fā)展。硫陰極的比容量的理論極限接近1675mAh/g,較傳統(tǒng)用于鋰離子電池中的氧化物基底陰極有相當(dāng)大的進(jìn)步。硫基底陰極具有約2600Wh/kg的比能量。
因具有超過目前其他可用材料非常高的理論/實(shí)驗(yàn)容量,石墨烯-硫復(fù)合材料已證明是鋰-硫電池陰極的優(yōu)秀材料。石墨烯-硫陰極遭遇的主要挑戰(zhàn)是結(jié)構(gòu)降解、差的循環(huán)效能,以及在循環(huán)期間因體積膨脹引起的不穩(wěn)定固體電解質(zhì)膜(solid-electrolyte interphase,SEI)。即使有重大進(jìn)步解決此些電池的各種問題,鋰-硫電池的容量仍會(huì)在循環(huán)過程顯衰減。因電網(wǎng)規(guī)模(grid scale)應(yīng)用上對(duì)于儲(chǔ)能的大量與不斷成長(zhǎng)的需求,以較低成本的材料和技術(shù)提高鋰電池的能量密度已成為材料研究的重要焦點(diǎn)。
涂覆聚乙二醇(PEG)的次微米硫顆粒被修飾有石墨烯片的碳黑包覆,以形成對(duì)硫具活性的聚乙二醇-硫/石墨烯復(fù)合陰極。上述所有因素促使硫的比容量提升,且在100個(gè)循環(huán)內(nèi)有良好的循環(huán)壽命。然而,非活性成分(聚乙二醇、石墨烯和碳黑)占了大部分的復(fù)合材料,因而難以實(shí)現(xiàn)更高的硫含量(H.Wang et,al.2011)。為了減少非活性材料的含量,開發(fā)出可規(guī)模化的一鍋方法(one-pot method),用水熱方式合成硫/石墨烯復(fù)合材料(S.Evers et.al.2012)。雖然在最終復(fù)合材料中的硫含量可高達(dá)重量百分比87%,其初始容量?jī)H有705mAh/g。Manthiram研發(fā)的碳-硫化鋰-碳三明治電極展現(xiàn)較佳的循環(huán)壽命。然而,因碳層包括納米碳管和石墨烯氧化物片,使電極制備方法變得復(fù)雜(G.Zhou et.al.2014)。
另外,美國專利號(hào)20120088154揭露一種可重復(fù)充電的鋰-硫電池,其具有包括石墨烯-硫納米復(fù)合材料的陰極并展現(xiàn)更佳的特性。石墨烯-硫納米復(fù)合材料可用具有硫顆粒吸附其上的石墨烯片代表。重量百分比80%的石墨烯-硫納米復(fù)合材料粉末、重量百分比10%的SP型碳黑、以及重量百分比10%的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,以形成漿液。然而,在美國專利號(hào)20120088154揭露的電極漿液鍍至鋁箔上,而非噴涂,且使用的導(dǎo)電碳黑成本很高。美國專利號(hào)6358643中揭露一種制備包括活性硫的鋰-硫電池的方法,電子導(dǎo)電材料(例如碳黑)和分散劑在適當(dāng)?shù)娜軇┲袛嚢杌旌现钡叫纬蓾{液,陰極可用各種不同的Mayer rod法、噴涂法或其它合用的方法涂覆漿液。噴涂法采用噴槍實(shí)施。例如將碳紙或鋁箔之類的基板以噴涂涂覆。不過,此先前技術(shù)未使用任何石墨烯基底,且需要使用導(dǎo)電碳黑以增加導(dǎo)電性。據(jù)此,工業(yè)上需要能以合用的材料制備,工藝簡(jiǎn)單,具有更高能量密度,且節(jié)約成本的鋰-硫電池。
除了將石墨烯-硫復(fù)合材料應(yīng)用于鋰-硫電池的正極上,因二硫化鉬或二硫化鎢也是高容量負(fù)極材料,相同的噴涂技術(shù)亦可制備用于鋰離子電池負(fù)極的石墨烯-二硫化鉬(或二硫化鎢)復(fù)合材料。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的主要目的是提供一種可應(yīng)用在鋰-硫電池的電池電極的制備方法。
