微膠囊著色材料和書寫工具用墨組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明設(shè)及微膠囊著色材料（microcapsule color material)和書寫工具 (writing instruments)用墨組合物，并且更具體設(shè)及隱色染料，利用上述染料的顯色?稱 色機(jī)理的熱變色性微膠囊著色材料，和包含上述微膠囊著色材料的書寫工具用墨組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在通過使用利用隱色染料的顯色?稱色機(jī)理的熱變色性著色材料制備的書寫工 具用墨組合物中，目前通常使用通過使上述染料微膠囊化而制備的著色材料。
[0003] 已知，例如(a)電子給予性著色性有機(jī)化合物，（b)作為顯色劑的電子接受性化合 物，和（C)用于控制由上述兩組分引起的著色反應(yīng)的作為變色溫度控制劑（discoloring temperature controller)(反應(yīng)介質(zhì)）的分子內(nèi)具有兩個芳族環(huán)的醇化合物、由具有特定 碳原子數(shù)的飽和或不飽和脂肪酸組成的特定的醋化合物(例如，參見專利文獻(xiàn)1和2)，徑基 簇酸與醇的醋化合物(例如，參見專利文獻(xiàn)3)，由雙酪衍生物與具有特定碳原子數(shù)的飽和或 不飽和脂肪酸組成的特定的醋化合物（例如，參見專利文獻(xiàn)4和5)，和特定的酸化合物（例 如，參見專利文獻(xiàn)6)。
[0004] 然而，如各專利文獻(xiàn)1至6所述，運種稱色效果受制于作為控制著色反應(yīng)的變色溫 度控制劑的特定化合物，并且其僅表露在采用上述化合物作為結(jié)構(gòu)組分的體系中。反應(yīng)介 質(zhì)的選擇自由度尚低，并且其中設(shè)及材料的選擇自由度小的問題。因此，現(xiàn)狀是制造負(fù)荷的 改進(jìn)和熱變色的多樣化尚未令人滿意。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:肝-A 2005-1369(權(quán)利要求和實施例等）
[000引專利文獻(xiàn)2:肝-A 2006-188660(權(quán)利要求和實施例等）
[0009] 專利文獻(xiàn)3:肝-A 2008-30320(權(quán)利要求和實施例等）
[0010] 專利文獻(xiàn)4:肝-A 2007-332232(權(quán)利要求和實施例等）
[0011] 專利文獻(xiàn)5:肝-A 2010-132822(權(quán)利要求和實施例等）
[0012] 專利文獻(xiàn)6:肝-A 2008-45062(權(quán)利要求和實施例等）

【發(fā)明內(nèi)容】

[001引發(fā)明要解決的問題
[0014]鑒于上述常規(guī)技術(shù)的問題和現(xiàn)狀，本發(fā)明旨在解決它們，并且其目的在于提供增 加在選擇變色溫度控制劑時材料的選擇自由度、擴(kuò)大在設(shè)定其量時設(shè)定的自由度、試圖減 少制造的負(fù)荷并改進(jìn)熱變色的多樣化、和進(jìn)一步提高微膠囊著色材料的利用度的微膠囊著 色材料，和包含上述微膠囊著色材料的書寫工具用墨組合物。
[00巧]用于解決問題的方案
[0016]鑒于上述常規(guī)問題等，本發(fā)明人反復(fù)深入研究，最終發(fā)現(xiàn)滿足上述目的的微膠囊 著色材料和書寫工具用墨組合物通過至少包含隱色染料、顯色劑和特定的變色溫度控制劑 來獲得，由此他們完成了本發(fā)明。
[0017] 旨P，本發(fā)明存在下述(1)至(6)項。
[0018] (1)-種微膠囊著色材料，其至少包含隱色染料、顯色劑、和由下式(I)表示的變色 溫度控制劑：
[0019] [化 1]
[0020]
[0021] (其中R1和R2表示具有7至21個碳原子的烷基，和R3表示氨原子或具有1至7個碳原 子的烷基）。
[0022] (2)根據(jù)上述(1)項所述的微膠囊著色材料，其中其平均粒徑落在0.1皿至1.0皿的 范圍內(nèi)。
[0023] (3)根據(jù)上述(1)或(2)項所述的微膠囊著色材料，其中顯色劑在骨架中具有苯環(huán)。
[0024] (4)根據(jù)上述（3)項所述的微膠囊著色材料，其中顯色劑為選自1,1-雙（4-徑苯 基)-2-乙基己燒、1,1-雙(4-徑苯基)環(huán)己燒、1,1-雙(4-徑苯基)-1-苯基乙燒、和2,2-雙(4-徑基-3-甲基苯基)丙烷的至少一種。
[0025] (5)-種書寫工具用墨組合物，其通過使用根據(jù)上述（1)至(4)項的任一項所述的 微膠囊著色材料而制備。
[0026] (6)-種裝有根據(jù)上述(5)項所述的書寫工具用墨組合物的書寫工具。
[0027] 發(fā)明的效果
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，提供增加在選擇變色溫度控制劑時材料的選擇自由度、擴(kuò)大在設(shè)定 其量時設(shè)定的自由度、試圖減少制造的負(fù)荷并改進(jìn)熱變色的多樣化、和進(jìn)一步提高微膠囊 著色材料的利用度的微膠囊著色材料，和包含上述微膠囊著色材料的書寫工具用墨組合 物。
