本發(fā)明提供的間接電催化的C-2芳基化吡咯及其衍生物的合成方法是未見文獻報 道的，具有操作簡便，反應條件溫和，產(chǎn)物簡單易于分離及反應過程安全且環(huán)境友好等特 點。該方法所用的間接電催化媒介PDI為工業(yè)上常見的染料，穩(wěn)定且易于合成。此外，與文獻 中報道的同類型反應相比，該方法無需使用金屬催化劑，無需在強堿性條件下進行，并且以 電子為清潔的還原試劑，環(huán)境污染小。該有機電化學合成在常溫、常壓下進行，可隨時終止 及啟動發(fā)應，并且可以通過控制電極電位使反應具有較好的選擇性。這些特點有效的改善 了反應的可操控性，為天然產(chǎn)物、藥物及材料的制備提供了可供選擇的方法，在發(fā)展"綠色 化學合成工業(yè)"方面具有廣闊的前景。
【具體實施方式】
[0026]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的說明。
[0027]實施例1:N-甲基-(2-(4-乙?；?苯基)_吡咯的合成
[0028] 將40mg(0 · 2mmol )4_漠苯乙酬，4mg(0 · 005mmol )N，N'_雙（2，6_二異丙基苯基）_3， 4，9，10-茈四甲酰二亞胺加入到裝有玻碳工作電極（10mm X 40mm)的H-型分割反應池的陰極 室，將20mg(0.5mmol)氯化鋰加入到裝有玻碳棒對電極的陽極室。分別在兩電極室中加入 10mL的0.15mol/L 1-甲基-3-乙基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺/二甲基亞砜的電解質(zhì)溶液。陰極 室加入450yL(5mmol )N-甲基吡咯，陽極室加入90yL( lmmol )N-甲基吡咯。設(shè)定電流值為5mA， 恒電流電解，反應通過1 〇F/mo 1的電量后停止反應。反應結(jié)束后，在陰極液中加入20mL水， 用乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾后，硅膠柱層析分 離提純，得N-甲基-(2-(4-乙?；?苯基)-吡咯32mg，產(chǎn)率60%。
[0029] 將50mg(0 · 2mmol)4_鵬苯乙酬，llmg(0·02mmol)N，N'_二苯基_3，4，9，10-花四甲醜 二亞胺加入到裝有玻碳工作電極（l〇mm X 40mm)的H-型分割反應池的陰極室，將20mg (0.5mmo 1)氯化鋰加入到裝有玻碳棒對電極的陽極室。分別在兩電極室中加入1 OmL的 0.15mol/L 1，3_二-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺/二甲基亞砜的電解質(zhì)溶液。陰極室加入 900yL(10mmol)N-甲基吡咯，陽極室加入90yL(lmmol)N-甲基吡咯。設(shè)定電流值為5mA，恒電 流電解，反應通過5F/mo 1的電量后停止反應。反應結(jié)束后，在陰極液中加入20mL水，用乙酸 乙酯萃取，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾后，硅膠柱層析分離提 純，得N-甲基-(2-(4-乙酰基)苯基)-吡咯32mg，產(chǎn)率80%。
[0030] 4 NMR(400MHz，CDCl3)S8.01(d，J = 8.2Hz，2H)，7.53(d，J = 8.2Hz，2H)，6.80(s， 1H)，6.38(d，J=1.6Hz，lH)，6.26(t，J = 2.7Hz，lH)，3.75(s，3H)，2.65(s，3H) ;13C 匪R (101MHz，CDCl3)Sl97.6,137.9,134.9,133.4,128.6,128.0,125.3,110.2,108.4,35.5， 26.6 ;EI-MS(70eV)，m/z(%):199[M] +,184( 100) [M-CH3] +，156(47)[M-CH3C0] +，128(20)，77 (15).
