專利名稱：：涂料組合物、涂覆方法、熱交換器及空調(diào)器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涂料組合物、涂覆方法、熱交換器及空調(diào)器。具體地說，本發(fā)明涉及用于涂覆各種物品的表面，特別是空調(diào)器中的部件(例如，熱交換器)的表面的涂料組合物及涂覆方法。
背景技術(shù)：
：粉塵、油煙及煙草的焦油等各種污垢附著在室內(nèi)或室外使用的各種物品的表面。因此，對能抑制這樣的污垢的方法進行了各種研究。例如，已知通過在各種物品的表面涂覆抗靜電劑從而能抑制粉塵等親水性污垢的靜電附著。另外，已知通過在各種物品的表面涂覆防油性的氟樹脂從而能容易除去油煙等親油性的污垢。但是，在如上述的抑制各種污垢附著的方法中，由于涂覆膜的剝離和劣化，具有不能保持長期防污性能的問題。因此，嘗試了通過形成親水性部分和疏水性部分在微小區(qū)域相互獨立地露出的膜，從而長時期保持防污性能的方法。例如，有利用使用了規(guī)定的圖案過濾器(patternfilter)的氣相法形成在與水相接的部分具有親水性部分和疏水性部分的膜的方法(例如，參照專利文獻1)。另外還有通過在物品表面涂布包含具有官能團的聚合物、親水性微粒、金屬醇鹽和溶劑的涂料組合物，從而形成具有由親水性部分和疏水性部分構(gòu)成的微觀相分離結(jié)構(gòu)的樹脂涂膜的方法(例如，參照專利文獻2)。另一方面，在用于建筑物和汽車等的空調(diào)器的熱交換器中，有致冷時產(chǎn)生的冷凝水變成水滴，該水滴在安裝于制冷劑通過的流路(管子)的散熱片之間形成橋接，使空氣的通風(fēng)道變窄，降低了熱交換器的熱交換效率。另外，該水滴還產(chǎn)生水滴從空調(diào)器飛出的所謂飛露現(xiàn)象。因此，采取利用勃姆石處理和在散熱片的表面涂布水玻璃、親水性聚合物或含有親水性聚合物和無機化合物的組合物的親水化處理以防止由水滴形成橋接。另外，在空調(diào)器的熱交換器中，在附著有粉塵、油煙及煙草的焦油等各種污垢的情況下，不僅外觀變差，而且以該污垢作為起因，產(chǎn)生霉、細菌的繁殖等衛(wèi)生上的問題以及熱交換器的性能下降。特別是該污垢使親水化處理過的散熱片表面的親水性下降，也成為散熱片表面產(chǎn)生水滴的主要原因，帶來熱交換器的熱交換效率的下降、飛露。因此，為了防止熱交換器的衛(wèi)生上的問題、性能下降，僅僅對熱交換器進行親水化還不夠，必須還要抑制各種污垢的附著。作為能抑制空調(diào)器的熱交換器污垢的方法，有通過在散熱片的表面涂布包含含光催化性氧化物的無機氧化物和疏水性樹脂的涂料組合物，從而形成無機氧化物和疏水性樹脂微觀上分散于最外表面并且露出的膜的方法(例如參照專利文獻3)。另外，還有通過在散熱片的表面涂布含有光催化性氧化物粒子、有機硅和防水性氟樹脂的涂料組合物，從而形成有機硅和防水性氟樹脂微觀上分散于最外表面并且露出的膜的方法(例如參照專利文獻4)。專利文獻1:特開平9-56625號公報專利文獻2:特開2003-160681號公報專利文獻3:特開2001-88247號公報專利文獻4:特開平10-132483號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題專利文獻1的方法中，由于將對象物品限定在與水相接的部分，應(yīng)用于室內(nèi)或室外的廣范物品困難，同時由于需要使用氣相法來形成親水性部分和疏水性部分，具有需要工夫和時間的問題。另外，在專利文獻2的方法中，由于利用涂料組合物得到的膜是樹脂被覆膜，在耐久性不足的同時，有時會損害基底的物品表面的色調(diào)和手感等。因此，專利文獻2的方法中，具有在可使用的部分存在限制的問題。另外，專利文獻3及4的方法中，由于以利用光催化性氧化物對無機氧化物、有機硅進行的親水化為前提，具有在光照射不足的情況下得不到良好防污性能的問題。