含有乙烯·α-烯烴共聚物的粘合劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及粘合劑，特別是熱烙粘合劑化ot melt a化esive)。
【背景技術(shù)】
[0002] 粘合劑廣泛用于包裝、裝訂、膠合板、木工等領(lǐng)域。例如，對于熱烙粘合劑而言，涂 布后通過冷卻固化能在短時間內(nèi)獲得初期粘合，操作性非常好，而且是無溶劑的，所W使用 量逐年增加。
[0003] 作為熱烙粘合劑的基礎(chǔ)聚合物，一直使用乙締.乙酸乙締醋共聚物化VA)。近年 來，為了降低成本等，也使用密度更低的聚合物，例如乙締· α-締控共聚物(例如，參見專利 文獻1~2)。
[0004] 專利文獻1中記載了使用了乙締· α-締控共聚物的粘合劑，但并沒有記載粘合劑 的加熱穩(wěn)定性等是否是令人滿意的。
[0005] 此外，專利文獻3中記載了聚合物中的雙鍵少、力學(xué)性能優(yōu)異、成型加工性及成型 加工時的熱穩(wěn)定性優(yōu)異、且耐熱老化性優(yōu)異的乙締· α-締控共聚物。作為例子，記載了用于 防水片材、草席面、地毯(carpet)的填充材料、建筑、±木用管道(pipe)、醫(yī)療、日用品、保護 膜(protect film)等產(chǎn)業(yè)用途，但沒有關(guān)于是否能夠用作粘合劑的材料的任何記載。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本特表2000-507283號公報
[0009] 專利文獻2:日本特表2000-515190號公報
[0010] 專利文獻3:國際公開第02/08305號小冊子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 對于W往的含有乙締.α-締控共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑而言，加熱穩(wěn)定性 并不令人滿意。本發(fā)明的課題在于提高粘合劑的加熱穩(wěn)定性。
[0013] 用于解決課題的手段
[0014] 本發(fā)明的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題，進行了深入研究。
[0015] 結(jié)果發(fā)現(xiàn):含有具有W下構(gòu)成的乙締· α-締控共聚物的粘合劑的加熱穩(wěn)定性優(yōu) 異。由此，完成了本發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明設(shè)及W下的[1]~[7]。
[0017] [1]-種粘合劑，含有乙締.α-締控共聚物(Α)，所述乙締.α-締控共聚物(Α)的利 用凝膠滲透色譜法測得的按聚苯乙締換算的數(shù)均分子量為5000~100000,密度為860~ 970kg/m3,利用iH-NMR測定而求出的每1000個碳原子的乙締基型雙鍵、亞乙締基型雙鍵、二 取代締控型雙鍵及Ξ取代締控型雙鍵的總含量小于0.5個。
[0018] [2巧日上述[1]所述的粘合劑，其中，所述共聚物(A)的利用凝膠滲透色譜法測得的 按聚苯乙締換算的數(shù)均分子量為20000~100000,并且密度為896~970kg/m3。
[0019] [3巧日上述[1]或[2]所述的粘合劑，其中，所述共聚物(A)的利用iH-NMR測定而求 出的每1000個碳原子的亞乙締基型雙鍵、二取代締控型雙鍵及Ξ取代締控型雙鍵中的任一 雙鍵的含量均小于0.2個。
[0020] [4巧日上述[1]~[3]中任一項所述的粘合劑，其中，所述共聚物(A)的利用iH-醒R 測定而求出的每1000個碳原子的乙締基型雙鍵的含量小于0.2個。
[0021] [5巧日上述[1]~[4]中任一項所述的粘合劑，其中，所述共聚物(A)的利用iH-醒R 測定而求出的每1000個碳原子的乙締基型雙鍵、亞乙締基型雙鍵、二取代締控型雙鍵及Ξ 取代締控型雙鍵的總含量小于0.4個。
[0022] [6巧日上述[1]~[引中任一項所述的粘合劑，其中，所述共聚物(A)的密度為896~ 905kg/m\
[0023] [7巧日上述[1]~[6]中任一項所述的粘合劑，其為熱烙粘合劑。
[0024] 發(fā)明的效果
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的使用了雙鍵量少的上述共聚物的粘合劑，能夠提高 加熱穩(wěn)定性。此外，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的使用了數(shù)均分子量及密度在特定范圍內(nèi) 的乙締· α-締控共聚物的粘合劑，能夠改善高溫環(huán)境下的粘合性。
【具體實施方式】
[00%]對本發(fā)明的粘合劑(也包括優(yōu)選方案)進行說明。
[0027] 〔粘合劑)
[0028] 本發(fā)明的粘合劑含有特定的乙締.α-締控共聚物(Α)。
[0029] 本發(fā)明的粘合劑可用作熱烙粘合劑，所謂熱烙粘合劑是指，常溫為固態(tài)，使用時在 經(jīng)加熱并使其烙融從而賦予了流動性的狀態(tài)下能夠使各種被粘物粘合。
[0030] <乙締· α-締控共聚物(Α)〉
[0031] 乙締· α-締控共聚物(Α)為具有來自乙締的結(jié)構(gòu)單元及來自α-締控的結(jié)構(gòu)單元的 共聚物。作為共聚成分的α-締控(其中，不包括乙締)可W為單獨1種，也可W為巧巾W上。
