專利名稱：：功能性材料的制造方法、功能性材料、片狀結(jié)構(gòu)體及衛(wèi)生制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種包含保濕成分、抗菌成分、吸濕成分、除臭成分、芳香成分、抗炎癥成分等功能成分、并釋放功能成分的功能性材料，使用該功能性材料的片狀結(jié)構(gòu)體和功能性材料的制造方法。此外，涉及使用該片狀結(jié)構(gòu)體的衛(wèi)生制品，即作為一次性尿布、衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護(hù)墊(pantyliner)、尿護(hù)墊(urinepad)等吸收性產(chǎn)品以及創(chuàng)傷保護(hù)片、人用擦拭布等使用的衛(wèi)生制品。
背景技術(shù)：
：近年來，智能材料一直受到注目。智能材料是指，通過對溫度、pH和體液等外部刺激進(jìn)行應(yīng)答而表現(xiàn)出功能的材料。作為代表性的智能材料，可以舉出給藥系統(tǒng)(DrugDeliverySystem)、自我修復(fù)材料等。在嘗試無紡布等片狀結(jié)構(gòu)體的智能功能化時(shí)，例如，涂布內(nèi)含功能成分的多孔性的微膠嚢的方法、或粘貼包含功能成分的薄膜的方法是有效的。通過使片狀結(jié)構(gòu)體對外部刺激進(jìn)行應(yīng)答而智能功能化，能夠制成在必要時(shí)發(fā)揮最大限度的功能且可將功能成分保護(hù)至使用時(shí)的功能性材料。目前，智能材料與片狀結(jié)構(gòu)體的復(fù)合化通常使用利用粘合劑進(jìn)行涂布的方法。然而，在使用粘合劑的涂布方法中，粘合劑覆蓋了微膠嚢和薄膜的表面，從而導(dǎo)致智能材料特有的、應(yīng)答外部刺激的功能消失。因此，使用粘合劑的涂布方法并不適合包含功能成分的功能性材料與無紡布等片狀結(jié)構(gòu)體的復(fù)合化。另外，日本專利第2728298號公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)、日本專利第2728299號公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)、日本專利第2862275號公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)和日本專利第2940930號公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)中記載有以下方法利用可溶性海藻酸鹽在水溶液中與鈣離子等2價(jià)金屬鹽反應(yīng)而容易凝膠化的性質(zhì)，來制造含水海藻酸薄膜的方法。該含水海藻酸薄膜能夠應(yīng)用于醫(yī)藥品、化妝品等外用劑，根據(jù)其用途，可以含有保濕劑或殺菌劑等功能成分。然而，通過上述專利文獻(xiàn)l~4中所述的制造方法而獲得的薄膜為含水薄膜，因此在將其用于通常在與皮膚接觸的狀態(tài)下使用的衛(wèi)生制品時(shí)，即使不與汗等體液接觸而僅施加外部壓力就會釋放功能成分，不能給功能成分的釋放賦予體液應(yīng)答性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決上述以往課題，提供一種具有優(yōu)異的體液應(yīng)答性的功能性材料的制造方法、功能性材料、片狀結(jié)構(gòu)體以及衛(wèi)生制品。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過使涂布有多價(jià)金屬鹽水溶液的基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸并進(jìn)行千燥，能夠顯著提高體液應(yīng)答性，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的第一方面提供一種功能性材料的制造方法，該方法包含以下工序使基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸的工序；使所述接觸了多價(jià)金屬陽離子水溶液的基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸，從而使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合，由此生成含有所述功能成分的不溶性化合物的工序；以及，使所述含有不溶性化合物的基材干燥的工序。