本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池。

背景技術(shù)：

專利文獻(xiàn)1(日本專利公開No.2005-340188)描述了可用于電化學(xué)裝置的電極的含活性材料層，其包含：多個(gè)含有活性材料的顆粒；和粘合劑(該粘合劑將含有活性材料的顆粒相互結(jié)合，并將含有活性材料的顆粒與集電體結(jié)合)。

專利文獻(xiàn)

[PTL 1]日本專利公開No.2005-340188

發(fā)明概述

技術(shù)問題

近些年來，要求非水電解質(zhì)二次電池不僅在常溫下操作，而且在低溫下操作。因此，要求非水電解質(zhì)二次電池不僅獲得常溫下的I-V電阻降低，而且獲得低溫下的I-V電阻降低。本發(fā)明的目的是提供能夠降低常溫下的I-V電阻和低溫下的I-V電阻的非水電解質(zhì)二次電池。應(yīng)當(dāng)指出，在本說明書中，“常溫”指高于0℃，例如不小于20℃且不大于30℃的溫度。此外，“低溫”指小于0℃，例如不小于-30℃且不大于-10℃的溫度。

問題的解決方法

慣常地，作為生產(chǎn)非水電解質(zhì)二次電池的正極的方法，已知其中將包含正極活性材料、導(dǎo)電材料、有機(jī)溶劑和可溶于有機(jī)溶劑中的有機(jī)基粘合劑的有機(jī)基漿料施涂于正極集電體的表面上并干燥的方法。近些年來，為降低用于降低環(huán)境負(fù)荷(例如，用于降低從有機(jī)基漿料中除去的有機(jī)溶劑的危害)的設(shè)備或處理伴隨的成本，建議其中將包含正極活性材料、導(dǎo)電材料和水基溶劑以及可分散于水基溶劑中的水基粘合劑的水基漿料施涂于正極集電體的表面上并干燥的方法。

在正極使用有機(jī)基漿料生產(chǎn)的情況下，難以獲得非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻降低，而可獲得非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻降低。另一方面，在正極使用水基漿料生產(chǎn)的情況下，難以獲得非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻降低，而可獲得非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻降低?；谶@些事實(shí)，本發(fā)明人認(rèn)為通過使用有機(jī)基漿料和水基漿料的混合物生產(chǎn)正極，可獲得非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻降低和非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻降低。

然而，當(dāng)將有機(jī)基漿料和水基漿料相互混合時(shí)，混合物膠凝。因此，有機(jī)基漿料和水基漿料的混合物不能施涂于正極集電體的表面上，結(jié)果是發(fā)現(xiàn)正極不能使用有機(jī)基漿料和水基漿料的混合物生產(chǎn)。

本發(fā)明人堅(jiān)持不懈地檢查有機(jī)基漿料和水基漿料的混合物膠凝的原因，并獲得以下結(jié)論。一般而言，在水基漿料中，認(rèn)為鋰離子可從正極活性材料中洗提到水基溶劑中。因此，水基漿料整體上顯示出堿性。因此，用上述混合物，使有機(jī)基漿料與顯示出堿性的漿料(水基漿料)接觸。

在有機(jī)基漿料中，粘合劑(有機(jī)基粘合劑)溶于有機(jī)溶劑中。因此，當(dāng)使有機(jī)基漿料與顯示出堿性的漿料接觸時(shí)，有機(jī)基粘合劑可與顯示出堿性的漿料接觸，結(jié)果是有機(jī)基粘合劑膠凝。本發(fā)明人認(rèn)為這是有機(jī)基漿料和水基漿料的混合物膠凝的原因。

根據(jù)本發(fā)明人因此得到的知識(shí)，認(rèn)為如果可避免洗提到水基溶劑中的鋰離子與有機(jī)基漿料中所含的有機(jī)基粘合劑接觸，則可防止有機(jī)基漿料和水基漿料的混合物膠凝?？紤]有機(jī)基漿料中所含有機(jī)基粘合劑溶于有機(jī)溶劑中這一事實(shí)，認(rèn)為如果可避免水基溶劑和有機(jī)溶劑相互接觸，則可防止混合物膠凝。

同時(shí)，作為生產(chǎn)非水電解質(zhì)二次電池的正極的另一方法，本發(fā)明人建議其中使用正極活性材料、導(dǎo)電材料、溶劑和可溶于或可分散于溶劑中的粘合劑的潮濕粉末，然后將潮濕粉末轉(zhuǎn)移至正極集電體的表面上的方法。在潮濕粉末中，認(rèn)為由于存在于顆粒(例如正極活性材料、導(dǎo)電材料和分散于溶劑中的粘合劑中的一種)與顆粒(例如正極活性材料、導(dǎo)電材料和分散于溶劑中的粘合劑中的一種)之間存在的溶劑的表面張力，顆粒相互粘附并形成粉狀體。因此，在潮濕粉末中時(shí)的溶劑比在潮濕粉末表面上時(shí)的溶劑更加穩(wěn)定，使得溶劑不從潮濕粉末內(nèi)漏出，除非外力提供于潮濕粉末。因此，認(rèn)為僅非常少量的溶劑存在于潮濕粉末的表面上。特別是，在有機(jī)溶劑用作溶劑的情況下，有機(jī)溶劑不可能存在于潮濕粉末的表面上，因?yàn)橛袡C(jī)溶劑可能揮發(fā)，使得認(rèn)為多數(shù)有機(jī)溶劑存在于潮濕粉末中。本發(fā)明人認(rèn)為如果該方法用于生產(chǎn)非水電解質(zhì)二次電池的正極，則可避免水基溶劑和有機(jī)溶劑相互接觸，因此可防止膠凝。

鑒于該考慮，完成本發(fā)明非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明非水電解質(zhì)二次電池包括正極、負(fù)極、在正極與負(fù)極之間的隔片和至少由隔片保持的非水電解質(zhì)溶液。正極具有正極集電體和在正極集電體上提供的正極混合物層。正極混合物層具有第一粉末和第二粉末，第一粉末包含第一正極活性材料、第一導(dǎo)電材料和有機(jī)基粘合劑，第二粉末包含第二正極活性材料、第二導(dǎo)電材料和水基粘合劑。

