高沸點(diǎn)芳烴溶劑油的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于溶劑油的技術(shù)領(lǐng)域，更具體的說(shuō)，本發(fā)明涉及一種高沸點(diǎn)芳烴溶劑油 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 溶劑油與汽油、煤油、柴油以及潤(rùn)滑油一起并稱五大類(lèi)石油產(chǎn)品。溶劑油的用途十 分廣泛，用量最大的為油漆溶劑油，其次有印刷油墨、皮革、農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑、橡膠、化妝品、香 料、醫(yī)藥、電子部件等溶劑油。溶劑油可分為三類(lèi)：低沸點(diǎn)溶劑油，如6#抽提溶劑油，沸程為 60~90°C;中沸點(diǎn)溶劑油，如橡膠溶劑油，沸程為80~120°C;高沸點(diǎn)溶劑油，如油漆溶劑 油，沸程為140~200°C，油墨溶劑油的干點(diǎn)可高達(dá)300°C。對(duì)于油漆以及油墨用溶劑油而 言，其對(duì)溶劑油的品質(zhì)要求比較嚴(yán)苛，必需經(jīng)過(guò)精制處理，改善其性能，才能滿足行業(yè)的應(yīng) 用要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種高沸點(diǎn)芳烴 溶劑油的制備方法。
[0004] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：
[0005] -種高沸點(diǎn)芳烴溶劑油的制備方法，以裂解C9餾分為原料經(jīng)過(guò)催化加氫后精餾分 離；其特征在于：所述制備方法包括以下步驟：
[0006] (1)將所述原料加入第一段加氫反應(yīng)器，使用第一加氫催化劑，在氫壓為3. 0~ 5.OMPa、氫油體積比為350~800、體積空速為12. 5~15.Oh1的條件下進(jìn)行第一次加氫反 應(yīng)；
[0007] (2)將步驟（1)得到的加氫生成油加入第二段加氫反應(yīng)器，使用第二加氫催化劑， 在氫壓為5. 0~8.OMPa、氫油體積比為800~1500、體積空速為8. 0~10.Oh1的條件下進(jìn) 行第二次加氫反應(yīng)。
[0008] 其中，所述制備方法還包括步驟（3)，將步驟（2)得到的加氫生成油在精餾塔中進(jìn) 行精餾分離，取150~180°C的餾分和180~215°C的餾分即可得到所述高沸點(diǎn)芳烴溶劑 油。
[0009] 其中，步驟（1)中加氫反應(yīng)溫度為120~150°C，作為優(yōu)選的加氫反應(yīng)溫度為 130 ~150°C。
[0010] 其中，步驟（2)中加氫反應(yīng)溫度為230~280°C，作為優(yōu)選的加氫反應(yīng)溫度為 250 ~280 °C。
[0011] 其中，所述第一加氫催化劑為鎳鈦磷加氫催化劑；并且所述鎳鈦磷加氫催化劑 的制備方法如下：將硝酸鈦、次磷酸鎳和硝基對(duì)苯二甲酸分散在蒸餾水中；然后在100~ 150°C的溫度條件下放置8~20小時(shí)，并通過(guò)過(guò)濾回收固體；所述固體經(jīng)過(guò)清洗后，在 100~120°C的溫度條件下放置8~20小時(shí)；最后水蒸氣壓力為0. 01~0. 05atm的條件下 于230~250°C處理0. 5~5個(gè)小時(shí)。所述硝酸鈦、次磷酸鎳與硝基對(duì)苯二甲酸的摩爾比為 1 ~3 :7 ~9 :10〇
[0012] 其中，所述第二加氫催化劑為鎳鈷磷加氫催化劑；并且所述鎳鈷磷加氫催化劑 的制備方法如下：將硝酸鈷、次磷酸鎳和硝基對(duì)苯二甲酸分散在蒸餾水中；然后在120~ 150°C的溫度條件下放置8~20小時(shí)，并通過(guò)過(guò)濾回收固體；所述固體經(jīng)過(guò)清洗后，在 250~280°C的溫度條件下煅燒1. 5~5小時(shí)。所述硝酸鈷、次磷酸鎳和硝基對(duì)苯二甲酸的 摩爾比為1~3 :7~9 :10。
[0013] 本發(fā)明所述的高沸點(diǎn)芳烴溶劑油的制備方法具有以下有益效果：
[0014] 本發(fā)明的制備方法通過(guò)合適的催化劑和兩段加氫工藝，對(duì)富含芳烴的(： 9餾分進(jìn)行 加氫輕質(zhì)化并進(jìn)行精餾分離，可以有效提高高沸點(diǎn)芳烴的產(chǎn)率，而且本發(fā)明的制備方法催 化劑用量較少，能有效降低生產(chǎn)成本。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 以下將結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述的高沸點(diǎn)芳烴溶劑油的制備方法做進(jìn)一步 的說(shuō)明，以幫助本領(lǐng)域的技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思、技術(shù)方案有更完整、準(zhǔn)確和深入的 理解。
[0016] 首先制備各實(shí)施例以及比較例所采用的各種加氫催化劑。
[0017]將 2.%g(0.01mol)硝酸鈦、2〇.68g(0.〇9mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸通過(guò)攪拌分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得 到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在l〇〇°C的恒溫條件下放置20小時(shí)反 應(yīng)后通過(guò)過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，然后在120°C的溫度條件下 放置10小時(shí)，從而除去孔隙中殘留的酸。最后，在真空爐中水蒸氣壓力為0.Olatm的條件 下于230°C處理5. 0個(gè)小時(shí)，得到的催化劑標(biāo)記為1A。