本發(fā)明的第二方面提供一種功能性材料的制造方法，該方法包含以下工序使基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸的工序；使所述接觸了聚陰離子水溶液的基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸，從而使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合，由此生成含有所述功能成分的不溶性化合物的工序；以及，使所述含有不溶性化合物的基材干燥的工序。本發(fā)明的第三方面提供一種功能性材料，其由包含含有所述功能成分的不溶性化合物的基材干燥而成，所述不溶性化合物是通過使含有多價(jià)金屬陽離子水溶液的基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸、使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合而生成的。本發(fā)明的第四方面提供一種功能性材料，其由包含含有所述功能成分的不溶性化合物的基材干燥而成，所述不溶性化合物是通過使包含含有功能成分的聚陰離子水溶液的基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸、使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合而生成的。本發(fā)明的第五方面提供一種片狀結(jié)構(gòu)體，其含有上述本發(fā)明的功能性材料。此外，本發(fā)明的第六方面提供一種衛(wèi)生制品，其使用了上述本發(fā)明的功能性材料。圖1為示出由海藻酸鈉與鈣離子的交聯(lián)反應(yīng)而形成的海藻酸4丐凝膠膜的截面的示意圖。圖2為示出多功能涂布機(jī)(multicoater)的圖。圖3為多功能涂布才幾中的浸漬涂布才幾的力文大圖。圖4為多功能涂布機(jī)中的凹印輥涂布機(jī)的放大圖。圖5為示出功能評價(jià)1中的由功能性片材溶出的鞣花酸溶出量的結(jié)果的圖表。具體實(shí)施例方式以下，參照附圖，對適用本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行說明。在涉及功能性材料的制造方法的本實(shí)施方式中，包括以下工序在使附著有多價(jià)金屬陽離子水溶液(多價(jià)金屬鹽水溶液)的基材(片材或支撐體)與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸之后，進(jìn)行干燥；或者，使附著有含有功能成分的聚陰離子水溶液的基材與多價(jià)金屬鹽水溶液接觸之后進(jìn)行干燥的工序。即，利用聚離子復(fù)合物法(polyioncomplexmethod),使聚陰離子與多價(jià)金屬陽離子水溶液的陽離子進(jìn)行離子交換，從而形成凝膠，此外對形成的凝膠進(jìn)行干燥，由此來制造本發(fā)明所涉及的功能性材料。由此，根據(jù)本發(fā)明，多價(jià)金屬陽離子與聚陰離子結(jié)合而生成不溶性化合物，在該生成過程中功能成分被不溶性化合物吸取。即，在獲得的基材的表面上，形成并固定含有期望的功能成分的不溶性化合物。該不溶性化合物的多價(jià)金屬陽離子通過與規(guī)定的陽離子進(jìn)行離子交換，從而使不溶性化合物再次溶解，與此相伴能夠釋放所包含的功能成分。因此，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有優(yōu)異的體液應(yīng)答性的功能性材料。作為本實(shí)施方式中使用的基材，可以舉出代表性的片材，例如，紙、薄膜、布、無紡布等。其中，"片材，，的寬、長、厚沒有任何限制，其概念包含例如薄膜、膠帶等。此外，也可以使用由疏水性纖維、親水性纖維等形成的點(diǎn)粘法制品、熱風(fēng)無紡布、紡粘型織物、熱粘合型織物(Thermalboud)、射流噴網(wǎng)無紡布，伸縮性無紡布，水解性無紡布，水解紙，水崩解性薄膜等，尤其優(yōu)選強(qiáng)度高、加工性優(yōu)異的熱粘合無紡布。