另外，在將空調(diào)器的熱交換器作為涂覆對象物品的情況下，在專利文獻3和4的方法中，雖然能使散熱片之間積存的水滴難以附著，但是由于在散熱片形成的涂覆膜是疏水性部分的比例多于親水性部分的膜(作為膜整體，是疏水性的膜)，以在散熱片之間積存前的微小狀態(tài)除去的水滴變成霧狀的水，自空調(diào)器噴出，有時具有產(chǎn)生飛露等問題。因此，特別地，不能將專利文獻3及4的方法應(yīng)用于室內(nèi)用空調(diào)器中使用的熱交換器。另外，專利文獻l的方法，由于需要工夫和時間，對應(yīng)用于空調(diào)器的熱交換器并不實用。另外，專利文獻2的方法中，由于形成的涂覆膜是疏水性部分的比例多于親水性部分的膜，具有和專利文獻3及4的方法相同的問題。因此，本發(fā)明為解決如上述的問題而完成，其目的是提供涂料組合物以及涂覆方法，其在不損害各種物品表面的色調(diào)和手感下能容易地進行涂覆，同時賦予防污性能及耐久性優(yōu)異的涂覆膜。另外，本發(fā)明的目的是提供防污性能優(yōu)異并且不產(chǎn)生飛露的熱交換器及空調(diào)器。用于解決課題的手段本發(fā)明的涂料組合物是包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子涂料組合物，其特征在于，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5。另外，本發(fā)明的涂覆方法，其特征在于，在物品表面應(yīng)用前述涂料組合物后，通過利用氣流將多余的前述涂料組合物除去，從而在物品表面形成涂覆膜。另外，本發(fā)明的熱交換器，其特征在于，具有涂覆膜，該涂覆膜是包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子的涂覆膜，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和上述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:另外，本發(fā)明的空調(diào)器，其特征在于，具備具有涂覆膜的部件，該涂覆膜是包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子的涂覆膜，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量%，并且前述二氧化硅超微粒子和上述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供涂料組合物以及涂覆方法，其在不損害各種物品表面的色調(diào)和手感下能容易地進行涂覆，同時賦予防污性能及耐久性優(yōu)異的涂覆膜。另外，根據(jù)本發(fā)明，可提供防污性能優(yōu)異并且不產(chǎn)生飛露的熱交換器及空調(diào)器。圖l是由二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為80:20的涂料組合物形成的涂覆膜的上面示意圖。圖2是由二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為50:50的涂料組合物形成的涂覆膜的上面示意圖。圖3是實施方式2中的熱交換器的斜視圖。圖4是實施方式3中的空調(diào)器的截面圖。圖5是表示二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比以及吸光度的變化量之間關(guān)系的圖。圖6是表示二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比以及接觸角之間關(guān)系的圖。具體實施方式實施方式1.本發(fā)明的涂料組合物包含二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子。