[0031] 實施例2 :N-甲基-(2-(2-氰基)苯基)吡咯的合成方法
[0032] 將 28mg(0.2mmol)2-氯苯甲腈，3311^(0.05111111〇1州，~，-雙（2,4,6-三甲基苯基）-3， 4，9，10-茈四甲酰二亞胺加入到裝有玻碳工作電極（10mm X 40mm)和Ag/AgN03 (0.01M的CH3CN 溶液)參比電極的Η-型分割反應池的陰極室，將20mg (0.5mmo 1)氯化鋰加入到裝有玻碳棒對 電極的陽極室。分別在兩電極室中加入10mL的0.15mol/L 1-乙基-2,3-二甲基咪唑雙三氟 甲磺酰亞胺/乙腈的電解質(zhì)溶液。陰極室加入450yL(5mmol)N-甲基吡咯，陽極室加入90yL (lmmol)N-甲基吡咯。在相對于參比電極為-9V的條件下進行恒電勢電解，反應通過lF/mol 的電量后停止反應。反應結(jié)束后，在反應液中加入20mL水，用乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗， 無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾后，硅膠柱層析分離提純，得N-甲基-(2-(2-氰基） 苯基)吡咯2311^，產(chǎn)率64%。
[0033] 將 36mg(0.2mmol)2-溴苯甲腈，1111^(0.02111111〇1州少，-雙（3-戊基）-3,4,9，10-茈四 甲酰二亞胺加入到裝有玻碳工作電極（10mmX 40mm)的H-型分割反應池的陰極室，將20mg (0.5mmo 1)氯化鋰加入到裝有玻碳棒對電極的陽極室。分別在兩電極室中加入1 OmL的 0.15mol/Ll-甲基-3-乙基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺/N，N-二甲基乙酰胺的電解質(zhì)溶液。陰極 室加入90yL(lmmol)N-甲基吡咯，陽極室加入90yL(lmmol)N-甲基吡咯。設(shè)定電流值為1mA， 恒電流電解，反應通過2F/mol的電量后停止反應。反應結(jié)束后，在反應液中加入20mL水，用 乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾后，硅膠柱層析分離 提純，得N-甲基-(2-( 2-氰基)苯基)吡咯27mg，產(chǎn)率74 %。里
[0034] ΧΗ NMR(400MHz,CDCl3)57.77(d,J = 7.7Hz,lH),7.63(t,J = 7.7Hz,lH),7.49-7.42 (m，2H)，6.82(s，lH)，6.50-6.36(m，lH)，6.28(t，J = 2.9Hz，lH)，3.64(s，3H) ;13C 匪R (1〇1MHz，CDC13)S136.9,133.5,132.3,130.9,129.9,127.4,124.8,118.6,112.8,111.5， 108.3,34.8；EI-MS(70eV),m/z(%):182(72)[M] + ,181(100)[M-H] + .
[0035] 實施例3:4-(N_甲基-2-吡咯基)_苯甲酸甲酯的合成
[0036] 將 43mg(0 · 2mmol )4_漠苯甲酸甲酯，1 lmg(0 · 02mmol )N,N'_二環(huán)己基 _3,4,9,10-花 四甲酰二亞胺，10mL的0.15mol/L 1-甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽/Ν,Ν-二甲基甲酰胺的 電解質(zhì)溶液，900yL(10mmol)N-甲基吡咯依次加入到裝有玻碳工作電極（10mmX40mm)和鐵 片對電極的單口電解池中。設(shè)定電流值為1 OmA，恒電流電解，反應通過5F/mo 1的電量后停止 反應。反應結(jié)束后，在反應液中加入20mL水，用乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干 燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾后，硅膠柱層析分離提純，得4-(N-甲基-2-吡咯基)-苯甲酸甲酯 3611^，產(chǎn)率85%。
[0037] 4 NMR(400MHz，CDCl3)S8.09(d，J = 7.9Hz，2H)，7.50(d，J = 7.9Hz，2H)，6.79(s， 1H)，6.45-6.31(m，lH),6.32-6.12(m，lH)，3.96(s，3H)，3.74(s，3H); 13C 匪R(101MHz， CDC13)S167.0,137.8,133.5,130.9,129.8,127.9,125.1,110.1，108.3,52.1，35.4;EI-MS (70eV)，m/z( % ): 215(95) [M] +，184( 100) [M-CH30] +，156(45) [M-CH3C00] + ·
[0038] 實施例4:4-(N_甲基-2-吡咯基)苯甲腈的合成
[0039] 將 36mg(0.2mmol)4-溴苯甲腈，12mg(0.02mmol)N，N，-雙（4-甲氧基苯基）-3,4,9, 10-茈四甲酰二亞胺，10mL的0.15mol/L 1，2，3-三甲基咪唑四氟硼酸鹽/二甲基亞砜的電解 質(zhì)溶液，900yL(10mmol)N-甲基吡咯依次加入到裝有鉑網(wǎng)工作電極（10mmX40mm)和鋅片對 電極的單口電解池中。設(shè)定電流值為20mA，恒電流電解，反應通過5F/mo 1的電量后停止反 應。反應結(jié)束后，在反應液中加入20mL水，用乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干 燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾后，硅膠柱層析分離提純，得4-(N-甲基-2-吡咯基)苯甲腈27mg， 產(chǎn)率75%。
[0040] 4 NMR(400MHz，CDCl3)S7.69((1, J = 8.2Hz，2H)，7.53(d，J = 8.2Hz，2H)，6.81(s， 1H) ,6.41 -6.34(m，lH)，6.26(t，J = 3. ΙΗζ,ΙΗ)，3.74(s，3H) ;13C 匪R(101MHz，CDC13)S 137.7,132.6,132.3,132.3,128.3,125.9,119.1,110.8,109.7,108.6，35.5;EI-MS(70eV)， m/z(%):182(100)[M] + .
[0041 ]實施例5:4-吡咯基苯乙酮的合成
[0042]將 40mg(0.2mmol)4-溴苯乙酮，1711^(0.02111111〇1州"'-雙（2,6-二異丙基苯基）-5， 12-二苯基-3，4，9，10-茈四甲酰二亞胺，lOmL的0.15mol/L 1-甲基-3-乙基咪唑雙三氟甲磺 酰亞胺/N，N-二甲基甲酰胺的電解質(zhì)溶液，670yL(10mm〇l