專利名稱：一種油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，具體地說(shuō)是采用薄層色譜儀測(cè)定油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，國(guó)內(nèi)TLC-FID法測(cè)定油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量的過(guò)程為首先通過(guò)對(duì)每一單一油種建立TLC-FID法測(cè)定結(jié)果與重量法測(cè)定結(jié)果的關(guān)聯(lián)模型，然后才能對(duì)該單一油種的四組分進(jìn)行測(cè)定。具體測(cè)定過(guò)程薄層色譜儀開機(jī)預(yù)熱半小時(shí)，進(jìn)行空白掃描。干燥箱設(shè)定適當(dāng)溫度。稱取適量樣品用正己烷或甲苯溶解，用微量注射器抽取1.0ul試樣，分5次將試樣溶液點(diǎn)在色譜棒上。將色譜棒移至第一展開槽(展開劑為正庚烷)中展開到100mm處，取出放入干燥箱干燥2分鐘，趕去溶劑。再將色譜棒移至第二展開槽(展開劑為甲苯)中展開到50mm處，取出放入干燥箱干燥2分鐘，趕去溶劑。設(shè)定分析條件為掃描速度為30s/根，氫氣流速為160mL/min，空氣流速為2000mL/min。將主機(jī)與處理機(jī)聯(lián)機(jī)。將色譜棒在氫火焰上掃描，數(shù)據(jù)處理機(jī)上會(huì)自動(dòng)得到色譜圖、色譜峰面積和飽和烴、芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的含量，其中膠質(zhì)和瀝青質(zhì)無(wú)法分開。該方法無(wú)法測(cè)定混合油種及未建立關(guān)聯(lián)模型油種的四組分，同時(shí)無(wú)法將膠質(zhì)和瀝青質(zhì)分開。而國(guó)內(nèi)大部分煉油企業(yè)加工的都是混合油種，因此TLC-FID法難以應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的建立一種利用薄層色譜儀測(cè)定各類油品中的四組分的簡(jiǎn)單、快速、高效低毒的分析方法，完全取代重量法，以提高工作效率，減少有毒試劑對(duì)分析人員的危害，適應(yīng)企業(yè)生產(chǎn)的過(guò)程控制和質(zhì)量控制分析的需要。。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)解決方案實(shí)現(xiàn)的。
一種油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，采用微庫(kù)侖測(cè)砷儀，其檢測(cè)過(guò)程為稱取1-2份重量的樣品用45-90份重量的苯稀釋。薄層色譜儀開機(jī)預(yù)熱半小時(shí)，進(jìn)行空白掃描。干燥箱溫度設(shè)為100～120℃。用微量注射器抽取1.0ul試樣，分5次將試樣溶液點(diǎn)在色譜棒上。將色譜棒移至第一展開槽(展開劑由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成)中展開到100mm處，取出放入干燥箱干燥1-3分鐘，趕去溶劑。再將色譜棒移至第二展開槽(展開劑為1600～1800份重量的甲苯)中展開到55mm處，取出放入干燥箱干燥1-3分鐘，趕去溶劑。再將色譜棒移至第三展開槽(展開劑為由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇類混合而成)中展開到20mm處，取出放入干燥箱干燥1-3分鐘，趕去溶劑。設(shè)定分析條件為掃描速度為30s/根，氫氣流速為160mL/min，空氣流速為2000mL/min。將主機(jī)與處理機(jī)聯(lián)機(jī)。將色譜棒在氫火焰上掃描，數(shù)據(jù)處理機(jī)上會(huì)自動(dòng)得到色譜圖、色譜峰面積和飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的含量。
第一展開劑由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成。第二展開劑為1600～1800份重量的甲苯，第三展開劑為由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇類混合而成組成。
所述的醇類可以是甲醇或乙醇。
干燥箱溫度設(shè)為100～120℃。
本發(fā)明方法改進(jìn)了樣品稀釋溶劑、展開劑組成及干燥箱溫度設(shè)定。
樣品稀釋溶劑選擇苯，各種樣品的溶解性均較好。