上述伸縮性無紡布可以為以下任意一種由具有巻縮的纖維而構(gòu)成，通過其變形而具有伸縮性的無紡布；由具有伸長性的無紡網(wǎng)層、纖維網(wǎng)層或薄膜層層積而成的無紡布；將由彈性體材料構(gòu)成全部或者一部分網(wǎng)結(jié)構(gòu)的纖維層積而成的無紡布。具有伸長性的無紡網(wǎng)是指，例如纖維長度經(jīng)梳理處理的網(wǎng)、或者拉伸取向的紡粘網(wǎng)層等。具有伸長性的纖維網(wǎng)是指，由聚氨酯系、苯乙烯嵌段共聚物系、烯烴系、聚酯系等彈性體而構(gòu)成的纖維網(wǎng)。上述水解性無紡布、水解紙、水崩解性薄膜是指，在水洗廁所內(nèi)或凈化槽內(nèi)給予大量水時(shí)，在短時(shí)間內(nèi)片材能夠分散成七零八亂，并且不會對生存于凈化槽或污水的終端處理場內(nèi)的微生物釋放有害物質(zhì)，在為纖維狀物質(zhì)時(shí)，纖維長度變成20nm以下，在為水溶性物質(zhì)時(shí)，不會使BOD(BiochemicalOxygenDemand,生化需氧量)急劇上升的所有物質(zhì)。另外，本實(shí)施方式中，使用片材作為基材，但基材的形狀例如也可以為球狀等。作為本實(shí)施方式中使用的含有多價(jià)金屬陽離子的水溶液的溶質(zhì)，可以舉出例如含有鈣離子、銅離子、鐵離子、鋁離子、銀離子等的物質(zhì)。作為具體例子，可以舉出氯化4丐、乳酸4丐、葡萄糖酸4丐、硝酸釣、醋酸銅、硫酸銅、硫酸鐵、氯化鐵、硝酸鐵、氯化鋁、A乾酸鋁、硝酸鋁、硝酸《艮等。這些多價(jià)金屬陽離子與聚陰離子形成不溶性化合物，但通過與體液中的規(guī)定的陽離子進(jìn)行離子交換，能夠使該不溶性化合物再次溶解。這些物質(zhì)可以分別單獨(dú)使用，此外還可以多種組合4吏用。本實(shí)施方式中，作為能夠與多價(jià)金屬陽離子形成凝膠的聚陰離子水溶液，例如可以舉出海藻酸鈉、結(jié)冷膠、角叉菜膠、透明質(zhì)酸等。這些物質(zhì)為粘性極高的膠體物質(zhì)，親水性強(qiáng)，在冷水和溫水中均能良好地溶解。這些物質(zhì)可以分別單獨(dú)使用，此外還可以多種組合使用。聚陰離子水溶液的濃度，從膜形成能力、溶解性、粘度的角度考慮，優(yōu)選為0.05重量％以上、不到0.2重量％的范圍。為0.2重量％以上時(shí)，雖然可形成膜，但觀察到其具有即使對體液應(yīng)答、膜也難以再次溶解的傾向。另外，不到0.05重量％時(shí)，膜有可能不會形成。與該聚陰離子水溶液的濃度相稱的多價(jià)金屬陽離子濃度優(yōu)選為0.25重量％~0.5重量％的范圍。超過0.5重量％時(shí)，難以制備易于對體液應(yīng)答而再次溶解的功能性膜。另外，不到0.25重量％時(shí)，有可能不形成海藻酸凝膠膜。此外，聚陰離子水溶液中含有的鈉離子與所述多價(jià)金屬陽離子水溶液中含有的4丐離子的摩爾比，從膜形成能力等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1:5~1:10。作為本實(shí)施方式中使用的功能成分，可以舉出保濕劑、抗菌劑、除臭劑、芳香劑、抗炎癥劑等。這些功能成分可以多種組合使用。作為保濕劑，可以舉出例如鞣花酸、水解膠原、山梨糖醇、海藻糖、透明質(zhì)酸鈉、麥芽糖醇、甘露糖醇絲素(mannitolsilkfibroin)、絲膠、海藻提取物等。作為抗菌劑，無機(jī)系中可以舉出銀系、鋅系、銅系，有機(jī)系中可以舉出異硫氰酸烯丙酯類、兒茶素類等。這些抗菌劑可對細(xì)菌、真菌發(fā)揮優(yōu)異的抗菌效果，特別是銀系，以少量即可發(fā)揮高抗菌效果，因此更優(yōu)選。作為除臭劑，可以舉出例如綠茶、竹提取物、單寧、松香酸提取物、蠶絲粉、柿提取物、類黃酮、兒茶素等。作為芳香劑，只要是含有選自各種天然芳香成分或合成芳香成分中的1種以上芳香成分的芳香劑即可，沒有特別限定。具體而言，可以舉出日本扁柏、日本柳杉等樹木系；檸檬、佛手柑等柑橘系；草莓、樹莓等果實(shí)系；茉莉花、薰衣草、玫瑰等草本花系；薄荷、留蘭香等薄荷系；以及燈心草等散發(fā)芳香的物質(zhì)。這種芳香劑可以是由植物的根、莖、枝、表皮、花瓣、種子、果實(shí)等通過水蒸汽蒸餾或壓榨法、冷浸法(coldenfleurage)、滲濾法、溶劑提取法等提取的精油，另外，還可以是配合有由精油分離的、或者合成的單辟烴類、倍半辟烴類、單萜烯醇類、倍半萜烯醇類、酚類、醛類、酮類、酯類、內(nèi)酯類、氧化物類、含氮化合物類等芳香成分的物質(zhì)。