在“第一粉末”中，有機(jī)基粘合劑存在于第一正極活性材料之間以使第一正極活性材料相互粘附，并存在于第一正極活性材料與第一導(dǎo)電材料之間以使第一正極活性材料和第一導(dǎo)電材料相互粘附。一部分有機(jī)基粘合劑可存在于第一粉末的表面上。第一粉末可進(jìn)一步包含不同于第一正極活性材料、第一導(dǎo)電材料和有機(jī)基粘合劑的材料?！坝袡C(jī)基粘合劑”指可溶于有機(jī)溶劑中的粘合劑。

在“第二粉末”中，水基粘合劑圍繞聚集材料的表面繞制。在聚集材料中，第二正極活性材料相互接觸，或者第二正極活性材料和第二導(dǎo)電材料相互接觸。由于水基粘合劑圍繞聚集材料的表面繞制，保持第二正極活性材料之間的接觸狀態(tài)和第二正極活性材料與第二導(dǎo)電材料之間的接觸狀態(tài)。第二粉末可進(jìn)一步包含不同于第二正極活性材料、第二導(dǎo)電材料和水基粘合劑的材料(例如增稠劑)?！八澈蟿敝缚煞稚⒂谒軇┲械恼澈蟿！八軇钡拇硇詫?shí)例為水?！八軇边€包括含有少量醇的水。

在上述非水電解質(zhì)二次電池中，由于正極混合物層具有第一粉末和第二粉末，可降低常溫下的I-V電阻和低溫下的I-V電阻。盡管不絕對(duì)確定，該作用可能由于由具有第一粉末的正極混合物層產(chǎn)生的效應(yīng)和由具有第二粉末的正極混合物層產(chǎn)生的效應(yīng)的協(xié)同效應(yīng)而獲得。

正極混合物層優(yōu)選包含不少于10質(zhì)量％且不多于75質(zhì)量％第二粉末。當(dāng)正極混合物層包含不少于10質(zhì)量％第二粉末時(shí)，非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。當(dāng)正極混合物層包含不多于75質(zhì)量％第二粉末時(shí)，可確保正極混合物層中的第一粉末含量，從而非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。

包含在本發(fā)明非水電解質(zhì)二次電池中的正極優(yōu)選根據(jù)以下方法生產(chǎn)。首先制備包含第一正極活性材料、第一導(dǎo)電材料、有機(jī)溶劑和有機(jī)基粘合劑的第一潮濕粉末，并制備包含第二正極活性材料、第二導(dǎo)電材料、水基溶劑和水基粘合劑的第二潮濕粉末。接著，將第一潮濕粉末和第二潮濕粉末相互混合。因此，可避免有機(jī)溶劑和水基溶劑相互接觸。因此，可防止第一潮濕粉末和第二潮濕粉末混合期間的膠凝。然后，將第一潮濕粉末和第二潮濕粉末的混合物轉(zhuǎn)移至正極集電體的表面上。

“第一潮濕粉末”指包含不少于75質(zhì)量％第一固體內(nèi)容物(第一正極活性材料、第一導(dǎo)電材料和有機(jī)基粘合劑)的潮濕粉末。將有機(jī)基粘合劑溶于第一潮濕粉末中所含有機(jī)溶劑中。應(yīng)當(dāng)指出有機(jī)基粘合劑溶于第一潮濕粉末中的有機(jī)溶劑中，但在本說明書中認(rèn)為是第一固體內(nèi)容物的一種組分。

“第二潮濕粉末”指包含不少于75質(zhì)量％第二固體內(nèi)容物(第二正極活性材料、第二導(dǎo)電材料和水基粘合劑)的潮濕粉末。水基粘合劑分散于第二潮濕粉末中所含水基溶劑中。

本發(fā)明的有利效應(yīng)

在本發(fā)明非水電解質(zhì)二次電池中，可降低常溫下的I-V電阻和低溫下的I-V電阻。

附圖簡(jiǎn)述

[圖1]圖1為本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中的非水電解質(zhì)二次電池的截面透視圖。

[圖2]圖2為示意性地顯示正極的平面圖。

[圖3]圖3為示意性地顯示第一粉末的截面圖。

[圖4]圖4為示意性地顯示第二粉末的平面圖。

[圖5]圖5為以步驟順序顯示生產(chǎn)本發(fā)明實(shí)施方案中的非水電解質(zhì)二次電池的正極的方法的流程圖。

[圖6]圖6為示意性地顯示第一潮濕粉末的截面圖。

[圖7]圖7為示意性地顯示第二潮濕粉末的截面圖。

[圖8]圖8為顯示生產(chǎn)本發(fā)明實(shí)施方案中的非水電解質(zhì)二次電池的正極的方法的一個(gè)步驟的側(cè)視圖。

[圖9]圖9為顯示實(shí)施例的結(jié)果的圖。

[圖10]圖10為顯示實(shí)施例的結(jié)果的圖。

[圖11]圖11為顯示實(shí)施例的結(jié)果的圖。

實(shí)施方案描述

下面參考圖描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出在本發(fā)明的圖中，相同的參考字符表示相同或相應(yīng)的部分。此外，為了圖的清楚和簡(jiǎn)化，尺寸關(guān)系，例如長(zhǎng)度、寬度、厚度和深度適當(dāng)?shù)馗淖儯⑶也槐硎緦?shí)際尺寸關(guān)系。

非水電解質(zhì)二次電池的構(gòu)型

圖1為本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中的非水電解質(zhì)二次電池的截面透視圖。本發(fā)明實(shí)施方案的非水電解質(zhì)二次電池具有電池殼1，電極體9與非水電解質(zhì)溶液(未顯示)一起容納在其中。電極體9包括正極3、負(fù)極5和在正極3與負(fù)極5之間提供的隔片7。

<正極>

圖2為示意性地顯示本實(shí)施方案的正極的平面圖。圖3為示意性地顯示包含在正極中的第一粉末的截面圖。圖4為示意性地顯示包含在正極中的第二粉末的平面圖。

正極3具有正極集電體31和在正極集電體31上提供的正極混合物層33。正極混合物層33具有第一粉末40和第二粉末50。第一粉末40各自包含第一正極活性材料41、第一導(dǎo)電材料(未顯示)和有機(jī)基粘合劑43。第二粉末50各自包含第二正極活性材料51、第二導(dǎo)電材料(未顯示)和水基粘合劑53。因?yàn)檎龢O混合物層33以此方式具有第一粉末40和第二粉末50，所以可降低常溫下的I-V電阻和低溫下的I-V電阻。因此，本發(fā)明實(shí)施方案的非水電解質(zhì)二次電池變得不僅能夠在常溫下操作，而且能夠在低溫下操作。因此，本發(fā)明實(shí)施方案的非水電解質(zhì)二次電池的使用提供甚至在寒冷區(qū)域的低溫環(huán)境下、冷凍機(jī)的內(nèi)部等顯示出優(yōu)異特性的電源，例如IT儀器(例如移動(dòng)電話或筆記本PC(個(gè)人計(jì)算機(jī)))用電源、車輛用電源、工廠用電源或者家用電源。盡管不絕對(duì)確定，該效應(yīng)可能由于以下原因得到。