展開劑組成中，第一展開劑由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成，增加了展開劑的極性，改變了第一展開劑為單一試劑時(shí)飽和烴測(cè)定結(jié)果與重量法相差較大的情況，但甲苯加入量過(guò)大，導(dǎo)致飽和烴和芳烴無(wú)法分開。第三展開劑為由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇類混合而成，加入適量的醇類有助于膠質(zhì)和瀝青質(zhì)完全分開。
干燥箱溫度的設(shè)定必須能使溶劑和展開劑完全揮發(fā)，因此要考慮溶劑的沸點(diǎn)和各展開劑組成中各試劑的沸點(diǎn)。
本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術(shù)相比所具有的優(yōu)點(diǎn)在于同重量法比，具有簡(jiǎn)單、快速、高效低毒的特點(diǎn)，與重量法測(cè)定結(jié)果有更好的一致性，可完全取代重量法，以提高工作效率，減少有毒試劑對(duì)分析人員的危害，適應(yīng)了企業(yè)生產(chǎn)的過(guò)程控制和質(zhì)量控制分析的需要。同國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)報(bào)道TLC-FID法比，實(shí)現(xiàn)了對(duì)單一或者混合油種中的四組分的測(cè)定，與重量法測(cè)定結(jié)果有更好的一致性，必將在國(guó)內(nèi)被廣泛推廣應(yīng)用于煉油廠的過(guò)程控制和質(zhì)量控制分。
具體實(shí)時(shí)方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)論述。
實(shí)施例1稱取0.10g的油樣用4.0g重量的苯稀釋。薄層色譜儀開機(jī)預(yù)熱半小時(shí)，進(jìn)行空白掃描。干燥箱溫度設(shè)為120℃。用微量注射器抽取1.0ul試樣，分5次將試樣溶液點(diǎn)在色譜棒上。將色譜棒移至第一展開槽(展開劑由125g正庚烷加5g甲苯混合而成)中展開到100mm處，取出放入干燥箱干燥2分鐘，趕去溶劑。再將色譜棒移至第二展開槽(展開劑為170g甲苯)中展開到55mm處，取出放入干燥箱干燥2分鐘，趕去溶劑。再將色譜棒移至第三展開槽(展開劑為由250g二氯甲烷加5g甲醇混合而成)中展開到20mm處，取出放入干燥箱干燥2分鐘，趕去溶劑。設(shè)定分析條件為掃描速度為30s/根，氫氣流速為160mL/min，空氣流速為2000mL/min。將主機(jī)與處理機(jī)聯(lián)機(jī)。將色譜棒在氫火焰上掃描，數(shù)據(jù)處理機(jī)上會(huì)自動(dòng)得到色譜圖、色譜峰面積和飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的含量。對(duì)1#油樣重復(fù)測(cè)定6次，精密度試驗(yàn)結(jié)果見下表。
表1油品四組分分析方法精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果(n＝6)

由于重量法收率只能達(dá)到92～96％，其方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大可達(dá)到100％以上，不考慮分析過(guò)程其他原因造成的誤差，僅方法本身造成的絕對(duì)分析誤差可以達(dá)到4％～8％。由表1可見，本發(fā)明測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于5.06％，測(cè)定結(jié)果間最大絕對(duì)差值不大于2％，均優(yōu)于重量法。
選取3種典型油樣分別用重量法和本發(fā)明方法進(jìn)行測(cè)定，兩種方法測(cè)定結(jié)果見表2。從表2中可見，兩種方法對(duì)3種典型油樣的測(cè)定結(jié)果一致性較好，絕對(duì)偏差在允許的誤差范圍內(nèi)。
表2兩種方法測(cè)定結(jié)果對(duì)比


實(shí)施例2稱取0.15g的油樣用5.0g重量的苯稀釋。干燥箱溫度設(shè)為100℃。第一展開劑由130g正庚烷加8g甲苯混合而成，第二展開劑為170g甲苯，第三展開劑為由250g二氯甲烷加5g乙醇混合而成，其他條件同實(shí)施例1，然后用同實(shí)施例1相同的方法對(duì)2#油樣進(jìn)行四組分測(cè)定。同時(shí)用重量法對(duì)2#油樣進(jìn)行對(duì)比測(cè)定，兩種方法測(cè)定結(jié)果見表3。
表3兩種方法測(cè)定結(jié)果對(duì)比