由本發(fā)明的涂料組合物形成的涂覆膜中，二氧化硅超微粒子成為具有微細空隙的致密的二氧化硅膜。該二氧化硅膜與由硅酸鹽法和溶膠凝膠法等形成的二氧化硅膜等相比，污垢的附著少。二氧化硅超微粒子的平均粒徑在采用光散射法測定的情況下，為小于等于15mn，優(yōu)選為4nm12認。通過使涂料組合物中含有具有該范圍平均粒徑的二氧化硅超微粒子，干燥時二氧化硅超微粒子之間容易凝聚，涂料組合物的固化變得容易。另外，由于在涂料組合物中平衡地溶存的二氧化硅成分增加，即使沒有配合特別的粘合劑也能得到較高強度的涂覆膜。另外，由于二氧化硅超微粒子的光散射變少，得到的涂覆膜的透明性提高，能夠抑制物品表面的色調(diào)和手感的變化。二氧化硅超微粒子的平均粒徑超過15nm的情況下，得到的涂覆膜不具有足夠的強度。另外，二氧化硅超微粒子的平均粒徑小于4nm的情況下，有時涂料組合物的穩(wěn)定性降低，或者得到的涂覆膜的強度和防污特性降低。涂料組合物中二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％，優(yōu)選為0.3~2.5質(zhì)量％。如果為該范圍的含量，能在不損害物品表面的色調(diào)和手感下形成均勻且薄的涂覆膜。二氧化硅超微粒子的含量小于0.1質(zhì)量°/。時，得到的涂覆膜過度變薄，難以得到所希望的防污特性。另一方面，二氧化硅超微粒子的含量超過5質(zhì)量％時，涂覆膜成為不均勻的白濁膜，產(chǎn)生裂紋而變得容易剝離。作為氟樹脂粒子，可舉出PTFE(聚四氟乙烯)、FEP(四氟乙烯.六氟丙烯共聚物)、PFA(四氟乙烯.全氟烷基乙烯基醚共聚物)、ETFE(乙烯.四氟乙烯共聚物)、ECTFE(乙烯.三氟氯乙蜂共聚物)、PVDF(聚偏氟乙烯)、PCTFE(聚三氟氯乙烯)、PVF(聚氟乙烯)、它們的共聚物及混合物、以及在這些氟樹脂中混合有其它樹脂的混合物。它們之中，優(yōu)選穩(wěn)定性優(yōu)異并且疏水性大的PTFE和FEP。對氟樹脂粒子的平均粒徑并無特別限制，采用光散射法測定的情況下，優(yōu)選為50500nm，更優(yōu)選為100~250nm。通過4吏涂料組合物中含有具有該范圍平均粒徑的氟樹脂粒子，氟樹脂粒子適度地分散在涂覆膜中的同時，變得容易露出于涂覆膜的表面，能得到良好的防污性能。氟樹脂粒子的平均粒徑小于50nm時，有時得不到涂料組合物的穩(wěn)定性，或者氟樹脂粒子難以露出于涂覆膜的表面，得不到所希望的防污性能。另一方面，氟樹脂粒子的平均粒徑超過500nra時，在得到的涂覆膜中疏水性部分的區(qū)域變大，或者涂覆膜的凹凸過度變大，因此有時得不到所希望的防污性能。涂料組合物中二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5，優(yōu)選為75:25~90:10。如果為該范圍的質(zhì)量比，通過常溫下的干燥得到起因于二氧化硅超微粒子的親水性部分和起因于氟樹脂粒子的疏水性部分均衡地混合存在的涂覆膜，成為具有良好防污性能的涂覆膜。此處，作為一例，圖1中示出由二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比是80:20的涂料組合物形成的涂覆膜的上面示意圖。該涂覆膜中，由二氧化硅超微粒子形成的二氧化硅膜l(親水性部分)中散布有氟樹脂粒子2(疏水性部分)。在該涂覆膜的表面親水性部分的面積與疏水性部分的面積相比足夠大，所以作為膜整體來看，為親水性。于是，該涂覆膜的表面的親水性部分在提高防污性能上具有重要的作用。即，在涂覆膜的表面，由于親水性部分沒有被疏水性部分分割而連續(xù)，所以水滴等附著于涂覆膜的表面的情況下，具有水易于向涂覆膜整體擴展的特性。然后，此水給予使附著于涂覆膜表面的親水性及疏水性的污垢上浮并將其除去，或者使其難以固著的效果。特別是結(jié)露時、降雨時以及清洗時等，容易將附著的污垢從涂覆膜的表面除去。