另外，作為抗炎癥劑，可以舉出例如牡丹、黃茶、小連翹、甘菊、桃葉、枇杷葉、艾蒿、紫蘇等的提取物。聚陰離子水溶液中的這些功能成分的濃度沒有特別限制，可以根據(jù)目的功能而適宜設(shè)定。通常，優(yōu)選為0.001~5重量％左右，更優(yōu)選為0.01~1重量％左右。使上述多價(jià)金屬陽離子水溶液與上述基材接觸的方法只要能夠使多價(jià)金屬陽離子附著于基材上即可，沒有特別限定。例如，可以優(yōu)選通過將多價(jià)金屬陽離子水溶液涂布于基材上的方法、或者使基材浸漬于多價(jià)金屬陽離子水溶液中的方法來進(jìn)行。涂布時(shí)可以使用通常的涂布裝置。關(guān)于使接觸了多價(jià)金屬陽離子水溶液的基材(即，含有多價(jià)金屬陽離子的基材)與聚陰離子水溶液接觸的方法，只要能夠使聚陰離子水溶液中的成分附著于基材上即可，沒有特別限定，與上述相同，可以通過涂布或浸漬等來進(jìn)行。首先使基材與聚陰離子水溶液接觸，接著再與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸時(shí)，各種液體的接觸方法也如上所述。此外，處理后的基材的干燥可以利用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任意方法，在^L定時(shí)間、規(guī)定溫度下進(jìn)4亍。在如上所述獲得的功能性材料上固定有多價(jià)金屬陽離子與聚陰離子相互結(jié)合的、含有功能成分的不溶性化合物。由此，該功能性材料顯示了優(yōu)異的體液應(yīng)答性。例如，在對體液中的鈉離子具有應(yīng)答性的功能性材料上，作為多價(jià)金屬陽離子的4丐離子與作為聚陰離子的海藻酸鈉的羧基結(jié)合，海藻酸《丐被固定。其中，體液是指，由人、動物、貝類、植物等獲得的液體。更具體而言，通過鈉離子與鉤離子進(jìn)行離子交換，海藻酸鈉的羧基與鈣離子因靜電相互作用而結(jié)合，從而形成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的不溶性的海藻酸鈣，在片材表面上形成凝膠膜。此時(shí)，在交聯(lián)結(jié)構(gòu)內(nèi)部保持有功能成分。上述通過靜電相互作用而形成的海藻酸4丐的交聯(lián)反應(yīng)如以下化學(xué)式(1)所示。[化學(xué)式1]HHCOONacocrcoo-cocrCa2+Ca2+(1)_OOC_OOG_OOC圖1的(A)和(B)示出了功能性材料的截面的示意圖，所述功能性材料通過首先使基材與含有鈣離子作為多價(jià)金屬陽離子的多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸，接著再與含有海藻酸陰離子作為聚陰離子的聚陰離子水溶液接觸而制得。圖1的(B)是將圖1的(A)的一部分放大的截面的示意圖。通過在浸漬有4丐離子的基材(片材)11上層積包含海藻酸陰離子的凝膠膜12，產(chǎn)生上述化學(xué)式(1)的交聯(lián)反應(yīng)，形成海藻酸4丐凝膠膜。即，如圖1的(B)所示，基材11上浸漬的4丐離子與凝膠膜12中的海藻酸陰離子通過靜電相互作用而交聯(lián)。通過干燥如此獲得的海藻酸鈣凝膠膜12,形成在與汗或尿等體液接觸時(shí)將所保持的功能成分由膜釋放的海藻酸4丐膜。汗或尿等含有鈉離子的水溶液與這種功能性材料接觸時(shí)，不溶性的海藻酸鈣通過鈣離子與鈉離子的離子交換而形成水溶性的海藻酸鈉，從而再次溶解。此時(shí)，交聯(lián)結(jié)構(gòu)崩潰，內(nèi)部所保持的功能成分被釋放。COONaHH接著，對于使用多功能涂布機(jī)(HIRANOTECSEEDCo.，Ltd制)的廠級實(shí)施方式進(jìn)行說明。該實(shí)施方式是以連續(xù)且高效地制造功能性片材(功能性材料)為目的而進(jìn)行的。關(guān)于與上述實(shí)施方式同才羊的內(nèi)容，省略其詳細(xì)i兌明。圖2~圖4分別為本實(shí)施方式中使用的多功能涂布機(jī)20、浸漬涂布機(jī)22、凹印輥涂布機(jī)23的裝置圖。圖2為廠級中用于制造片材的裝置即多功能涂布機(jī)20的裝置圖，其具有連續(xù)展開(unroll)片材的第l放出(release)裝置21;進(jìn)料裝置；由對片材實(shí)施涂布的浸漬涂布機(jī)22和凹印輥涂布機(jī)23構(gòu)成的涂布裝置；干燥片材的千燥裝置24;出料裝置；巻繞涂布結(jié)束后的片材的巻繞裝置25。