為達(dá)上述目的,本發(fā)明提供一種制備電池電極的方法,包括下列步驟:(a)提供電活性粒子;(b)混合電活性粒子與石墨烯基底材料,以形成一復(fù)合材料;以及(c)噴涂復(fù)合材料于一基板上,以形成電池電極;其中所述電活性粒子的重量比石墨烯基底材料的重量的百分比率為40-95%
較佳地,電活性粒子具有高容量,且電活性粒子的尺寸介于100納米(nm)至10微米(μm)。
較佳的,電活性粒子為硫、二硫化鉬、二硫化鎢或其組合。
在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施例中,步驟(b)在一溶液中實(shí)施,且此溶液包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、酒精或其組合。
在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施例中,于步驟(b)中加入一黏合劑以形成一漿液,且此黏合劑為聚偏氟乙烯(PVDF)。
較佳地,漿液包括重量百分率36-90%的電活性粒子,以該漿液總重為基礎(chǔ)。
較佳地,基板于噴涂之前加熱至50-100℃。
較佳地,基板為一集電器,且此集電器由鋁、銅或石墨烯電極所制成。
較佳地,復(fù)合材料涂覆于基板的厚度為10-200微米,更佳地為20-25微米。
較佳地,石墨烯基底材料包括石墨烯。
較佳地,石墨烯為電化學(xué)石墨烯(electrochemically exfoliated graphene)。
在本發(fā)明的另一實(shí)施例中,重復(fù)實(shí)施步驟(b)及步驟(c),并替換步驟(b)中的復(fù)合材料,以在基板上形成多層結(jié)構(gòu)。
較佳地,本發(fā)明的制備電池電極的方法在不使用導(dǎo)電粒子或?qū)щ娞己谥聦?shí)施。
較佳地,電池電極為陰極或陽極。
另外,本發(fā)明提供一種電池電極,以上述的方法制作。
另外,本發(fā)明更提供一種電池,包括如上所述的電池電極。
較佳地,以石墨烯-硫復(fù)合材料作為陰極時(shí),此電池為鋰-硫電池。
較佳地,以石墨烯-硫復(fù)合材料作為陽極時(shí),此電池為鋰金屬氧化物-二硫化鉬電池。
較佳的,以二硫化鉬(或二硫化鎢)作為陽極時(shí),此電池為鋰金屬氧化物-二硫化鉬電池(或鋰金屬氧化物-二硫化鎢電池)。
此處的發(fā)明內(nèi)容并非本發(fā)明揭露內(nèi)容的完整描述,且非用于定義本發(fā)明的關(guān)鍵元件,亦非本發(fā)明領(lǐng)域的描述。此處僅以簡(jiǎn)單形式表達(dá)部分的揭露概念,細(xì)節(jié)內(nèi)容將于后詳述。
由于工藝可于低溫下完成,故適合在如聚合物或紙張等可撓性基板上制造電池電極??蓳闲凿嚱饘傺趸铮┝螂姵匾驯恢圃斐霾⒆C明可用以點(diǎn)亮LED。
參照以下的細(xì)節(jié)說明與圖式,可對(duì)本發(fā)明的更多特征及優(yōu)點(diǎn)有更佳的了解。
附圖說明
本說明可配合下列附圖以更好地理解,其中:
圖1(a)為漿液噴涂在鋁箔上的示意圖;
圖1(b)繪示漿液中硫顆粒重量損失的熱重分析曲線圖(TGA curve);
圖2為電化學(xué)石墨烯/硫(ECG/S)電極的噴涂層截面的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像;
圖3為被ECG包覆的微米/納米硫顆粒的上視圖的SEM圖像;
圖4繪示密度為50mA/g的ECG/S的第一循環(huán)充放電曲線;