正極混合物層33具有第一粉末40和第二粉末50。因此，認(rèn)為正極3的電阻取決于第一粉末40的電阻和第二粉末50的電阻。

在常溫下，第一粉末40的電阻低于第二粉末50的電阻。因此，認(rèn)為正極3的電阻變得比當(dāng)正極混合物層不包含第一粉末40且僅由第二粉末50構(gòu)成時(shí)其電阻更低。

另一方面，在低溫下，第二粉末50的電阻低于第一粉末40的電阻。因此，認(rèn)為正極3的電阻變得比當(dāng)正極混合物層不包含第二粉末50且僅由第一粉末40構(gòu)成時(shí)其電阻更低。

此外，在本實(shí)施方案中還可得到以下效應(yīng)。一般而言，當(dāng)混合物層使用包含水基漿料或水基粘合劑的潮濕粉末形成時(shí)，混合物層與集電體之間的粘合強(qiáng)度與混合物層使用包含有機(jī)基漿料或有機(jī)基粘合劑的潮濕粉末形成的情況相比降低。然而，正極混合物層33不僅包含第二粉末50，而且包含第一粉末40。因此，認(rèn)為與正極混合物層不包含第一粉末40且僅由第二粉末50構(gòu)成的情況相比，可確保正極集電體31與正極混合物層33之間的粘合強(qiáng)度。這樣，可防止正極混合物層33在非水電解質(zhì)二次電池的生產(chǎn)等期間從正極集電體31上剝離，從而可以以良好收率生產(chǎn)安全性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池。

關(guān)于正極混合物層33中第一粉末40的含量和第二粉末50的含量，不存在特別限制。優(yōu)選，正極混合物層33包含不少于25質(zhì)量％且不多于90質(zhì)量％第一粉末40。當(dāng)正極混合物層33包含不少于25質(zhì)量％第一粉末40時(shí)，非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。當(dāng)正極混合物層33包含不多于90質(zhì)量％第一粉末40時(shí)，正極混合物層33包含不少于10質(zhì)量％第二粉末50，從而非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。更優(yōu)選，正極混合物層33包含不少于50質(zhì)量％且不多于75質(zhì)量％第一粉末40。作為計(jì)算第一粉末40的含量的方法，可例示以下方法，盡管可能存在不同的方法，因?yàn)橛?jì)算第一粉末40的含量的方法取決于有機(jī)基粘合劑43和水基粘合劑53的類型。例如，當(dāng)有機(jī)基粘合劑43包含氟原子且水基粘合劑53不包含氟原子時(shí)，EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)等用于觀察氟原子的分布以找到第一粉末40的占有比和第二粉末50的占有比，從而找到第一粉末40的含量。

此外，正極混合物層33優(yōu)選包含不少于10質(zhì)量％且不多于75質(zhì)量％第二粉末50。當(dāng)正極混合物層33包含不少于10質(zhì)量％第二粉末50時(shí)，非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。當(dāng)正極混合物層33包含不多于75質(zhì)量％第二粉末50時(shí)，正極混合物層33包含不少于25質(zhì)量％第一粉末40，從而非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。更優(yōu)選，正極混合物層33包含不少于25質(zhì)量％且不多于50質(zhì)量％第二粉末50。第二粉末50的含量可通過與找到第一粉末40的含量的方法相似的方法找到。

有機(jī)基粘合劑43不僅存在于第一粉末40中，而且存在于第一粉末40的表面上，并且提供于相鄰第一正極活性材料41之間(圖3)。另一方面，水基粘合劑53存在于第二粉末50的表面上，并且提供以跨越相鄰第二正極活性材料51(圖4)。此處，正極混合物層33中正極活性材料與粘合劑之間的位置關(guān)系可基于正極混合物層33的橫截面SEM(掃描電子顯微鏡)圖像確定。因此，通過觀察正極混合物層33的橫截面SEM圖像，可確定正極混合物層33是否包含第一粉末40和第二粉末50。

應(yīng)當(dāng)指出在正極混合物層33中，第一粉末40、第一粉末40和第二粉末50、或者第一粉末40和正極集電體31通過存在于第一粉末40的表面上的有機(jī)基粘合劑43相互粘附。另外，第二粉末50、第一粉末40和第二粉末50、或者第二粉末50和正極集電體31通過水基粘合劑53相互粘附。(第一粉末)

在第一粉末40中，可使有機(jī)基粘合劑43的含量小于有機(jī)基漿料中的。優(yōu)選，第一粉末40包含：不少于86質(zhì)量％且不多于99.3質(zhì)量％第一正極活性材料41；不少于0.2質(zhì)量％且不多于4質(zhì)量％有機(jī)基粘合劑43；和不少于0.5質(zhì)量％且不多于10質(zhì)量％第一導(dǎo)電材料。

優(yōu)選，第一正極活性材料41以顆粒的形式成型。對(duì)于第一正極活性材料41，可使用作為非水電解質(zhì)二次電池的正極活性材料通常熟知的材料，例如包含鋰和一種或多種過渡金屬元素的復(fù)合氧化物。

優(yōu)選，有機(jī)基粘合劑43均勻地存在于第一粉末40中。對(duì)于有機(jī)基粘合劑43，可使用作為包含在非水電解質(zhì)二次電池的正極混合物層中的有機(jī)基粘合劑通常熟知的材料，例如PVDF(聚偏二氟乙烯)、PEO(聚氧化乙烯)、PAN(聚丙烯腈)或PMMA(聚(甲基丙烯酸甲酯))。

優(yōu)選，第一導(dǎo)電材料均勻存在于第一粉末40中。對(duì)于第一導(dǎo)電材料，可使用作為包含在非水電解質(zhì)二次電池的正極混合物層中的導(dǎo)電材料通常熟知的材料，例如碳材料，例如乙炔黑。