另外，由于該涂覆膜主要由連續(xù)的二氧化硅膜構(gòu)成，還能夠抑制成為污垢吸附原因的膜表面的帶電。另外，該涂覆膜中，由于二氧化硅膜和氟樹脂粒子均為防油性，所以油滴難以附著。另一方面，二氧化硅超微粒子的比率比上述范圍高的情況下，得到的涂覆膜雖然能良好地防止油煙和碳等疏水性污垢的附著，但容易附著沙塵和塵埃等親水性污垢。另外，二氧化硅超微粒子的比率低于上述范圍的情況下，得到的涂覆膜雖然能良好地防止沙塵和塵埃等親水性污垢的附著，但容易附著油煙和碳等疏水性污垢。此處，作為一例，圖2中示出了由二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為50:50的涂料組合物形成的涂覆膜的上面示意圖。該涂覆膜中，由于氟樹脂粒子相對于二氧化硅超微粒子的比率多，因此疏水性部分變多，在由二氧化硅超微粒子形成的二氧化硅膜1中，氟樹脂粒子2凝聚，氟樹脂粒子2之間相互接近。因此，該涂覆膜上附著水滴的情況下，氟樹脂粒子2阻礙水向二氧化硅膜1整體的擴展。因此，在該涂覆膜中，得不到如上述那樣良好的防污性能。沙塵及塵埃等親水性污垢一般地由于親水基之間的靜電結(jié)合、水等引起的液體交聯(lián)或分子間力而附著。沙塵為具有數(shù)jam數(shù)十pm粒徑的微小粒子，另外，塵埃是遠大于沙塵的粒子。為了防止由于親水基之間的靜電結(jié)合而附著親水性污垢，需要形成沒有大小能附著親水性污垢的親水性部分的涂覆膜。本發(fā)明的涂料組合物中，通過使二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為上述范圍，如圖1所示，疏水性部分(氟樹脂粒子2)適度地分散在親水性部分(由二氧化硅超微粒子形成的二氧化硅膜1)中，形成幾乎沒有大小能穩(wěn)定附著親水性污垢的親水性部分的涂覆膜，因此能防止親水基之間的靜電結(jié)合引起的親水性污垢的附著。于是，在該涂覆膜中，即使是親水性污垢附著在親水性部分的情況下，通過與親水性部分近接的疏水性部分的表面或疏水性部分的突起產(chǎn)生的物理阻礙，親水性污垢與親水性部分不能充分附著，因此親水性污垢難以固著。另外，由于涂覆膜中的親水性部分為由二氧化硅超微粒子形成的多孔性的二氧化硅膜1，因此即使由水等產(chǎn)生液體交聯(lián)，在干燥步驟中也容易從二氧化硅膜表面迅速地除去二氧化硅超孩克粒子間的水。另外，本發(fā)明的涂料組合物由于沒有以粘合劑和有機高分子等作為構(gòu)成成分，在消除液體交聯(lián)后，也不會有粘合劑和有機高分子等在涂覆膜表面析出等而使涂覆膜表面的狀態(tài)發(fā)生變化的情況。另外，由二氧化硅超微粒子形成的二氧化硅膜1是具有非常微小的空隙并且密度小的膜，因此分子間力引起的親水性污垢的附著也小。另一方面，一般地，由于分子間力和水存在情況下的疏水結(jié)合而附著油煙和碳等疏水性污垢。這些疏水性污垢是一般具有小于等于1Mm,多數(shù)具有小于等于0.3jam的粒徑的微小粒子。如果涂覆膜的表面為疏水性，容易附著疏水性污垢，另外，在表面覆蓋有結(jié)露水等的狀態(tài)下疏水性表面和疏水性污垢相接的情況下，由于水的凝聚力，有時也會疏水性表面和疏水性污垢之間的疏水結(jié)合力作用，疏水性污垢固著在疏水性表面。本發(fā)明的涂料組合物中，通過使二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為上述范圍，如圖l所示，由于產(chǎn)生疏水性部分(氟樹脂粒子2)適度地分散在親水性部分(由二氧化硅超微粒子形成的二氧化硅膜1)中的涂覆膜，由于涂覆膜表面的親水性基團和吸附在該表面的水的存在，能防止疏水性污垢的附著。作為本發(fā)明的涂料組合物中含有的水并無特別限制，從二氧化硅超微粒子的分散穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選鈣離子、鎂離子等2價以上的離子性雜質(zhì)少的水。