圖5繪示密度為400mA/g(約0.7-1C)下的循環(huán)壽命測(cè)試曲線;
圖6繪示密度為800mA/g的ECG/S陰極的倍率性能(rata capability)測(cè)試曲線;
圖7為電壓在0.1-3V之間,ECG:MoS2:黏合劑比例為8:2:2的電極與MoS2:黏合劑比例為8:4的電極的第一循環(huán)充放電曲線,顯示陽極的電化學(xué)效能;
圖8顯示以反向噴涂工藝制造的可撓性電池,其具有鋰金屬氧化物陰極及石墨烯-硫陽極,此電池可用以驅(qū)動(dòng)LED。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的目的、特征及優(yōu)點(diǎn)參照附圖及下列詳細(xì)內(nèi)容與示例性實(shí)施例所說明。說明書及附圖中類似的元件將以類似的標(biāo)號(hào)標(biāo)注。附圖中的區(qū)域、各層的長(zhǎng)度與厚度尺寸可能被夸飾以清楚說明。本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容可通過以下實(shí)施例的詳細(xì)內(nèi)容以及所附圖式而更加明白。此外,本文所使用的“及/或”一詞表示所列的相關(guān)物件中任何一個(gè)、多個(gè)或全部元件的組合。
除非另有定義,本文所用的所有技術(shù)與科學(xué)術(shù)語均與本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域相關(guān)技術(shù)人員所理解的意義相同。更可理解的是,在一般字典中有所定義的名詞,于本文應(yīng)解釋成與相關(guān)領(lǐng)域內(nèi)容具有一致的意義,且除非于本文中有明顯定義,將不以理想或過度正式的文義解釋。
以下將配合附圖敘述本發(fā)明的多種實(shí)施例。然而,本發(fā)明的概念可以不同形式來實(shí)現(xiàn)且不應(yīng)該被理解僅限于此處所陳述的實(shí)施例。相對(duì)地,此些實(shí)施例僅作為范例,用以對(duì)所屬技術(shù)領(lǐng)域的通常知識(shí)者傳達(dá)本發(fā)明的概念。因此,已知的工藝、元件以及技術(shù)在部分實(shí)施例中將省略。
除非另有說明,本發(fā)明所用的“一”、“一者”、“該”及“所述”詞語,意指“一或多個(gè)”。
以下將配合圖式及實(shí)施例詳細(xì)敘述本發(fā)明。然而,本發(fā)明可以多種不同態(tài)樣實(shí)施,因此本文的實(shí)施例不應(yīng)理解為局限本發(fā)明。這些實(shí)施例的提供使得本發(fā)明的揭露完整與明了,熟知此技術(shù)的人將能經(jīng)由該些實(shí)施例了解本發(fā)明的范疇。
本發(fā)明的其中一個(gè)目的為獲得高品質(zhì)的石墨烯-硫復(fù)合材料,以作為鋰-硫電池的陰極或鋰金屬氧化物-硫電池的陽極。此處以在NMP/DMF中,通過超音波將石墨烯片和硫顆粒簡(jiǎn)單物理混合,且在低溫下進(jìn)行噴涂工藝作為范例。噴涂材料的厚度可通過改變濃度在10-200μm間輕易變更,本發(fā)明較佳的使用20-25μm厚的材料層。此外,本發(fā)明獲得噴涂的石墨烯-硫復(fù)合材料,展現(xiàn)了更好的穩(wěn)定性、容易處理且為單一步驟。本發(fā)明提供一種能獲得高品質(zhì)、高成本效應(yīng)且可規(guī)?;漠a(chǎn)物的有效方法,其可作為鋰-硫電池的陰極(石墨烯+硫顆粒)。鋰-硫電池可能是未來儲(chǔ)能應(yīng)用的重點(diǎn),包括固態(tài)電池和可撓性電池。噴涂工藝的石墨烯-硫復(fù)合材料的另外優(yōu)點(diǎn)為,可作為各種不同的應(yīng)用產(chǎn)品的電極,例如印刷電子裝置(觸摸面板)或可撓性電子裝置(太陽能電池、有機(jī)光激發(fā)器)等。