應(yīng)當(dāng)指出第一粉末40的形式不限于圖3中所示的形式。例如，第一粉末40的形狀、第一正極活性材料41的形狀、有機(jī)基粘合劑43的形狀等不限于圖3中所示的形狀。第一正極活性材料41的數(shù)目不限于圖3中所示的數(shù)目。

(第二粉末)

在第二粉末50中，可使水基粘合劑53的含量小于水基漿料中的。優(yōu)選，第二粉末50包含：不少于86質(zhì)量％且不多于99.3質(zhì)量％第二正極活性材料51；不少于0.2質(zhì)量％且不多于4質(zhì)量％水基粘合劑53；和不少于0.5質(zhì)量％且不多于10質(zhì)量％第二導(dǎo)電材料。

優(yōu)選，第二正極活性材料51以顆粒的形式成型。對(duì)于第二正極活性材料51，可使用作為非水電解質(zhì)二次電池的正極活性材料通常熟知的材料，例如包含鋰和一種或多種過渡金屬元素的復(fù)合氧化物。第二正極活性材料51可由與第一正極活性材料41相同的材料制成，或者可由與第一正極活性材料41不同的材料制成。

優(yōu)選，水基粘合劑53均勻地存在于第二粉末50中。對(duì)于水基粘合劑53，可使用作為包含在非水電解質(zhì)二次電池的正極混合物層中的水基粘合劑通常熟知的材料，例如PTFE(聚四氟乙烯)、FEP(氟乙烯丙烯)或PFA(全氟烷氧基)。

優(yōu)選，第二導(dǎo)電材料均勻地存在于第二粉末50中。對(duì)于第二導(dǎo)電材料，可使用作為包含在非水電解質(zhì)二次電池的正極混合物層中的導(dǎo)電材料通常熟知的材料，例如碳材料，例如乙炔黑。第二導(dǎo)電材料可由與第一導(dǎo)電材料相同的材料制成，或者可由與第一導(dǎo)電材料不同的材料制成。

應(yīng)當(dāng)指出第二粉末50的形式不限于圖4中所示的形式。例如，第二粉末50的形狀、第二正極活性材料51的形狀、水基粘合劑53的形狀等不限于圖4中所示的形狀。第二正極活性材料51的數(shù)目不限于圖4中所示的數(shù)目。

因此，描述了正極3，但在正極3中，正極集電體31優(yōu)選具有作為非水電解質(zhì)二次電池的正極集電體通常熟知的構(gòu)型，并且它不限于以下實(shí)施例中所述的構(gòu)型。正極混合物層33可提供于正極集電體31的各個(gè)表面上。在具有正極混合物層33的正極集電體31的表面上，其中正極集電體31從正極混合物層33中暴露的部分(正極側(cè)未施涂部分優(yōu)選提供于正極集電體31的寬度方向的一端。正極側(cè)未施涂部分優(yōu)選與在電池殼1(例如電池殼1的蓋體)中提供的正極端子電連接。應(yīng)當(dāng)指出“正極集電體31的寬度方向”指在未形成電極體9時(shí)與正極集電體31的縱向垂直并且不同于正極3的厚度方向的方向。同樣適用于負(fù)極集電體的寬度方向。

<負(fù)極>

優(yōu)選，負(fù)極5具有作為非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極通常熟知的構(gòu)型。例如，負(fù)極5優(yōu)選具有負(fù)極集電體和提供于負(fù)極集電體上的負(fù)極混合物層。負(fù)極混合物層提供于負(fù)極集電體的一個(gè)表面上，或者可提供于負(fù)極集電體的各個(gè)表面上。在具有負(fù)極混合物層的負(fù)極集電體的表面上，其中負(fù)極集電體從負(fù)極混合物層中暴露的部分(負(fù)極側(cè)未施涂部分)優(yōu)選提供于負(fù)極集電體的寬度方向上的一端。負(fù)極側(cè)未施涂部分優(yōu)選與在電池殼1((例如電池殼1的殼體)中提供的負(fù)極端子電連接。

優(yōu)選，負(fù)極集電體具有作為非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極集電體通常熟知的構(gòu)型并且不限于以下實(shí)施例中所述的構(gòu)型。

優(yōu)選，負(fù)極混合物層包含負(fù)極活性材料和粘合劑。對(duì)于負(fù)極活性材料，可使用作為非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極活性材料通常熟知的材料，例如主要由天然石墨構(gòu)成的碳材料。對(duì)于粘合劑，可使用作為包含在非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極混合物層中的粘合劑通常熟知的材料，例如SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)。對(duì)于負(fù)極混合物層中負(fù)極活性材料和粘合劑的各自含量，可適用非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極混合物層中的各含量而不受任何特別限制。

<隔片>

優(yōu)選，隔片7具有作為非水電解質(zhì)二次電池的隔片通常熟知的構(gòu)型并且不限于以下實(shí)施例中所述的構(gòu)型。

<非水電解質(zhì)溶液>

優(yōu)選，非水電解質(zhì)溶液具有作為非水電解質(zhì)二次電池的非水電解質(zhì)溶液通常熟知的組成并且不限于以下實(shí)施例中所述的組成。

非水電解質(zhì)二次電池的生產(chǎn)

電極體9使用根據(jù)下文所述方法生產(chǎn)的正極3、隔片7和負(fù)極5生產(chǎn)，其后容納在電池殼1中，然后將其密封。然后，將非水電解質(zhì)溶液從在電池殼1中形成的液體引入開口引入，然后將液體引入開口密封。這樣，可生產(chǎn)本發(fā)明實(shí)施方案的非水電解質(zhì)二次電池。下文描述生產(chǎn)正極3的優(yōu)選方法。

<正極的生產(chǎn)>

圖5為以步驟順序顯示生產(chǎn)本發(fā)明實(shí)施方案的非水電解質(zhì)二次電池的正極的方法的流程圖。圖6為示意性地顯示第一潮濕粉末的截面圖。圖7為示意性地顯示第二潮濕粉末的截面圖。圖8為顯示生產(chǎn)本發(fā)明實(shí)施方案中的非水電解質(zhì)二次電池的正極的方法的一個(gè)步驟的側(cè)視圖。

生產(chǎn)正極3的方法優(yōu)選包括：第一潮濕粉末140的生產(chǎn)步驟S101；第二潮濕粉末150的生產(chǎn)步驟S102；第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150的混合步驟S103；和轉(zhuǎn)移步驟S104。