[0032] 作為α-締控，例如可舉出直鏈狀或支鏈狀的α-締控。α-締控的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~ 20,更優(yōu)選為3~10。作為α-締控的具體例，可舉出丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締。運些α-締控中，優(yōu)選1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊締及1-辛締。
[0033] 在全部重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中，共聚物(Α)中的來自乙締的結(jié)構(gòu)單元的含量通常為85~ 97摩爾％，優(yōu)選為88~96摩爾％，更優(yōu)選為90~95摩爾％。在全部重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中，共聚物 (Α)中的來自α-締控的結(jié)構(gòu)單元的含量通常為3~15摩爾％，優(yōu)選為4~12摩爾％，更優(yōu)選為 5~10摩爾％。來自乙締的結(jié)構(gòu)單元及來自α-締控的結(jié)構(gòu)單元的含量的總計優(yōu)選為全部重 復(fù)結(jié)構(gòu)單元100摩爾％。
[0034] 對于構(gòu)成共聚物(Α)的α-締控的種類而言，根據(jù)制造共聚物(Α)時的共聚單體的種 類而確定。此外，共聚物(Α)中的來自α-締控的結(jié)構(gòu)單元的種類例如可通過下述方法鑒定， 良Ρ，在溫度為120°C、頻率為25.05MHz、光譜寬度為1500化、脈沖重復(fù)時間為4.2秒、45°脈沖 寬度為化sec的測定條件下，對試樣的UC-NMR光譜進行測定，所述試樣通過在ΙΟη?ΙΤΚρ的試 樣管中使約200mg的共聚物(A)均勻溶解在ImL的六氯下二締中而得到。
[00巧] (1)數(shù)均分子量(Μη)
[0036] 共聚物(A)的數(shù)均分子量(Μη)通常為5000W上，優(yōu)選為13000W上，更優(yōu)選為20000 W上。共聚物(Α)的數(shù)均分子量(Μη)通常為100000W下，優(yōu)選為50000W下，更優(yōu)選為30000 W下。作為所述Μη的優(yōu)選方案，通常為5000~100000,優(yōu)選為13000~100000,更優(yōu)選為 20000~100000,進一步優(yōu)選為20000~50000,特別優(yōu)選為20000~30000。胞為利用凝膠滲 透色譜(GPC)法測得的按聚苯乙締換算的值。
[0037] 對于Μη在上述范圍內(nèi)的共聚物(Α)而言，即使粘合劑暴露在高溫環(huán)境下(例如50~ 80°C)，粘度也不會過低，呈現(xiàn)出高粘合性。對于Μη為上述范圍的下限值W上、密度在后述的 特定范圍內(nèi)的共聚物(Α)而言，低分子量成分少，而且低結(jié)晶成分少，所W也能夠防止顆粒 (pellet)的粘連(blocking)。此外，在使用了Μη滿足上述范圍、雙鍵量滿足后文記載的條件 的共聚物(Α)時，有時對熱穩(wěn)定性更有幫助。
[00；3引 (2)密度
[0039] 共聚物(Α)的密度通常為860kg/m3 W上，優(yōu)選為86化g/m3 W上，更優(yōu)選為87化g/m3 W上，進一步優(yōu)選為89化g/m3W上，特別優(yōu)選為900kg/m3W上。共聚物（A)的密度通常為 970kg/m 3 W下，優(yōu)選為960kg/m3 W下，更優(yōu)選為90化g/m3 W下。作為上述密度的優(yōu)選方案，通 常為860~970kg/m3，優(yōu)選為865~970kg/m3，更優(yōu)選為876~970kg/m 3，進一步優(yōu)選為896~ 970kg/m3,特別優(yōu)選為896~90化g/m3。共聚物(A)的密度為按照ASTM D 1505于23°C測得的 值。
[0040] 通過使用密度及Μη在上述范圍內(nèi)的共聚物(A)，能夠獲得下述粘合劑:高溫環(huán)境下 的粘合性優(yōu)異，并且，即使涂布時的烙融處理溫度為低溫(例如130~150°C)也具有良好的 涂布性，因此從節(jié)省能耗的觀點考慮也有利。此外，通過使用密度在上述合適范圍內(nèi)的共聚 物(A)，能夠獲得低溫環(huán)境下(例如-30~0°C)的粘合性也優(yōu)異的粘合劑。
[0041 ] (3)雙鍵量
[0042] 作為可包含在乙締· α-締控共聚物中的雙鍵，可舉出W下記載的乙締基型雙鍵、 亞乙締基型雙鍵、二取代締控型雙鍵、Ξ取代締控型雙鍵。
[0043]
[0044] 各式中，*表示與除氨原子W外的原子的連接鍵。
[0045] 對于共聚物(A)而言，每1000個碳原子的選自乙締基型雙鍵、亞乙締基型雙鍵、二 取代締控型雙鍵及Ξ取代締控型雙鍵中的雙鍵的至少任一者的含量優(yōu)選小于0.2個，更優(yōu) 選小于0.1個，進一步優(yōu)選為0~0.09個。
[0046] 對于共聚物(A)而言，每1000個碳原子的乙締基型雙鍵、亞乙締基型雙鍵、二取代 締控型雙鍵及Ξ取代締控型雙鍵的總含量優(yōu)選小于0.5個，更優(yōu)選小于0.4個。
[0047] 對于共聚物(A)而言，每1000個碳原子的亞乙締基型雙鍵、二取