作為基材的片材首先從第1放出裝置21向進(jìn)料裝置移動。接著，經(jīng)過涂布裝置向千燥裝置24移動，經(jīng)過出料裝置，最終向巻繞裝置25移動。作為涂布裝置的浸漬涂布機(jī)22和凹印輥涂布機(jī)23通過替換輥等部件，能夠?qū)?yīng)各種涂布方式。干燥裝置24由干燥裝置A、干燥裝置B、千燥裝置C共3室構(gòu)成，各室的長為1.5m,全長為4.5m。另夕卜，在后述實(shí)施例7、8和參考例10、11中，使用在涂布裝置和干燥裝置24之間進(jìn)一步設(shè)置有噴射霧化裝置的裝置。圖3為以浸漬方式涂布多價(jià)金屬鹽水溶液時(shí)使用的浸漬涂布機(jī)22的裝置圖，通過向浸漬槽31添加多價(jià)金屬鹽水溶液，并將片材浸漬于該浸漬槽31,從而使多價(jià)金屬鹽水溶液附著于片材上。圖4為涂布含有功能成分的聚陰離子水溶液時(shí)使用的凹印輥涂布機(jī)23的裝置圖，通過向液體槽43添加含有功能成分的聚陰離子水溶液，在將聚陰離子水溶液涂布于凹印輥41后，使片材與凹印輥41接觸，從而將含有功能成分的聚陰離子水溶液涂布于片材上。該裝置具備與凹印輥41相對的支撐輥42。本實(shí)施方式中，使用浸漬涂布機(jī)22,通過浸漬方式將多價(jià)金屬鹽水溶液涂布于片材上，然后再次使用凹印輥涂布機(jī)23,通過凹印輥方式，將含有保濕劑等功能成分的聚陰離子水溶液涂布于片材上，從而制造功能性片材?；蛘?，使用凹印輥涂布機(jī)23，通過凹印輥方式將含有保濕劑等功能成分的聚陰離子水溶液涂布于片材上，之后使用噴射霧化裝置，將多價(jià)金屬鹽水溶液噴霧于片材上，從而制造功能性片材。作為使含有保濕劑等功能成分的聚陰離子水溶液涂布于基材(支撐體)上的涂布方式，除了凹印輥方式以外，可以從浸漬方式、線纟奉(mayerbar)方式、輥方式、凹印輥方式、反輥方式、刮涂方式、刮刀方式、氣動刮刀方式、擠出方式、鑄造方式、圓網(wǎng)印刷方式等已知的方式中任意選擇。本實(shí)施方式中，尤其是通過回轉(zhuǎn)篩方式等涂布方法進(jìn)行點(diǎn)圖案涂布，能夠使功能成分以必要的量分布于必要的位置。此外，與在基材片材上全面涂布滿的方式相比，圖案涂布的方式能夠高效地抑制成本增高，可以根據(jù)涂布位置而配置不同種類的功能成分，同時(shí)能夠防止由于涂布樹脂而帶來的觸感或皮膚接觸的惡化。另外，在作為一次性尿布等表面材料而使用時(shí)，全面涂布的情況下，海藻酸樹脂涂膜化，則吸濕性惡化，但通過圖案化則能夠防止吸收性的惡化。含有如上獲得的功能性材料的片狀結(jié)構(gòu)體能夠用于食品等的包裝材料、廚房紙巾、醫(yī)療用片材等各種用途。其結(jié)構(gòu)只要是含有片狀的上述功能性材料的結(jié)構(gòu)即可，沒有特別限制，例如，可以根據(jù)需要進(jìn)一步具備拒水層、膠粘層、粘合層等任何層，也可以進(jìn)一步層積其他的片狀基材。此外，作為應(yīng)用了如上獲得的功能性材料或片狀結(jié)構(gòu)體的衛(wèi)生制品，可以舉出例如一次性尿布、衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護(hù)墊、尿護(hù)墊等吸收性產(chǎn)品，創(chuàng)傷保護(hù)片，人用擦拭布等。其具體結(jié)構(gòu)只要含有上述功能性材料即可，沒有特別限定。接著，對本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說明。另外可知，參照本領(lǐng)域的研究常識，本發(fā)明不受以下所示的實(shí)施例中使用的實(shí)驗(yàn)條件的細(xì)節(jié)的限制。<實(shí)施例1>實(shí)施例1中，首先，以聚丙烯作為主體纖維，將厚2.0mm、單位面積重量29g/m2、材料寬350mm的熱風(fēng)方式熱粘合無紡布(尤妮佳公司制)浸漬于0.25重量％氯化4丐(和光純藥工業(yè)公司制)水溶液中l(wèi)秒鐘。然后，將該合成無紡布浸漬于含有0.5重量％鞣花酸(和光純藥工業(yè)公司制)的0.05重量％海藻酸鈉(和光純藥工業(yè)公司制)水溶液中約5分鐘。之后，用干燥機(jī)在105i:下干燥30分鐘，獲得功能性片材(功能性薄膜)。