(第一潮濕粉末的生產(chǎn))

在第一潮濕粉末140的生產(chǎn)步驟S101中，生產(chǎn)待用作第一粉末40的第一潮濕粉末140。具體而言，將第一正極活性材料41、有機(jī)基粘合劑43和第一導(dǎo)電材料相互混合，然后將有機(jī)溶劑145加入其中，從而形成粉末。這樣得到第一潮濕粉末140。

第一潮濕粉末140可使用通常熟知的粉末形成裝置生產(chǎn)。第一潮濕粉末140優(yōu)選包含不少于75質(zhì)量％第一固體內(nèi)容物且不多于25質(zhì)量％有機(jī)溶劑145，更優(yōu)選，不少于80質(zhì)量％第一固體內(nèi)容物且不多于20質(zhì)量％有機(jī)溶劑145。應(yīng)當(dāng)指出第一固體內(nèi)容物中的第一正極活性材料41、有機(jī)基粘合劑43和第一導(dǎo)電材料的含量為上文在(第一粉末)中描述的那些。此外，在第一潮濕粉末140中，有機(jī)基粘合劑43溶于有機(jī)溶劑145中。

認(rèn)為有機(jī)溶劑145幾乎不存在于第一潮濕粉末140的表面上，且多數(shù)有機(jī)溶劑145保持在例如相鄰第一正極活性材料41之間(圖6)。對(duì)于有機(jī)溶劑145，可使用作為能夠溶解包含在非水電解質(zhì)二次電池的正極混合物層中的有機(jī)基粘合劑通常熟知的溶劑，例如NMP(N-甲基吡咯烷酮)或THF(四氫呋喃)。

應(yīng)當(dāng)指出第一潮濕粉末140的形式不限于圖6中所示的形式。例如，第一潮濕粉末140的形狀、第一正極活性材料41的形狀等不限于圖6中所示的形狀。第一正極活性材料41的數(shù)目不限于圖6中所示的數(shù)目。

(第二潮濕粉末的生產(chǎn))

在第二潮濕粉末150的生產(chǎn)步驟S102中，生產(chǎn)待用作第二粉末50的第二潮濕粉末150。具體而言，將第二正極活性材料51、水基粘合劑53和第二導(dǎo)電材料相互混合，然后加入水基溶劑155，從而形成粉末。這樣得到第二潮濕粉末150。

第二潮濕粉末150可使用通常熟知的粉末形成裝置生產(chǎn)。第二潮濕粉末150優(yōu)選包含不少于75質(zhì)量％第二固體內(nèi)容物且不多于25質(zhì)量％水基溶劑155，更優(yōu)選，不少于80質(zhì)量％第二固體內(nèi)容物且不多于20質(zhì)量％水基溶劑155。應(yīng)當(dāng)指出第二固體內(nèi)容物中第二正極活性材料51、水基粘合劑53和第二導(dǎo)電材料的含量為上文在(第二粉末)中描述的那些。在第二潮濕粉末150中，水基粘合劑53為顆粒或粉末的形式，并且分散于水基溶劑155中。

認(rèn)為水基溶劑155幾乎不存在于第二潮濕粉末150的表面上，并且多數(shù)水基溶劑155保持在例如相鄰第二正極活性材料51之間(圖7)。

應(yīng)當(dāng)指出第二潮濕粉末150的形式不限于圖7中所示的形式。例如，第二潮濕粉末150的形狀、第二正極活性材料51的形狀等不限于圖7中所示的形狀。第二正極活性材料51的數(shù)目不限于圖7中所示的數(shù)目。

(第一潮濕粉末和第二潮濕粉末的混合)

在第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150的混合步驟S103中，將第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150相互混合。

如上所述，認(rèn)為有機(jī)溶劑145幾乎不存在于第一潮濕粉末140的表面上并且認(rèn)為水基溶劑155幾乎不存在于第二潮濕粉末150的表面上。因此，即使將第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150相互混合，可防止有機(jī)溶劑145和水基溶劑155相互接觸。因此，可防止第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150的混合物(在下文中稱為“潮濕粉末混合物”)膠凝，使得潮濕粉末混合物可轉(zhuǎn)移到正極集電體31的表面上以生產(chǎn)正極3。

第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150的各混合量不特別受限。此處，“第一潮濕粉末140的混合量”指第一固體內(nèi)容物的質(zhì)量與第一固體內(nèi)容物的質(zhì)量和第二固體內(nèi)容物的質(zhì)量總和的比。類似地，“第二潮濕粉末150的混合量”指第二固體內(nèi)容物的質(zhì)量與第一固體內(nèi)容物的質(zhì)量和第二固體內(nèi)容物的質(zhì)量總和的比。

優(yōu)選，第一潮濕粉末140的混合量不少于25質(zhì)量％且不多于90質(zhì)量％。當(dāng)?shù)谝怀睗穹勰?40的混合量不少于25質(zhì)量％時(shí)，正極混合物層33包含不少于25質(zhì)量％第一粉末40。因此，非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。當(dāng)?shù)谝怀睗穹勰?40的混合量不多于90質(zhì)量％時(shí)，第二潮濕粉末150的混合量不少于10質(zhì)量％，使得正極混合物層33包含不少于10質(zhì)量％第二粉末50。因此，非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。更優(yōu)選，第一潮濕粉末140的混合量不少于50質(zhì)量％且不多于75質(zhì)量％。

此外，第二潮濕粉末150的混合量?jī)?yōu)選不少于10質(zhì)量％且不多于75質(zhì)量％。當(dāng)?shù)诙睗穹勰?50的混合量不少于10質(zhì)量％時(shí)，正極混合物層33包含不少于10質(zhì)量％第二粉末50。因此，非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。當(dāng)?shù)诙睗穹勰?50的混合量不多于75質(zhì)量％時(shí)，第一潮濕粉末140的混合量不少于25質(zhì)量％，使得正極混合物層33包含不少于25質(zhì)量％第一粉末40。因此，非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低。更優(yōu)選，第二潮濕粉末150的混合量不少于25質(zhì)量％且不多于50質(zhì)量％。

第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150可使用通常熟知的混合裝置相互混合。盡管混合條件不特別受限，優(yōu)選將第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150相互混合以便不壓碎各個(gè)第一潮濕粉末140和第二潮濕粉末150。因此，可進(jìn)一步防止存在于第一潮濕粉末140中的有機(jī)溶劑145與存在于第二潮濕粉末150中的水基溶劑155之間的接觸，從而可進(jìn)一步防止潮濕粉末混合物膠凝。

