一種異丙硫醇的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種丙烯與硫化氫合成異丙硫醇的方法：該方法采用絕熱式固定床反應(yīng)器，采用連續(xù)生產(chǎn)工藝，以硫化氫與丙烯為原料，在固體酸催化劑的作用下，合成異丙硫醇。該方法具有反應(yīng)條件易于控制，產(chǎn)率高，工藝簡(jiǎn)單，減少環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種異丙硫醇的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種異丙硫醇的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 異丙硫醇是低碳硫醇系列重要品種之一，是重要的化工原料和中間體，在合成農(nóng) 藥領(lǐng)域占有重要地位，市場(chǎng)需求量在逐年增加，目前我國(guó)異丙硫醇主要依賴(lài)進(jìn)口。
[0003] 異丙硫醇合成可以采取以下幾種方法：
[0004] 1)硫氫化鈉（鉀）的醇溶液與2-溴丙烷反應(yīng)，該方法容易有副產(chǎn)物異丙基硫醚生 成；
[0005] 2) 2-溴丙烷在乙醇溶液中與硫脲回流反應(yīng)4h，蒸出乙醇得S-異丙基異硫脲鹽，該 鹽在堿溶液中水解，再經(jīng)酸化可制得異丙基硫醇，該方法操作復(fù)雜；
[0006] 以上兩種方法均采用間歇式操作，操作過(guò)程中硫醇揮發(fā)到空氣中，氣味難聞，污染 環(huán)境，為實(shí)驗(yàn)室制備少量異丙硫醇的方法，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，同時(shí)該兩種方法的異丙硫醇收 率不高（81%左右）。
[0007] 3)異丙醇與硫化氫以改性氧化鋁為催化劑催化合成異丙硫醇，該反應(yīng)過(guò)程中有水 生成，生成的水與未反應(yīng)的硫化氫形成強(qiáng)腐蝕性流體，對(duì)設(shè)備防腐要求極高，同時(shí)生成含有 硫醇、硫醚的廢水，處理困難。
[0008] 4)丙烯與硫化氫利用等離子體法制備異丙硫醇，有關(guān)專(zhuān)利指出利用丙烯與硫化 氫在等離子體反應(yīng)倉(cāng)中可制備異丙硫醇，該反應(yīng)過(guò)程需要使用等離子體反應(yīng)倉(cāng)這種特殊設(shè) 備，同時(shí)使用等離子體電場(chǎng)作用產(chǎn)生高能態(tài)電子，難以工業(yè)化轉(zhuǎn)化。
[0009] 目前，尚未有關(guān)于利用丙烯與硫化氫合成異丙硫醇工業(yè)化的報(bào)道。"硫氫化鈉法合 成異丙硫醇及基礎(chǔ)理論研宄"中提到"目前，國(guó)外合成異丙硫醇工業(yè)化方法主要有異丙醇 在固體催化劑作用下與硫化氫取代反應(yīng)；丙烯在催化劑作用下與硫化氫加成反應(yīng)，但該方 法生成的水與硫化氫形成強(qiáng)腐蝕性流體，對(duì)設(shè)備的要求高，工藝難度大，成本高。另外，相 關(guān)專(zhuān)利中也提到丙烯與硫化氫合成異丙硫醇的報(bào)道，在該技術(shù)中所使用的方法為等離子體 法，需要使用等離子體反應(yīng)倉(cāng)這種特殊設(shè)備，同時(shí)使用等離子體電場(chǎng)作用產(chǎn)生高能態(tài)電子， 難以工業(yè)化轉(zhuǎn)化。
[0010] 基于上述文體，發(fā)明一種新的制備異丙硫醇的方法顯得尤為必要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明公開(kāi)了一種丙烯與硫化氫合成異丙硫醇的方法：該方法采用絕熱式固定床 反應(yīng)器，采用連續(xù)生產(chǎn)工藝，以硫化氫與丙烯為原料，在固體酸催化劑的作用下，合成異丙 硫醇。該方法具有反應(yīng)條件易于控制，產(chǎn)率高，工藝簡(jiǎn)單，減少環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)，具體反應(yīng)機(jī) 理如下：
[0012] (1)硫化氫在固體酸催化劑表面吸附，并解離；
[0013]

【權(quán)利要求】
1. 一種異丙硫醇的制備方法，以硫化氫與丙烯為原料，其特征在于，具體步驟如下： (1) 將硫化氫和丙烯在靜態(tài)混合器中混合均勻后，將混合氣體輸入負(fù)載有固體酸催化 劑的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，所述的原料均采用氣相進(jìn)料，混合氣體的進(jìn)料體積空速為 2001^-40011'反應(yīng)器入口的溫度為160°C -280°c，反應(yīng)壓力為0? 2-0. 5MPa，且硫化氫與丙 烯摩爾比在1:1-5:1 ; (2) 步驟（1)流出的混合物料經(jīng)換熱器冷卻后，進(jìn)行氣液分離，氣相經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后返 回硫化氫進(jìn)料循環(huán)使用，液相粗異丙硫醇經(jīng)精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品異丙硫醇； 所述的固體酸催化劑載體為氧化鋁，活性組分為第VI B族和第W族金屬氧化物；助 劑為ZSM-5分子篩，外形為圓柱形；所述的第VI B族金屬氧化物所占的質(zhì)量百分比為 1-10 %，第VID族金屬氧化物所占的質(zhì)量百分比為1-10%，ZSM-5分子篩所占的質(zhì)量百分比 為5% -10%，其余為氧化鋁載體。
2. 如要求1所述異丙硫醇的制備方法，其特征在于，反應(yīng)壓力為0. 2-0. 3MPa，反應(yīng) 器入口溫度為180 °C -200 °C，硫化氫與丙烯摩爾比在2:1-3:1，混合氣體的體積空速為 200^^300^^
3. 如權(quán)利要求1所述的異丙硫醇的制備方法，其特征在于，所述的固體酸催化劑中各 個(gè)組分的含量為：第VI B族金屬氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% -10%，第VID族金屬氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為2 % -5 %，五氧化二磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)0 % -4 %，ZSM-5分子篩質(zhì)量分?jǐn)?shù)5 % -10 %，其余為氧化 鋁載體。
4. 如權(quán)利要求1所述的異丙硫醇的制備方法，其特征在于，所述的固體酸催化劑第VIB 族金屬氧化物為M〇03，第VID族金屬氧化物為NiO或C〇0。
5. 如權(quán)利要求1所述的異丙硫醇的制備方法，其特征在于，所述的ZSM-5分子篩，其特 征在于：娃錯(cuò)摩爾比為10-50,晶粒尺度均為1 y m-5 y m。
6. 如權(quán)利要求1所述的異丙硫醇的制備方法，其特征在于，所述的固體酸催化劑的孔 容為 0? 3ml/g-〇. 5ml/g，比表面積為 120m2/g_170m2/g。
【文檔編號(hào)】B01J29/48GK104496869SQ201410795813
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月18日
【發(fā)明者】郭振蓮, 姜雪麗, 李壽麗, 馬歡, 欒立霞, 牟慶平, 張建林 申請(qǐng)人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司