<實(shí)施例2~4>實(shí)施例2中，除了氯化鈣水溶液的濃度為0.5重量％以夕卜，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行。實(shí)施例3中，除了含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.1重量％以外，與實(shí)施例l同樣進(jìn)行。實(shí)施例4中，除了氯化4丐水溶液的濃度為0.5重量％、以及含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.1重量％以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行。<參考例1~8>參考例1中，除了含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.5重量％以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行。參考例2中，除了含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.5重量％以外，與實(shí)施例2同樣進(jìn)行。參考例3中，除了不添加氯化鈣水溶液以外，與實(shí)施例3同樣進(jìn)行。參考例4中，除了氯化鈣水溶液的濃度為1重量％以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行。參考例5中，除了氯化鈣水溶液的濃度為1重量％以外，與實(shí)施例3同樣進(jìn)行。參考例6中，除了含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.2重量％以外，與實(shí)施例1同才羊進(jìn)4亍。參考例7中，除了氯化鈣水溶液的濃度為0.5重量％、以及含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.2重量％以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行。參考例8中，除了氯化鈣水溶液的濃度為1.0重量％、以及含有0.5重量％鞣花酸的海藻酸鈉水溶液的濃度為0.2重量％以外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行。<功能評價(jià)1>上述的實(shí)施例1~4和參考例1~8中制作的功能性片材的功能評價(jià)如下進(jìn)行。首先，將制備的片材(lcmxlcm)浸漬于2ml0.65重量％氯化鈉(和光純藥工業(yè)公司制)水溶液或純水(由全自動蒸餾水制造裝置RFD250NA(ADVANTEC東洋乂>司制)制備)中30分鐘，進(jìn)行鞣花酸的溶出試驗(yàn)。接著，使溶劑完全干燥，將殘存的鞣花酸溶解于3ml0.01M氫氧化鈉(和光純藥工業(yè)公司制)水溶液中，用高效液相色譜(島津制作所公司制)進(jìn)行測定。另外，鞣花酸的固定量，作為將片材(lcmxlcm)浸漬于5ml0.01MNaOH時(shí)的鞣花酸的溶出量進(jìn)^f亍評^介。其中，溶出量如下計(jì)算。溶出率(°/。)=(鞣花酸溶出量/鞣花酸固定量)xi00實(shí)施例1~4和參考例1~8中的結(jié)果如以下表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如表1所示，實(shí)施例1~4中，能夠使鞣花酸充分固定，在浸漬于氯化鈉水溶液時(shí)，獲得了良好的鞣花酸溶出量和溶出率。參考例1中，海藻酸鈉水溶液的濃度高，為0.5重量％,因此鞣花酸的溶出率低。參考例2中，海藻酸鈉水溶液的濃度為0.5重量％,氯化4丐水溶液的濃度為0.5重量％,兩者均高，因此鞣花酸溶出率低。參考例3中，由于不添加氯化鈣水溶液，由此鞣花酸的固定量和鞣花酸的溶出率均低。參考例4中，海藻酸鈉水溶液的濃度為0.05重量％,但氯化鈣水溶液的濃度高，為1重量％,因此雖然鞣花酸的固定量高，但鞣花酸的溶出率低。參考例5中，海藻酸鈉水溶液的濃度為0.1重量％,但氯化鈣水溶液的濃度高，為1重量％，因此雖然鞣花酸的固定量高，但鞣花酸的溶出率低。參考例6中，氯化鈣的濃度為0.25重量％，^旦海藻酸鈉水溶液的濃度高，為0.2重量％,因此雖然鞣花酸的固定量高，但鞣花酸的溶出率低。參考例7中，氯化鈣的濃度為0.5重量％,此外海藻酸鈉水溶液的濃度高，為0.2重量％,因此雖然鞣花酸的固定量高，但鞣花酸的溶出率低。