(轉(zhuǎn)移)

在轉(zhuǎn)移步驟S104中，將潮濕粉末混合物壓在正極集電體31的表面上，然后干燥。因此，在正極集電體31的表面上，將有機(jī)溶劑145從第一潮濕粉末140中除去并得到第一粉末40，并將水基溶劑155從第二潮濕粉末150中除去并得到第二粉末50。這樣，在正極集電體31的表面上形成包含第一粉末40和第二粉末50的正極混合物層33。

例如，可使用圖8中所示成型/轉(zhuǎn)移裝置將潮濕粉末混合物壓在正極集電體31的表面上。在圖8中所示的成型/轉(zhuǎn)移裝置中，第一輥Ra、第二輥Rb和第三輥Rc分別以圖8中所示的箭頭方向旋轉(zhuǎn)，從而正極集電體31在圖8中所示的箭頭方向上在第二輥Rb與第三輥Rc之間傳送。

當(dāng)潮濕粉末混合物供應(yīng)到第一輥Ra與第二輥Rb之間時(shí)，潮濕粉末混合物被第一輥Ra和第二輥Rb壓以變成成型體133。通過該壓，將第二潮濕粉末150的水基粘合劑53壓碎，結(jié)果是顆?；蚍勰┬问降乃澈蟿?3形成線的形狀，然后圍繞聚集材料的表面繞制(圖4)。

通過壓得到的成型體(該成型體待用作正極混合物層33)133在第二輥Rb上傳送，移動(dòng)到第二輥Rb與第三輥Rc之間的位置上，并在第二輥Rb與第三輥Rc之間壓在正極集電體31的一個(gè)表面上。通過將該成型體133干燥，在正極集電體31的一個(gè)表面上形成正極混合物層33。根據(jù)上述方法，還可在正極集電體31的另一表面上形成正極混合物層33，從而可在正極集電體31的兩個(gè)表面上形成正極混合物層33。

在轉(zhuǎn)移步驟S104中，可將成型體133壓在正極集電體31的一個(gè)表面上，同時(shí)將成型體133干燥。例如，當(dāng)加熱輥用作第三輥Rc時(shí)，可將成型體133壓在正極集電體31的一個(gè)表面上，同時(shí)將成型體133干燥。

當(dāng)包含在第二潮濕粉末150中的水基溶劑155為包含少量醇的水溶液時(shí)，第二潮濕粉末150可在轉(zhuǎn)移性能方面改進(jìn)。換言之，在壓期間，可防止第二潮濕粉末150保留在第二輥Rb的周邊表面上。

優(yōu)選，將潮濕粉末混合物壓在具有正極混合物層33的正極集電體31的表面上，以在正極集電體31的寬度方向上的一端形成正極側(cè)未施涂部分。

實(shí)施例

下文參考實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些。

<實(shí)施例1>

(正極的生產(chǎn))

(第一潮濕粉末的生產(chǎn))

作為第一正極活性材料，制備粉末(具有10μm的平均粒度)，其各自由包含Li和三種過渡金屬元素(Ni、Co和Mn)(Ni:Cо:Mn＝1:1:1(摩爾比))的復(fù)合氧化物組成。作為第一導(dǎo)電材料，制備乙炔黑(由DENKI KAGAKU KOGYO K.K.提供的注冊(cè)商標(biāo)“DENKA BLACK”)。作為有機(jī)基粘合劑，制備PVDF粉末(由Kureha Battery Materials Japan Co.，Ltd提供的品級(jí)號(hào)“W#1300”)。

接著，將第一正極活性材料、第一導(dǎo)電材料和有機(jī)基粘合劑引入High Flex Gral(由EARTHTECHNICA CO.，LTD提供的項(xiàng)目號(hào)“LHF-GS-2J”)中以得到93:4:3的質(zhì)量比。將第一正極活性材料、第一導(dǎo)電材料和有機(jī)基粘合劑以設(shè)定為200rpm(轉(zhuǎn)/分)的攪拌器葉片轉(zhuǎn)速和設(shè)定為1000rpm的切碎機(jī)葉片轉(zhuǎn)速攪拌2分鐘。這樣得到第一固體內(nèi)容物。

然后將NMP加入High Flex Gral中。這樣做，調(diào)整NMP的添加量使得第一潮濕粉末中第一固體內(nèi)容物的含量變成81質(zhì)量％。將第一固體內(nèi)容物和NMP以設(shè)定為200rpm的攪拌器葉片轉(zhuǎn)速和設(shè)定為3000rpm的切碎機(jī)葉片轉(zhuǎn)速攪拌5分鐘。這樣得到第一潮濕粉末。

(第二潮濕粉末的生產(chǎn))

對(duì)于第二正極活性材料，制備與上述第一正極活性材料相同的材料，而對(duì)于第二粘合劑，制備與上述第一粘合劑相同的材料。對(duì)于水基粘合劑，制備PTFE-水分散體(通過將PTFE分散于水中而得到；由Daikin Industries，LTD.提供的項(xiàng)目號(hào)“D-210C”)。此外，對(duì)于增稠劑，制備CMC(羧甲基纖維素)(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.，LTD.提供的項(xiàng)目號(hào)“BSH-12”)。

接著，將第二正極活性材料、第二導(dǎo)電材料、CMC和水基粘合劑引入High Flex Gral中以得到93:4:2:1的質(zhì)量比。將第二正極活性材料、第二導(dǎo)電材料、CMC和水基粘合劑以設(shè)定為200rpm的攪拌器葉片轉(zhuǎn)速和設(shè)定為1000rpm的切碎機(jī)葉片轉(zhuǎn)速攪拌2分鐘。這樣得到第二固體內(nèi)容物。

然后將水引入High Flex Gral中。這樣做，調(diào)整水的添加量使得第二潮濕粉末中第二固體內(nèi)容物的含量變成81質(zhì)量％。將第二固體內(nèi)容物和水以設(shè)定為200rpm的攪拌器葉片轉(zhuǎn)速和設(shè)定為3000rpm的切碎機(jī)葉片轉(zhuǎn)速攪拌5分鐘。這樣得到第二潮濕粉末。

(第一潮濕粉末和第二潮濕粉末的混合)