【具體實施方式】
[0029] W下將詳細(xì)解釋本發(fā)明的實施方案。
[0030] 本發(fā)明的微膠囊著色材料的特征在于至少包含隱色染料、顯色劑和由下式（I)表 示的變色溫度控制劑：
[003。[化2]
[0032]
[0033] (其中R1和R2表示具有7至21個碳原子的烷基，和R3表示氨原子或具有1至7個碳原 子的烷基）。
[0034] <隱色染料〉
[0035] 不應(yīng)當(dāng)特別限定可用的隱色染料，只要其為電子給予性染料并充當(dāng)成色劑(color former)即可。具體地，考慮到獲得具有優(yōu)良的顯色特性的墨，如Ξ苯基甲燒系、螺化喃系、 巧燒(fluoran)系、二苯基甲燒系、若丹明內(nèi)酷胺系、嗎I噪基苯獻(xiàn)（indolyl phthalide)系、 和隱色金胺（1 euco auramine)系化合物等的公知化合物可單獨（一種）或W其兩種W上的 混合物(下文中僅稱作"至少一種")使用。
[0036] 具體地，隱色染料包括6-(二甲氨基)-3,3-雙[4-(二甲氨基)苯基]-U3H)-異苯并 巧喃酬、3,3-雙[對-二甲氨基苯基]-6-二甲氨基苯獻(xiàn)、3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)苯獻(xiàn)、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基嗎I噪-3-基)-4-氮雜苯獻(xiàn)、1,3-二甲基-6-二乙氨基巧燒、2-氯-3-甲基-6-二甲氨基巧燒、3-二下氨基-6-甲 基-7-苯胺基巧燒、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基巧燒、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨 基巧燒、2-(2-氯苯胺基)-6-二下氨基巧燒、3,6-二甲氧基巧燒、3,6-二-正下氧基巧燒、1， 2-苯并-6-二乙氨基巧燒、1,2-苯并-6-二下氨基巧燒、1,2-苯并-6-乙基異戊氨基巧燒、2-甲基-6- (N-對-甲苯基-N-乙氨基）巧燒、2- (N-苯基-N-甲氨基）-6- (N-對-甲苯基-N-乙氨 基）巧燒、2-( 3 '-Ξ氣甲基苯胺基)-6-二乙氨基巧燒、3-氯-6-環(huán)己氨基巧燒、2-甲基-6-環(huán) 己氨基巧燒、3-二(正下基)氨基-6-甲氧基-7-苯胺基巧燒、3,6-雙(二苯氨基)巧燒、和3-甲 氧基-4-十二烷氧基苯乙締基哇嘟等，并且可使用它們的至少一種。
[0037] 此外，還可使用顯黃色至紅色的化晚系化合物、哇挫嘟系化合物、和雙哇挫嘟系化 合物等。
[003引上述隱色染料具有內(nèi)醋骨架、化晚骨架、哇挫嘟骨架、和雙哇挫嘟骨架等，并且通 過打開運些骨架(環(huán))來顯色。
[0039] <顯色劑〉
[0040] 用于本發(fā)明的顯色劑為具有使上述隱色染料顯色的能力的組分。目前已公知的化 合物可用作顯色劑并且包括例如無機(jī)酸、芳族簇酸及其酸酢或其金屬鹽類、有機(jī)橫酸、其他 有機(jī)酸和酪性化合物等。
[0041] 上述化合物中，考慮到其與由上述式（I)表示的化合物的溶解性的關(guān)系，優(yōu)選骨架 中具有苯環(huán)的顯色劑，并且更優(yōu)選=苯基甲燒系化合物和由下述化3至化6表示的化合物。
[0042][化3]
[0050] 具體地，Ξ苯基甲燒系化合物包括雙(4-?苯基）苯基甲燒、雙(4-?苯基）二苯基 甲燒、雙(3-氣-4-徑苯基)苯基甲燒、雙(3-氣-4-徑苯基)二苯基甲燒、雙(3，5-二氣-4-徑苯 基)苯基甲燒、雙(3,5-二氣-4-徑苯基)二苯基甲燒、雙(3-甲基-4-徑苯基)-1-苯基甲燒、1， 1- 雙(3-叔下基-4-徑苯基)-1-苯基乙燒、1,1-雙(3,5-二-叔下基-4-徑苯基)-1-苯基乙燒、 和1,1-雙(3-苯基-4-徑苯基)-1-苯基乙燒等。
[0051] 另外，在由化3至化6表示的化合物中，由化3表示的化合物為1,1-雙(4-徑苯基)- 2- 乙基己燒；由化4表示的化合物為1，1-雙(4-徑苯基)環(huán)己燒；由化5表示的化合物為1，1-雙(4-徑苯基)-1 -苯基乙燒;和由化6表示的化合物為2，2-雙(4-徑基-3-甲基苯基)丙烷。
[0052] 本發(fā)明中，上述顯色劑單獨或W其兩種W上的組合形式使用，或組合使用目前已 公知的顯色劑，只要不損害本發(fā)明顯色劑的各種特性即可，由此可自由控制顯色時的著色 濃度(color density)。因此，可根據(jù)所需的著色濃度任選地選擇其用量并且不應(yīng)當(dāng)特別限 定。通常，基于1質(zhì)量份的上述隱色染料，適宜選擇在0.1 -100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0化3] <變色溫度控制劑〉
[0054] 用于本發(fā)明的變色溫度控制劑為用于控制在上述各隱色染料和顯色劑的著色時 的變色溫度的物質(zhì)。
[0055] 可用于本發(fā)明的變色溫度控制劑由下式(I)表示：
[0056]