具體地，優(yōu)選該離子性雜質(zhì)的濃度小于等于200ppm，更優(yōu)選為50ppm。該離子性雜質(zhì)的濃度超過200ppm時，有時二氧化硅超微粒子凝聚而沉淀，得到的涂覆膜的強度和透明性下降。另外，對水的含量也沒有特別限制，可以根據(jù)涂覆方法等適當調(diào)整，一般為30~99.5質(zhì)量％。另外，為調(diào)整作為涂料組合物的穩(wěn)定性、涂布性和干燥性，在涂料組合物中可以混合有機溶劑等。本發(fā)明的涂料組合物，除了上述成分外，可還包含具有20~200nm平均粒徑的二氧化硅微粒。通過在涂料組合物中配合具有該范圍平均粒徑的二氧化硅微粒，能在得到的涂覆膜的表面形成微小凹凸。該微小凹凸起因于微小空隙在涂覆膜中產(chǎn)生和由于二氧化硅微粒的存在凸部在涂覆膜中形成，親水性表面的微小凹凸變大時，親水性變大。其結(jié)果伴隨著涂覆膜表面的親水性的提高，使疏水性污垢更加難以附著，同時伴隨著親水性表面的微小凹凸的增大，也能降低親水性污垢的密合性。二氧化硅微粒的粒徑小于20nm時，在涂覆膜的表面沒有形成所希望大小的凹凸，有時得不到配合了二氧化硅微粒產(chǎn)生的效果。另一方面，二氧化硅微粒的粒徑超過200nra時，得到的涂覆膜表面的凹凸過度變大，微小的污垢容易被表面凹凸捕捉，有時防污性能降低。在本發(fā)明的涂料組合物包含上述二氧化硅微粒的情況下，二氧化硅微粒的含量，相對于二氧化硅超微粒子和二氧化硅微粒的總計100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份。通過含有該范圍含量的二氧化硅微粒，能夠在得到的涂覆膜的表面形成所希望的微小凹凸而改善親水性。二氧化硅微粒的含量小于0.1質(zhì)量份時，有時得不到含有二氧化硅微粒產(chǎn)生的親水性的改善效果。另一方面，二氧化硅微粒的含量超過20質(zhì)量份時，有時涂覆膜的強度降低。從改善涂料組合物的潤濕性和涂覆膜的密合性的觀點考慮，本發(fā)明的涂料組合物可還包含表面活性劑、有機溶劑等。另外，本發(fā)明的涂料組合物還可進一步包含偶聯(lián)劑、硅烷化合物，在添加有它們的情況下，除了上述效果外，能得到改善涂覆膜透明性的效果、改善膜強度的效果以及調(diào)整涂覆膜親水性的效果。作為表面活性劑，并沒有特別限定，可舉出各種陰離子系或非離子系的表面活性劑。在該表面活性劑中，由于容易使用，因此優(yōu)選聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段聚合物、聚羧酸型陰離子系表面活性劑等起泡性低的表面活性劑。作為有機溶劑，并無特別限定，可舉出各種醇類、二醇類、酯類、醚類等有機溶劑。作為偶聯(lián)劑，并無特別限定，可奉出3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基類、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等環(huán)氧類、3-甲基丙烯酰氧基丙基曱基二甲氧基硅烷等甲基丙烯酰氧基類和巰基類、硫醚類、乙烯基類、脲基類等。作為硅烷化合物，并無特別限定，可舉出三氟丙基三甲氧基硅烷、曱基三氯硅烷等g素含有物，二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等烷基含有物，1，1,1，3，3，3-六甲基二硅氮烷等硅氮烷化合物，甲基甲氧基硅氧烷等的低聚物等。在不損害本發(fā)明涂料組合物特性的范圍內(nèi)，對這些成分的含量無12特別限定，可以根據(jù)選擇的成分適當調(diào)整。本發(fā)明的涂料組合物中，只要使二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子凝聚或者沉淀，對得到的涂覆膜的防污性能不產(chǎn)生不利影響的情況下，可以含有雜質(zhì)。