為達(dá)上述目的,本發(fā)明提供一種制備電池電極的方法,包括下列步驟:(a)提供電活性粒子;(b)混合電活性粒子與石墨烯基底材料,以形成一復(fù)合材料;以及(c)噴涂復(fù)合材料于一基板上,以形成電池電極;其中所述電活性粒子的重量比石墨烯基底材料的重量的百分比率為40-95%。前述所述電活性粒子的重量比石墨烯基底材料的重量的百分比率為40-95%指:(電活性粒子的重量)除以(石墨烯基底材料的重量)的百分比率。
另外,本發(fā)明提供一種電池電極,以上述的方法制作。
再者,本發(fā)明更提供一種電池,包括如上所述的電池電極。
以下的說明是為了更加清楚說明本發(fā)明的特定部分,且?guī)椭ǔVR(shí)者實(shí)施本發(fā)明。此些范例僅為示范性的實(shí)施例,而非用以局限本發(fā)明主張的范疇。
材料及方法
本發(fā)明所揭露的一種電池用電極的制造方法將在以下的數(shù)個(gè)方面與范例中說明,但并不會(huì)限制本發(fā)明的范疇。
商用的散裝硫材料經(jīng)高速研磨機(jī)中不同尺寸的研磨珠進(jìn)行濕式研磨,形成微米/納米硫顆粒。研磨硫顆粒具有100nm-10μm的高容量。研磨硫顆粒與電化學(xué)石墨烯(electrochemically exfoliated graphene,ECG),或與其他不同重量百分比的石墨烯基底材料(在NMP/DMF介質(zhì)中固體成分占70-90wt%)物理混合,其中ECG可參照中國臺(tái)灣專利申請(qǐng)?zhí)?00115655的內(nèi)容制作。接著,加入一定量的黏合劑以形成漿液,在漿液總量中的硫含量可達(dá)36-90wt%。請(qǐng)參照?qǐng)D1(a),容器S02中為欲噴涂的漿液S01,漿液S01包含微米/納米硫顆粒、ECG、有機(jī)溶劑和黏合劑。噴涂通過噴嘴S03實(shí)施。噴霧S04由噴嘴S03噴射,經(jīng)攜帶氣體Ar/N2的幫助將漿液直接噴灑到例如為鋁箔的基板或集電器S05上,此時(shí)鋁箔保持在一特定溫度。此外,鋁箔被加熱器S06加熱到特定溫度,且此處漿液在未添加導(dǎo)電劑(如Super P、KS6,或?qū)щ娦蕴己?的狀態(tài)下制成。本發(fā)明的工藝并不需要導(dǎo)電添加劑,但亦可添加導(dǎo)電添加劑。
實(shí)施例1
制備石墨烯-硫基底復(fù)合材料
以下說明重量百分比64%的硫電極的制備方法。硫顆粒、石墨烯和聚偏氟乙烯黏合劑(PVDF)以重量比8:2:2混合,電極中的硫含量估計(jì)為8/12=66.6wt%(重量百分比)。為了知道最終產(chǎn)品的實(shí)際硫含量,使用熱重量分析(Thermal Gravimetric Analysis,TGA)測(cè)量樣品1的硫含量,其結(jié)果為64wt%,與估計(jì)一致。圖1(b)繪示樣品1漿液的硫顆粒重量損失的TGA曲線圖。由圖可知,硫顆粒于漿液總重內(nèi)占了約64%的重量百分比,此數(shù)值由熱重分析法測(cè)知。
實(shí)施例2
混合電化學(xué)石墨烯與微米/納米硫顆粒的噴涂工藝
商用硫散裝材料是經(jīng)機(jī)械研磨機(jī)以濕式研磨成微米和納米尺寸。研磨硫顆粒具有介于100nm至10μm的高容量。硫顆粒與電化學(xué)石墨烯(electrochemically exfiliated graphene,ECG)混合,并分散在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中,其中硫顆粒與石墨烯基底材料的比例是4:1。加入重量百分比為20%的聚偏氟乙烯(PVDF)以形成漿料,因此硫含量占漿料總量的重量百分比為64%。漿料經(jīng)由空氣噴涂或類似機(jī)器,噴涂在加熱到80℃恒溫的鋁集電器。圖2中所涂覆的復(fù)合材料(ECG/S)的厚度為20-25μm。