參考例8中，氯化鈣的濃度為1重量％,此外海藻酸鈉水溶液的濃度高，為0.2重量％,因此雖然鞣花酸的固定量高，但鞣花酸的溶出率低。以下的實(shí)施例和參考例使用圖2圖4所示的裝置來實(shí)施。<實(shí)施例5>實(shí)施例5中，首先，利用浸漬涂布機(jī)22,以浸漬方式在合成無紡布上涂布0.5重量％乳酸鈣(關(guān)東化學(xué)公司制)水溶液，以達(dá)到0.72g/m2。接著，用凹印輥涂布機(jī)23在該合成無紡布上涂布含有0.5重量％鞣花酸的0.1重量％海藻酸鈉水溶液。凹印輥使用斜線型、且線數(shù)為50、深度為200jim的輥。之后，對該合成無紡布進(jìn)行干燥。其中，涂布速度為2.0m/分鐘，圖2所示的干燥裝置24的干燥溫度如下，干燥室A和干燥室B為90°C，干燥室C為100。C。另外，凹印輥41使用斜線型，且線數(shù)為50,深度為200(im。另外，本實(shí)施例參照實(shí)施例4的條件進(jìn)行。如圖5所示，實(shí)施例4獲得了如下結(jié)果鞣花酸溶出量最多，為483.5jig/cm2,在氯化鈉水溶液中的溶出率高，并且，在水中的溶出率最低。18<實(shí)施例6>實(shí)施例6中，除了將乳酸鈣水溶液以0.35g/m2進(jìn)行涂布以外，與實(shí)施例5同樣進(jìn)行。<實(shí)施例7〉實(shí)施例7中，利用凹印輥涂布機(jī)23，在合成無紡布上凹印輥涂布(#50)含有0.5重量％鞣花酸的0.1重量％海藻酸鈉水溶液，然后，通過噴射霧化裝置將0.5重量％乳酸鈣水溶液以1.03g/m2噴射霧化于該合成無紡布上，之后，對該合成無紡布進(jìn)行干燥。另外，涂布速度為2.0m/分鐘，干燥裝置24的溫度如下，干燥室A和干燥室B為90°C,干燥室C為100°C。<實(shí)施例8>實(shí)施例8中，除了使用含有0.5重量％鞣花酸的0.2重量％海藻酸鈉水溶液以外，與實(shí)施例7同樣進(jìn)行。<參考例9~11>參考例9中，除了使用氯化鈣水溶液代替乳酸鈣水溶液以外，與實(shí)施例6同樣進(jìn)行。參考例10中，除了使用氯化鈣水溶液代替乳酸鈣水溶液、以及使用含有0.5重量％鞣花酸的1重量％海藻酸鈉水溶液以外，與實(shí)施例7同樣進(jìn)行。參考例11中，除了使用1重量％氯化鈣水溶液代替0.5重量％乳酸鉤水溶液、以及使用含有0.5重量％鞣花酸的1重量％海藻酸鈉水溶液以外，與實(shí)施例7同樣進(jìn)行。<功能評價(jià)2>上述的實(shí)施例5~8和參考例9~11中制作的功能性片材的功能評價(jià)如下進(jìn)行。首先，將制備的片材(3cmx3cm)浸漬于3ml0.65重量％氯化鈉水溶液或純水中30分鐘，進(jìn)行鞣花酸的溶出試驗(yàn)。接著，使溶劑完全干燥，將殘存的鞣花酸溶解于3ml0.01M氬氧化鈉水溶液中，用高效液相色譜進(jìn)行測定。另外，鞣花酸的固定量，作為將片材浸漬于5ml0.01M氫氧化鈉水溶液時(shí)的鞣花酸的溶出量進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例5~8和參考例9~11中的結(jié)果如以下表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表2所示，實(shí)施例5~8中，能夠使鞣花酸充分固定，在浸漬于氯化鈉水溶液時(shí)，獲得了良好的鞣花酸溶出量和溶出率。參考例9中，使用了氯化鈣水溶液代替乳酸鈣水溶液，其結(jié)果，鞣花酸沒有固定于片材上。這是因?yàn)槁然}與乳酸鈣相比，使海藻酸鈉的凝膠化速度更快，從而使海藻酸鈉在液體槽中凝膠化。即，這是由于氯化鈣與海藻酸鈉在凹印輥涂布機(jī)23的液體槽中反應(yīng)。參考例10中，使用氯化4丐水溶液代替乳化4丐水溶液，而且海藻酸鈉的濃度為1重量％,其結(jié)果，可以確認(rèn)僅少量的鞣花酸被固定，但在氯化鈉水溶液中的鞣花酸溶出的選才奪性低。參考例11中，氯化鈣的濃度為1重量％,其結(jié)果，在氯化鈉水溶液中鞣花酸沒有溶出。如上所述，在本實(shí)施方式中的廠級實(shí)施例中，浸漬于氯化鈉水溶液的情況與浸漬于純水的情況相比，鞣花酸溶出率高。即，在片材表面上形成的海藻酸鈣對鈉離子具有選擇性，通過與體液等中含有的鈉離子進(jìn)行離子交換而溶解，可以說鞣花酸被溶出。權(quán)利要求1.