1.一種用于直接法合成甲基氯硅烷的銅催化劑的制備方法,步驟如下:
(1)制備CuO金屬簇體:將銅鹽溶解于乙醇和乙二醇的混合溶劑中,混合均勻,得到銅離子的濃度約為0.01~0.1g/ml;再加入氨水和氫氧化鈉溶液,攪拌至澄清溶液,轉(zhuǎn)移到高壓釜中反應(yīng),密封維持110~150℃反應(yīng)6-36h,然后冷卻至室溫,反應(yīng)液離心得到黑褐色沉淀物,依次用蒸餾水和乙醇清洗后,真空干燥,得到CuO;
(2)制備Cu金屬簇體:將步驟(1)得到的CuO,脫水干燥、通H2還原,反應(yīng)溫度在150~300℃,系統(tǒng)壓力為常壓至0.1MPa,得到Cu金屬簇體;
(3)制備Cu和Cu2O的混合金屬簇體:將步驟(2)得到的Cu通入含氧氣體氧化,控制氧分壓低于0.02MPa,氧化溫度為100~200℃,氧化時間為30~150min,制得Cu2O和Cu的混合金屬簇體;
(4)制備銅催化劑:將步驟(1)得到的CuO、步驟(2)得到的Cu和步驟(3)得到Cu2O和Cu的混合物按所需比例均勻混合,即得到Cu-Cu2O-CuO三元銅金屬微簇體催化體系。
2.如權(quán)利要求1所述方法,其特征在于步驟(1)中所述乙醇和乙二醇體積比為4-2.7∶1。
3.如權(quán)利要求1所述方法,其特征在于步驟(1)中所述銅離子∶氫氧化鈉∶氨水(折算NH3計算)的摩爾比為1∶2∶20~40。
4.如權(quán)利要求1所述方法,其特征在于步驟(1)中反應(yīng)溫度控制110~150℃,反應(yīng)6-36h,進(jìn)一步優(yōu)選反應(yīng)溫度為125-135℃,反應(yīng)時間為13-16h,更進(jìn)一步優(yōu)選到130℃和16h。
5.如權(quán)利要求1所述方法,其特征在于步驟(2)中所述的氫氣還原控制反應(yīng)溫度在150~300℃,系統(tǒng)壓力為常壓至0.1MPa。
6.如權(quán)利要求1所述方法,其特征在于步驟(3)中所述的氧化反應(yīng)條件為氧分壓低于0.02MPa的空氣,氧化溫度為100~200℃,氧化時間為30~150min。
7.如權(quán)利要求1或6所述方法,其特征在于步驟(3)中所述含氧氣體為空氣、氧氣,優(yōu)選為氧氣和氮氣混合氣體,其中氮氣和氧氣的體積比為20-4∶1。
8.如權(quán)利要求1-7任一所述方法,其特征在于步驟(3)中所述的Cu2O和Cu的混合物中Cu2O∶Cu的重量比為4~9∶1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法,其特征在于步驟(4)中按照CuO 45~80%,Cu2O 35~80%,Cu 1~20%的重量百分比均勻混合,得到Cu-Cu2O-CuO三元銅金屬微簇體催化體系。