但是，在將涂覆膜暴露于水中的環(huán)境下使用的情況下，優(yōu)選作為雜質(zhì)的堿金屬(例如鈉、鉀等)少。本發(fā)明的涂料組合物中大量含有堿金屬的情況下，從涂覆膜向水中溶出的二氧化硅成分的量增多，涂覆膜中的親水性部分和疏水性部分的平衡發(fā)生變化，有時防污性能降低。另外，本發(fā)明的涂料組合物中大量含有堿金屬的情況下，由于存在著有機物蒸氣容易吸附于涂覆膜的傾向，有時因溫度變化等放出吸附的惡臭給予消費者不悅感，或者吸附的有機酸等使涂覆物品產(chǎn)生腐蝕和變色。能通過調(diào)節(jié)涂料組合物的組成，或預(yù)先將涂覆膜暴露在水中等處理來防止這樣的問題。但是，由于該處理費工夫，優(yōu)選預(yù)先減少作為雜質(zhì)的堿金屬。作為減少作為雜質(zhì)的堿金屬的量的方法，并無特別限定，例如，可以使用離子交換樹脂等。在本發(fā)明的涂料組合物中，相對于ioo質(zhì)量份的二氧化硅成分，優(yōu)選作為雜質(zhì)包含的堿金屬為小于等于0.5質(zhì)量份，更優(yōu)選為小于等于O.l質(zhì)量份。此處，二氧化硅成分在涂料組合物不含二氧化硅微粒的情況下意味只是二氧化硅超微粒子，在涂料組合物含有二氧化硅微粒的情況下意味二氧化硅超微粒子和二氧化硅微粒。本發(fā)明的涂料組合物的制備方法并無特別限制，例如，能通過將二氧化硅超微粒子的分散液和氟樹脂粒子的分散液混合來進行制備。此處，二氧化硅超微粒子的分散液可以是將具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子分散在水等極性溶劑中，也可以使用市售的膠體二氧化硅。該分散液中，優(yōu)選二氧化硅超微粒子的體積比率小于等于20%。該體積比率超過20%時，由于有時分散液的穩(wěn)定性降低，故不優(yōu)選。另外，優(yōu)選使用將氟樹脂粒子分散在水中的氟樹脂粒子的分散液。另外，在該分散液中，為將氟樹脂粒子均勻分散也可以使用配合有表面活性劑的分散液。另外，將二氧化硅超微粒子的分散液和氟樹脂粒子的分散液混合時，從防止二氧化硅超微粒子凝聚的觀點考慮，優(yōu)選使兩者的分散液的pH為同等水平。如此制備的本發(fā)明的涂料組合物能對各種物品表面進行涂覆。作為該涂覆方法，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有的公知方法進行。作為適合于使用本發(fā)明的涂料組合物的涂覆方法，為以下方法對物品表面應(yīng)用涂料組合物后，通過用氣流除去多余的涂料組合物而在物品表面形成涂覆膜。特別地，通過用氣流除去多余的涂料組合物，能夠迅速地得到薄涂覆膜，其是氟樹脂粒子均勻分散在二氧化硅膜中的涂覆膜。另外，由于通過該方法得到的涂覆膜是0.05~lpm左右厚度的透明性高的薄膜，因此也不會損害物品表面的色調(diào)和色彩搭配。另外，根據(jù)該方法，由于也不要求特殊的工序和設(shè)備等，也可削減涂覆所需要的成本。不用氣流除去多余的涂料組合物的情況下，有時多余的涂料組合物滯留在物品表面，在該部分形成的涂覆膜變厚。這樣，有時在涂覆膜中形成裂紋，強度降低，或者白濁。另外，涂覆膜的干燥也會花時間。另外，干燥花費時間的結(jié)果，有時氟樹脂粒子集中在空氣界面，涂覆膜表面的疏水性變高，得不到所希望的防污性能。此處，作為涂料組合物應(yīng)用于物品表面的方法，沒有特別限制，例如，能通過浸漬、涂布等公知的方法進行。作為涂布方法，例如，不僅使用刷子或各種涂布機進行涂布，也可將涂料組合物倒在物品上并流動來進行涂布。作為用于除去涂料組合物的氣流，沒有特別限定，例如可以使用空氣。作為用于除去涂料組合物的氣流的速度，由于依賴于物品的形狀和大小等，并無特別限定，一般為大于等于5m/秒，優(yōu)選為大于等于10m/秒。另外，在將具有微小間隙和孔的物品作為涂覆對象的情況下，為了將涂料組合物從間隙和孔除去，優(yōu)選為大于等于15m/秒。