從表3中可見，兩種方法對(duì)2#油樣的測(cè)定結(jié)果一致性較好，絕對(duì)偏差在允許的誤差范圍內(nèi)。
實(shí)施例3稱取0.10g的油樣用8.0g重量的苯稀釋。干燥箱溫度設(shè)為110℃。第一展開劑由130g正庚烷加10g甲苯混合而成，第二展開劑為170g甲苯，第三展開劑為由250g二氯甲烷加8g甲醇混合而成，其他條件同實(shí)施例1，然后用同實(shí)施例1相同的方法對(duì)3#油樣進(jìn)行四組分測(cè)定。同時(shí)用重量法對(duì)3#油樣進(jìn)行對(duì)比測(cè)定，兩種方法測(cè)定結(jié)果見表4。
表4兩種方法測(cè)定結(jié)果對(duì)比

從表4中可見，兩種方法對(duì)3#油樣的測(cè)定結(jié)果一致性較好，絕對(duì)偏差在允許的誤差范圍內(nèi)。
本發(fā)明上述實(shí)施例中所使用的薄層色譜儀為日本IATROSCAN公司的MK-5型薄層色譜儀。
權(quán)利要求
1.一種油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，采用薄層色譜儀，其特征在于它的檢測(cè)過(guò)程為稱取1-2份重量的樣品用45-90份重量的苯稀釋，薄層色譜儀開機(jī)預(yù)熱半小時(shí)，進(jìn)行空白掃描，干燥箱溫度設(shè)為100～120℃，用微量注射器抽取1.0u1試樣，分5次將試樣溶液點(diǎn)在色譜棒上，將色譜棒移至第一展開槽中展開到100mm處，取出放入干燥箱干燥1-3分鐘，趕去溶劑，再將色譜棒移至第二展開槽中展開到55mm處，取出放入干燥箱干燥1-3分鐘，趕去溶劑，再將色譜棒移至第三展開槽中展開到20mm處，取出放入干燥箱干燥1-3分鐘，趕去溶劑，設(shè)定分析條件為掃描速度為30s/根，氫氣流速為160mL/min，空氣流速為2000mL/min，將主機(jī)與處理機(jī)聯(lián)機(jī)，將色譜棒在氫火焰上掃描，數(shù)據(jù)處理機(jī)上會(huì)自動(dòng)得到色譜圖、色譜峰面積和飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，其特征在于第一展開劑由1250～1350份重量的正庚烷加45～130份重量的甲苯混合而成，第二展開劑為1600～1800份重量的甲苯，第三展開劑為由2450～2590份重量的二氯甲烷加45～90份重量的醇類混合而成組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，其特征在于所述的醇類是甲醇或乙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，其特征在于干燥箱溫度設(shè)為100～120℃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種油品中飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量測(cè)定方法，其檢測(cè)過(guò)程為稱取1－2份重量的樣品用45－90份重量的苯稀釋。薄層色譜儀開機(jī)預(yù)熱半小時(shí)，進(jìn)行空白掃描，干燥箱溫度設(shè)為100～120℃，用微量注射器抽取1.0μl試樣，分5次將試樣溶液點(diǎn)在色譜棒上，色譜棒分別移至第一展開槽、第二展開槽、第三展開槽，將主機(jī)與處理機(jī)聯(lián)機(jī)，將色譜棒在氫火焰上掃描，數(shù)據(jù)處理機(jī)上會(huì)自動(dòng)得到色譜圖、色譜峰面積和飽和烴、芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的含量，其精密度優(yōu)于重量法，簡(jiǎn)化了分析步驟，節(jié)省了時(shí)間，提高了分析效率與分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，同時(shí)減少了試劑對(duì)分析人員和環(huán)境的危害。與國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道TLC－FID法相比，實(shí)現(xiàn)了對(duì)單一或者混合油種的測(cè)定。
文檔編號(hào)G01N30/00GK1763522SQ200410084098
公開日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2004年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月21日
發(fā)明者趙誠(chéng)光, 寧長(zhǎng)青, 展江宏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司