將第一潮濕粉末和第二潮濕粉末相互混合，其中第一潮濕粉末的混合量設(shè)定為90質(zhì)量％，且第二潮濕粉末的混合量設(shè)定為10質(zhì)量％。這樣做，調(diào)整第一潮濕粉末和第二潮濕粉末的混合條件以便不使各第一潮濕粉末和第二潮濕粉末變形。

(轉(zhuǎn)移)

圖8中所示成型/轉(zhuǎn)移裝置用于將第一潮濕粉末和第二潮濕粉末的混合物(潮濕粉末混合物)轉(zhuǎn)移到正極集電體上。具體而言，將潮濕粉末混合物供應(yīng)到第一輥Ra與第二輥Rb之間，其中正極集電體(具有15μm的厚度的鋁箔)通過第二輥Rb與第三輥Rc之間以便將它在箭頭方向上傳送。這樣，潮濕粉末混合物被第一輥Ra和第二輥Rb壓，因此成型成層的形狀，并將所得成型體在第二輥Rb與第三輥Rc之間壓在正極集電體的表面上。

在將因此壓在正極集電體的一個(gè)表面上的成型體干燥以后，將另一成型體壓在正極集電體的另一表面上并干燥。將所得層狀體輥壓以具有預(yù)定厚度，然后切成預(yù)定尺寸。這樣得到其中正極混合物層在正極集電體的兩個(gè)表面上形成的正極。

此處，調(diào)整潮濕粉末混合物的供應(yīng)量使得其在正極集電體的各個(gè)表面上的固定量(在干燥以后)變成30mg/cm²。此外，將成型體壓在正極集電體的各個(gè)表面上使得在正極集電體的寬度方向上的一端形成其中正極集電體從潮濕粉末混合物中暴露的部分(正極側(cè)未施涂部分)。

(負(fù)極的生產(chǎn))

制備鱗狀石墨(具有10μm的平均粒度)作為負(fù)極活性材料。將負(fù)極活性材料、SBR(粘合劑)和CMC的鈉鹽混合以得到98:1:1的質(zhì)量比(通過行星式混合機(jī)混合)并用水稀釋。這樣得到負(fù)極混合物漿料。

將負(fù)極混合物漿料施涂于負(fù)極集電體的兩個(gè)表面上使得在負(fù)極集電體的寬度方向上的一端形成其中Cu箔(負(fù)極集電體)從負(fù)極混合物漿料中暴露的部分(負(fù)極側(cè)未施涂部分)。調(diào)整負(fù)極混合物漿料的施涂量使得在負(fù)極集電體的各表面上的施涂量(在干燥以后)變成18mg/cm²。然后將施涂于負(fù)極集電體的兩個(gè)表面上的負(fù)極混合物漿料干燥。將所得層狀產(chǎn)物輥壓以具有預(yù)定的厚度，然后切成預(yù)定尺寸。這樣得到具有在負(fù)極集電體的兩個(gè)表面上形成的負(fù)極混合物層的負(fù)極。

(電極體的生產(chǎn)和插入)

首先，制備由PE(聚乙烯)制成的隔片(厚度：25μm；寬度：59.5mm)。排列正極、負(fù)極和隔片使得隔片提供于正極混合物層與負(fù)極混合物層之間，并且正極側(cè)未施涂部分和負(fù)極側(cè)未施涂部分在正極集電體(或負(fù)極集電體)的寬度方向上從隔片中相對(duì)地伸出。接著，與正極集電體(或負(fù)極集電體)的寬度方向平行排列繞制軸，并使用繞制軸將正極、隔片和負(fù)極繞制。這樣得到圓柱形電極體。

接著，制備具有正極端子和負(fù)極端子的電池殼的蓋體。正極側(cè)未施涂部分和正極端子使用正極引線相互連接，且負(fù)極側(cè)未施涂部分和負(fù)極端子使用負(fù)極引線相互連接。然后將電極體引入電池殼的殼體中，并由蓋體密封殼體的開口。

(非水電解質(zhì)溶液的制備和引入)

將EC(碳酸亞乙酯)、EMC(碳酸乙基甲酯)和DMC(碳酸二甲酯)相互混合以得到3:5:2的體積比，從而得到混合溶劑。向該混合溶劑中引入LiPF₆，以得到1.0摩爾/升的濃度。在經(jīng)由蓋體的液體引入開口引入制備的非水電解質(zhì)溶液以后，降低電池殼中的壓力。因此，將正極混合物層、負(fù)極混合物層和隔片用非水電解質(zhì)溶液浸漬。然后將液體引入開口密封，從而得到本實(shí)施例的鋰離子二次電池(直徑：18mm；高度：65.0mm；理論容量：1.0Ah)。

<實(shí)施例2-5>

根據(jù)以上實(shí)施例1中所述的方法，生產(chǎn)鋰離子二次電池，不同的是第一潮濕粉末的混合量和第二潮濕粉末的混合量變成表1中所示的值。

<對(duì)比例1>

根據(jù)以上實(shí)施例1中所述的方法，生產(chǎn)鋰離子二次電池，不同的是正極根據(jù)下文所述方法生產(chǎn)。

首先制備與實(shí)施例1的第一正極活性材料相同的正極活性材料作為正極活性材料，制備與實(shí)施例1的第一導(dǎo)電材料相同的導(dǎo)電材料作為導(dǎo)電材料，且與實(shí)施例1的有機(jī)基粘合劑相同的粘合劑作為粘合劑。將正極活性材料、導(dǎo)電材料和粘合劑混合以得到98:1:1的質(zhì)量比(通過行星式混合機(jī)混合)，并用NMP稀釋。這樣得到有機(jī)基漿料。

將有機(jī)基漿料施涂于正極集電體的兩個(gè)表面上使得在正極集電體的寬度方向上的一端形成其中Al箔(正極集電體)從有機(jī)基漿料中暴露的部分(正極側(cè)未施涂部分)。調(diào)整有機(jī)基漿料的施涂量使得正極集電體的各個(gè)表面上的施涂量(在干燥以后)變成30mg/cm²。然后將施涂于正極集電體的兩個(gè)表面上的有機(jī)基漿料干燥。將所得層狀產(chǎn)物輥壓以具有預(yù)定的厚度，然后切成預(yù)定尺寸。這樣得到具有在正極集電體的兩個(gè)表面上形成的正極混合物層的正極。