一種功能性材料的制造方法，該方法包含以下工序使基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸的工序；使所述接觸了多價(jià)金屬陽離子水溶液的基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸，從而使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合，由此生成含有所述功能成分的不溶性化合物的工序；以及，使所述含有不溶性化合物的基材干燥的工序。2.—種功能性材料的制造方法，該方法包含以下工序使基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸的工序；使所述接觸了聚陰離子水溶液的基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸，從而使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合，由此生成含有所述功能成分的不溶性化合物的工序；以及，使所述含有不溶性化合物的基材干燥的工序。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的功能性材料的制造方法，其中，所述多價(jià)金屬陽離子水溶液含有4丐離子，所述聚陰離子水溶液含有海藻酸鈉。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的功能性材料的制造方法，其中，所述聚陰離子水溶液中含有的鈉離子與所述多價(jià)金屬陽離子水溶液中含有的鈣離子的摩爾比為1:5~1:10。5.—種功能性材料，其由包含含有所述功能成分的不溶性化合物的基材干燥而成，所述不溶性化合物是通過使含有多價(jià)金屬陽離子水溶液的基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸、使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合而生成的。6.—種功能性材料，其由包含含有所述功能成分的不溶性化合物的基材干燥而成，所述不溶性化合物是通過使包含含有功能成分的聚陰離子水溶液的基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸、使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合而生成的。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的功能性材料，其中，所述多價(jià)金屬陽離子與規(guī)定的陽離子進(jìn)行離子交換，所述不溶性化合物再次溶解，由此釋放所述功能成分。8.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的功能性材料，其中，所述多價(jià)金屬陽離子水溶液含有鈣離子，所述聚陰離子水溶液含有海藻酸鈉。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的功能性材料，其中，所述聚陰離子水溶液中含有的鈉離子與所述多價(jià)金屬陽離子水溶液中含有的鈣離子的摩爾比為l:5~1:10。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的功能性材料，其中，所述多價(jià)金屬陽離子為與體液中的規(guī)定的陽離子進(jìn)行陽離子交換反應(yīng)的多價(jià)金屬陽離子。11.一種片狀結(jié)構(gòu)體，其含有權(quán)利要求5或6所述的功能性材料。12.—種衛(wèi)生制品，其使用了權(quán)利要求5或6所述的功能性材料。全文摘要本發(fā)明涉及功能性材料的制造方法，該方法包含以下工序使基材與多價(jià)金屬陽離子水溶液接觸的工序；使所述接觸了多價(jià)金屬陽離子水溶液的基材與含有功能成分的聚陰離子水溶液接觸，從而使該多價(jià)金屬陽離子與該聚陰離子結(jié)合，由此生成含有所述功能成分的不溶性化合物的工序；使所述含有不溶性化合物的基材干燥的工序。文檔編號B05D7/24GK101616751SQ200880002829公開日2009年12月30日申請日期2008年1月22日優(yōu)先權(quán)日2007年1月22日發(fā)明者伊賀上隆光,小西孝義,市浦英明,森川政昭,西田典由,高橋雅樹申請人:尤妮佳股份有限公司;愛媛縣