圖3為ECG上視圖的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像,其顯示微米/納米硫顆粒完全被ECG包覆。此圖清楚地顯示通過噴涂,ECG完全涂覆在微米/納米硫顆粒的表面。
鋰作為陽極電極,隔板可為Celgard所售的PP/PE/PE。電解質(zhì)的制備先于DME(dimethyl ether)與DOL(1,3-dioxolane)體積比為2:1的混合溶液中,溶解1M的雙三氟甲基磺酰亞胺(Lithium bis(trifluoromethane sulfonyl)imide,(LiTFSI)),再加入重量百分比1%的LiNO3制成。噴涂及干燥后,ECG/S陰極與2032鈕扣電池組裝,在定電流下測(cè)試電壓于1.5-3V之間的電化學(xué)效能。
第一循環(huán)的充放電曲線繪示于圖4。圖中顯示噴涂ECG/S陰極在50mA/g電流密度下的比容量可達(dá)到約1400mAh/g,且其能量密度和循環(huán)效率分別高達(dá)2800Wh/g(放電平臺(tái)約2V)和100%。
圖5繪示能量密度為400mAh/g時(shí)(約0.7-1C)的循環(huán)壽命測(cè)試曲線。在能量密度為400-500mAh/g時(shí),ECG/S陰極的循環(huán)能力測(cè)試可達(dá)200次循環(huán),且容量損失低于10%。圖6繪示ECG/S陰極的倍率性能(rate capability)測(cè)試圖,ECG/S陰極可承受800mAh/g的電流密度,且比容量可達(dá)約150-200mAh/g,充電率(C-rate)為4.3C(放電時(shí)間14分鐘)。當(dāng)從大電流(800mAh/g)放電至小電流(200mAh/g)時(shí),比容量可在電流密度恢復(fù)后完全恢復(fù)。此結(jié)果表示,鋰硫電池在以大電流充放電后能保持良好的電化學(xué)效能。
不過,此實(shí)施例僅為示例性,本發(fā)明并不限于此。舉例來說,涂覆的復(fù)合材料的厚度能藉漿液的噴霧量控制。厚度介于10-200μm,較佳為20-25μm。特別說明的是,本發(fā)明揭露的噴涂方法較刮涂方法更好。這是因?yàn)楣瓮糠椒ㄖ苽涞碾姵責(zé)o法更薄。具有較薄電極的電池的導(dǎo)電性較佳,使得電池的體積和重量能量密度(Wh/Kg)增加,電池便能以較低的體積達(dá)成所需效果。
實(shí)施例3
混合電化學(xué)石墨烯與微米/納米二硫化鉬顆粒的噴涂工藝
此實(shí)施例與實(shí)施例1的工藝相同,僅將硫顆粒替換為商用的二硫化鉬MoS2或其他材料,例如二硫化鎢WS2。電壓于0.1-3V之間變動(dòng),以獲得陽極的電化學(xué)效能。其它材料和操作條件與實(shí)施例2相同。圖7為電壓于0.1-3V之間,ECG:MoS2:黏合劑比例為8:2:2的電極,以及MoS2:黏合劑比例為8:4的電極的第一循環(huán)充放電曲線,其顯示陽極的電化學(xué)效能。此結(jié)果表示,具有電化學(xué)石墨烯(ECG)的電極顯現(xiàn)約1200mAh/g的高容量,而沒有ECG的電極僅顯示800mAh/g的容量。
實(shí)施例4
混合電化學(xué)石墨烯與硫代鉬酸鹽的噴涂工藝