<對(duì)比例2>

根據(jù)以上對(duì)比例1中描述的方法，制備正極混合物漿料(水基漿料)，不同的是與實(shí)施例1的水基粘合劑相同的水基粘合劑用作粘合劑，且正極使用水基漿料生產(chǎn)。關(guān)于其它點(diǎn)，鋰離子二次電池根據(jù)實(shí)施例1中所述方法生產(chǎn)。

<對(duì)比例3>

將對(duì)比例1的有機(jī)基漿料和對(duì)比例2的水基漿料混合，其中對(duì)比例1的有機(jī)基漿料的混合量設(shè)定為50質(zhì)量％且對(duì)比例2的水基漿料的混合量設(shè)定為50質(zhì)量％。因此，發(fā)生膠凝。因此，不能生產(chǎn)正極，放棄鋰離子二次電池的生產(chǎn)。

<對(duì)比例4和5>

根據(jù)以上實(shí)施例1中所述的方法，生產(chǎn)鋰離子二次電池，不同的是第一潮濕粉末的混合量和第二潮濕粉末的混合量變成表1中所述的值。

<25℃下的I-V電阻的測(cè)量>

首先將實(shí)施例1的鋰離子二次電池調(diào)整為20％的SOC(荷電狀態(tài))。接著，在25℃的環(huán)境下，以10C的電流(電池容量10倍的電流)進(jìn)行放電10秒，然后找到電壓變化量(ΔV)。將找到的ΔV除以電流，從而找到I-V電阻。對(duì)于5個(gè)鋰離子二次電池，進(jìn)行一系列操作，并計(jì)算其平均值。以類似的方式，計(jì)算實(shí)施例2-5和對(duì)比例1-5(除對(duì)比例3外)的鋰離子二次電池在25℃下的I-V電阻(平均值)。

<-15℃下的I-V電阻的測(cè)量>

根據(jù)以上在<25℃下的I-V電阻的測(cè)量>中所述的方法，找到-15℃下的I-V電阻(平均值)，不同的是電壓變化量(ΔV)在-15℃的環(huán)境下找到。

<剝離強(qiáng)度的測(cè)量>

將正極從實(shí)施例1的鋰離子二次電池中取出，并進(jìn)行關(guān)于將正極混合物層從正極集電體上剝離所需的強(qiáng)度(正極混合物層的剝離強(qiáng)度)的測(cè)量。具體而言，90°剝離試驗(yàn)基于JIS C 5016所述方法進(jìn)行以找到正極混合物層的剝離強(qiáng)度(每單位長(zhǎng)度)。關(guān)于從3個(gè)鋰離子二次電池中取出的正極，進(jìn)行一系列操作，并計(jì)算其平均值。以類似的方式，找到實(shí)施例2-5和對(duì)比例1-5(除對(duì)比例3外)各自中的正極混合物層的剝離強(qiáng)度(每單位長(zhǎng)度)。較大的剝離強(qiáng)度表示更加難以將正極混合物層從正極集電體上剝離。

結(jié)果闡述于表1和圖9至圖11中。

[表1]

與各個(gè)實(shí)施例1-5對(duì)比，在各個(gè)對(duì)比例1和4中，-15℃下的I-V電阻提高。這大概是因?yàn)檎龢O混合物層不包含水基粘合劑。此外，發(fā)現(xiàn)當(dāng)正極混合物層不包含水基粘合劑時(shí)，-15℃下的I-V電阻提高而不管形成正極混合物層的方法。

與實(shí)施例1-5相比，在各個(gè)對(duì)比例2和5中，25℃下的I-V電阻和剝離強(qiáng)度降低。這大概是因?yàn)檎龢O混合物層不包含有機(jī)基粘合劑。此外，發(fā)現(xiàn)當(dāng)正極混合物層不包含有機(jī)基粘合劑時(shí)，25℃下的I-V電阻提高而不管形成正極混合物層的方法。

另一方面，在各個(gè)實(shí)施例1-5中，25℃下的I-V電阻和-15℃下的I-V電阻被抑制為低的并且剝離強(qiáng)度是大的。因此，發(fā)現(xiàn)當(dāng)正極混合物層使用第一潮濕粉末和第二潮濕粉末形成時(shí)，非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻和非水電解質(zhì)二次電池在低溫下的I-V電阻可降低，并可防止正極混合物層剝離。

當(dāng)?shù)诙睗穹勰┑幕旌狭刻岣邥r(shí)，25℃下的I-V電阻提高(圖9)，且剝離強(qiáng)度降低(圖11)，但-15℃下的I-V電阻降低(圖10)。特別是，在各個(gè)實(shí)施例1-4中，25℃下的I-V電阻比實(shí)施例5中的那些更低，且剝離強(qiáng)度更大。因此，發(fā)現(xiàn)當(dāng)?shù)诙睗穹勰┑幕旌狭坎簧儆?0質(zhì)量％且不多于75質(zhì)量％時(shí)，非水電解質(zhì)二次電池在常溫下的I-V電阻可進(jìn)一步降低，并且可進(jìn)一步防止正極混合物層剝離。

本文所述實(shí)施方案和實(shí)施例在任何方面是說明性且非限制性的。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求書的項(xiàng)目，而不是上述實(shí)施方案限定，并且意欲包括在與權(quán)利要求書的項(xiàng)目相同的范圍和含義內(nèi)的任何改進(jìn)。

例如，非水電解質(zhì)二次電池優(yōu)選為鋰離子二次電池。非水電解質(zhì)二次電池不限于圓柱形二次電池并且可以為矩形二次電池。電池殼優(yōu)選具有作為非水電解質(zhì)二次電池的電池殼通常熟知的構(gòu)型，并且不限于上述實(shí)施例中所述的構(gòu)型。電池殼的密封結(jié)構(gòu)優(yōu)選具有作為非水電解質(zhì)二次電池的電池殼的密封結(jié)構(gòu)通常熟知的構(gòu)型且不限于上述實(shí)施例中所述的構(gòu)型。

參考符號(hào)列表

1：電池殼；3：正極；5：隔片；7：負(fù)極；9：電極體；31：正極集電體；33：正極混合物層；40：第一粉末；41：第一正極活性材料；43：有機(jī)基粘合劑；50：第二粉末；51：第二正極活性材料；53：水基粘合劑；140：第一潮濕粉末；145：有機(jī)溶劑；150：第二潮濕粉末；155：水基溶劑。