[0018] 將 8.88g(0.〇3mol)硝酸鈦、l6.〇8g(0.〇7mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸通過(guò)攪拌分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得 到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在150°C的恒溫條件下放置8小時(shí)反 應(yīng)后通過(guò)過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，然后在l〇〇°C的溫度條件下 放置20小時(shí)，從而除去孔隙中殘留的酸。最后，在真空爐中水蒸氣壓力為0. 05atm的條件 下于250°C處理1. 0個(gè)小時(shí)，得到的催化劑標(biāo)記為1B。
[0019] 將 5.92g(0.〇2mol)硝酸鈦、l8.38g(0.〇8mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸通過(guò)攪拌分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得 到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在120°C的恒溫條件下放置15小時(shí)反 應(yīng)后通過(guò)過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，然后在120°C的溫度條件下 放置10小時(shí)，從而除去孔隙中殘留的酸。最后，在真空爐中水蒸氣壓力為0. 03atm的條件 下于250°C處理3. 0個(gè)小時(shí)，得到的催化劑標(biāo)記為1C。
[0020] 將 2. 91g(0.Olmol)硝酸鈷（六水）、20. 68g(0. 09mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。 然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在120°C的恒溫條件下放置20小時(shí)反應(yīng)后通過(guò) 過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，在空氣中于250°C的溫度條件下煅燒 5. 0小時(shí)，得到的催化劑標(biāo)記為2A。
[0021]將 8. 73g(0. 03mol)硝酸鈷（六水）、16. 08g(0. 07mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。 然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在130°C的恒溫條件下放置15小時(shí)反應(yīng)后通過(guò) 過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，在在空氣中于280°C的溫度條件下煅 燒1. 5小時(shí)，得到的催化劑標(biāo)記為2B。
[0022] 將 5. 82g(0? 02mol)硝酸鈷（六水）、18. 38g(0? 08mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得到混合物。 然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在150°C的恒溫條件下放置10小時(shí)反應(yīng)后通過(guò) 過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，在空氣中于270°C的溫度條件下煅燒 2. 0小時(shí)，得到的催化劑標(biāo)記為2C。
[0023]將 8.88g(0.03mol)硝酸鈦、16.08g(0.07mol)次磷酸鎳（六水）和 21.llg(0.lmol)硝基對(duì)苯二甲酸通過(guò)攪拌分散在盛裝有500mL蒸餾水的鐵氟龍容器中得 到混合物。然后將盛裝有混合物的鐵氟龍容器封閉后在150°C的恒溫條件下放置8小時(shí)反 應(yīng)后通過(guò)過(guò)濾回收固體。將得到的固體利用無(wú)水乙醇進(jìn)行清洗，然后在l〇〇°C的溫度條件下 放置20小時(shí)，從而除去孔隙中殘留的酸。最后，在250°C煅燒處理1. 0個(gè)小時(shí)，得到的催化 劑標(biāo)記為3B。
[0024] 稱取四硫代鉬酸銨25. 8g加入25ml乙醇胺和15ml蒸餾水，攪拌溶解，得到澄清溶 液。將該溶液等體積浸漬到50gZSM-5載體，在室溫下放置2小時(shí)，然后60°C烘箱中10小 時(shí)。將其置于管式爐中，在200°C下通氮?dú)馓幚?小時(shí)，得到負(fù)載有鉬的加氫催化劑前驅(qū)體。 稱取20. 68g次磷酸鎳（六水）加入50ml蒸餾水中，用該溶液等體積浸漬到上述加氫催化 劑前驅(qū)體，在室溫下放置2小時(shí)，然后60°C真空干燥箱中5小時(shí)。將得到的催化劑置于管式 爐中，在250°C下通氮?dú)馓幚?小時(shí)，得到Ni-Mo-P/ZSM-5催化劑標(biāo)記為D。
[0025] 稱取四硫代鎢酸銨30. 2g加入25ml乙醇胺和15ml蒸餾水，攪拌溶解，得到澄清溶 液。將該溶液等體積浸漬到50gy-A1203載體（三葉草狀），在室溫下放置2小時(shí)，然后60°C 烘箱中10小時(shí)。將其置于管式爐中，在200°C下通氮?dú)馓幚?小時(shí)，得到負(fù)載有鎢的加氫催 化劑前驅(qū)體。稱取20. 68g次磷酸鎳（六水）加入50ml蒸餾水中，用該溶液等體積浸漬到 上述加氫催化劑前驅(qū)體，在室溫下放置2小時(shí)，然后60°C真空干燥箱中5小時(shí)。將得到的催 化劑置于管式爐中，在250°C下通氮?dú)馓幚?小時(shí)，得到Ni-W-P/y-A1203催化劑標(biāo)記為E。
[0026] 稱取20. 68g次磷酸鎳（六水）和2. 91g硝酸鈷（六水）加入50ml蒸餾水中，用該 溶液等體積浸漬到50gy-A1203載體（三葉草狀）上，在室溫下放置2小時(shí)，然后60°C真空 干燥箱中5小時(shí)，然后置于管式爐中，在250°C下通氮?dú)馓幚?小時(shí)，得到Ni-Co-P/ 丫 -A1203 催化劑標(biāo)記為F。
[0027] 實(shí)施例1
[0028]取裂解(：9餾分為原料經(jīng)過(guò)催化加氫后精餾分離。加氫操作分兩步進(jìn)行：（1)將