硫代鉬酸鹽通常作為前驅(qū)物,并根據(jù)熱解條件可被熱轉(zhuǎn)化成MoSx(1.5<X<3)。ECG與硫代硫酸銨(ammonium thiomolybate)或硫代硫酸烷基銨(alkyldiammonium-thiomolybate)在DMF/DMP中充分混合,然后高溫退火(600-1000℃),以形成ECG/MoSx(1.5<X<3)的粉末。此粉末經(jīng)高速研磨機(jī)濕式研磨,形成微米/納米顆粒,再于DMP/NMP中與重量百分比20%的聚偏氟乙烯(PVDF)充分混合,然后噴在鋁集電器上。其他的材料、操作和測(cè)試條件與實(shí)施例3相同。
此外,為了提高鋰硫電池的導(dǎo)電性,可于基板上涂覆如銀之類的導(dǎo)電添加劑;或者,可準(zhǔn)備多種不同復(fù)合材料的噴涂漿料,重復(fù)涂覆于基板上,以在基板(例如集電器)上形成多層結(jié)構(gòu)。舉例來說,于集電器上噴涂石墨烯或石墨烯/銀作為第一層;然后噴涂石墨烯/高百分比的硫于第一層上,形成第二層;最后噴涂石墨烯/低百分比的硫于第二層上作為保護(hù)層。保護(hù)層可當(dāng)作最終層涂覆到基板上,以防止硫顆粒擴(kuò)散到電池中的電解質(zhì)內(nèi)。
實(shí)施例5
可撓性LiMn2O4-S電池范例
通過本文發(fā)展的低溫噴涂工藝,吾人制造一種使用傳統(tǒng)的LiMn2O4為陰極且以ECG-S作為陽極的可撓性電池,其中隔板為Celgard所售的PP/PE/PE。電解質(zhì)的制備先于DME(dimethyl ether)與DOL(1,3-dioxolane)體積比為2:1的混合溶液中,溶解1M的雙三氟甲基磺酰亞胺鋰(Lithium bis(trifluoromethane sulfonyl)imide,(LiTFSI)),再加入重量百分比1%的LiNO3制成。圖8繪示以鋁箔密封的LiMn2O4-S可撓性電池,其輸出功率足以點(diǎn)亮LED 801。
根據(jù)本發(fā)明,以噴涂制備電池電極的方法具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)噴涂材料的厚度可以輕易控制,其結(jié)構(gòu)不會(huì)嚴(yán)重?fù)p壞,且此材料顯示出優(yōu)異的電化學(xué)效能以及高比容量。
(2)本文所制備的電化學(xué)石墨烯-硫(ECG-S)復(fù)合材料可輕易地分散于有機(jī)溶劑中(例如NMP、DMF),成為液相溶液,在大規(guī)模制造時(shí)容易處理(例如以空氣噴涂、涂覆、旋轉(zhuǎn)涂覆等技術(shù))。此外,本發(fā)明使用的溶劑可通過緩慢加熱至80℃而輕易地自復(fù)合材料中蒸發(fā),如此表示ECG-S復(fù)合材料在不含有殘留溶劑的狀態(tài)下,能保持其固有的優(yōu)異電化學(xué)效能。
(3)與其他工藝非常復(fù)雜、包括多步驟,且涉及長(zhǎng)時(shí)間高溫反應(yīng)機(jī)制(12-36小時(shí))的方法相比,本發(fā)明是一種低溫(略高于室溫)且快速的工藝(2-3小時(shí)內(nèi))。
上述說明及實(shí)施例僅為范例,而本發(fā)明所屬領(lǐng)域的通常知識(shí)者當(dāng)可了解依據(jù)本案不同實(shí)施態(tài)樣所能進(jìn)行的各種變化。上述說明、范例以及數(shù)據(jù)提供對(duì)本發(fā)明的說明以及本發(fā)明的示范性實(shí)施例。雖然以上已經(jīng)提供本發(fā)明的多個(gè)特定實(shí)施例,熟悉本技術(shù)領(lǐng)域者可輕易依據(jù)本發(fā)明的基本特征,在不脫離本發(fā)明的精神與范圍內(nèi),針對(duì)不同使用方法與情況作適當(dāng)改變與修飾。