作為用于除去涂料組合物的氣流的溫度的上限，優(yōu)選小于等于100°C，更優(yōu)選小于等于80。C。溫度超過10(TC時，有時產(chǎn)生二氧化硅膜變質(zhì)、涂覆膜的疏水性過度變高等問題。另外，作為用于除去涂料組合物的氣流的溫度的下限，優(yōu)選小于等于15。C。溫度低于15。C時，有時干燥時間變長，涂覆膜的疏水性升高，得不到所希望的防污性能。作為用于除去涂料組合物的氣流的吹送時間，由于依賴于氣流溫度以及物品的形狀和大小等，并無特別限定，一般為2~60秒。另夕卜，在將具有微小間隙和孔的物品作為涂覆對象的情況下，為將涂料組合物從間隙和孔除去，優(yōu)選為5~150秒。另外，在涂覆對象物品為具有復(fù)雜形狀等的物品的情況下，有時即使利用氣流也不能完全將多余的涂料組合物除去，在涂料組合物殘留部分形成的涂覆膜產(chǎn)生上述的強度降低和白濁等問題。即便這種情況下，通過連續(xù)吹送氣流直到殘留的涂料組合物的水分蒸發(fā)而流動性喪失，僅涂覆膜表面的疏水性升高的現(xiàn)象能得到抑制。此處使用的氣流的條件可以和用于除去涂料組合物的氣流的條件相同，也可以減慢氣流的速度。但是，氣流的速度優(yōu)選為大于等于0.5m/秒。本發(fā)明的涂料組合物，即使不使用上述的氣流也能進行涂覆。例如，在浸漬的情況下，將物品浸漬在涂料組合物中后，將物品緩緩拉起，能防止涂料組合物的流下產(chǎn)生的涂覆膜的不均勻。另外，在浸漬或涂布的情況下，通過浸漬或涂布將涂料組合物應(yīng)用于物品后，使物品旋轉(zhuǎn)等，能將多余的涂料組合物甩出而除去。另外，在更確實地去除涂覆膜的不均勻，或者將涂覆膜的厚度變大的情況下，也可以重復(fù)進行上迷涂覆方法。另外，在浸漬或利用刷子和各種涂布機進行涂布等困難的情況下，有時優(yōu)選通過噴霧進行涂覆。如果是利用該噴霧的涂覆方法，由于在涂覆膜形成微小凹凸，因此能防止薄膜由涂覆膜產(chǎn)生的干涉色。但是，在利用噴霧進行涂覆的情況下，要注意形成的涂覆膜的凹凸不要過度變大。這是因為，凹凸變大時，可能得不到所希望的防污性能，或者沒有覆蓋物品表面的一部分。此處，作為應(yīng)用本發(fā)明涂料組合物的物品，并無特別限定，可舉出粉塵、油煙及煙草的焦油等各種親水性和疏水性的污垢附著的、在室內(nèi)或室外使用的各種物品。另外，因?qū)嵤┩扛驳奈锲返牟煌?，從提高本發(fā)明涂料組合物的濕潤性和涂覆膜的密合性的觀點考慮，也可在物品表面實施電暈處理、uv處理等預(yù)處理。這樣的本發(fā)明的涂覆方法，由于只利用干燥而二氧化硅超微粒子固化，因此不需要加熱等，能使氟樹脂粒子固著在涂覆膜表面。實施方式2.本發(fā)明的熱交換器具有利用上述涂料組合物形成的涂覆膜。即，本發(fā)明的熱交換器具有涂覆膜，該涂覆膜包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5。圖3中示出本實施方式中的熱交換器的斜視圖。圖3中，熱交換器由制冷劑通過的管子3和安裝于管子3的多個散熱片4構(gòu)成。而且在管子3和/或散熱片4的表面，用本發(fā)明的涂料組合物形成涂覆膜。該涂覆膜由于防污性能和耐久性優(yōu)異，因此能防止污垢引起的外觀惡化、以污垢為起因的霉和細菌的繁殖等衛(wèi)生上的問題和熱交換器的性能降低。另外，該涂覆膜由于作為膜整體來看是親水性，還能防止水滴引起的散熱片4之間的橋接，防止飛露、熱交換器的性能降低。因此，本發(fā)明的熱交換器特別能在室內(nèi)用空調(diào)器中使用。實施方式3.本發(fā)明的空調(diào)器具備具有利用上述涂料組合物形成的涂覆膜的部件。即，本發(fā)明的空調(diào)器具備具有涂覆膜的部件，該涂覆膜包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5。此處，所謂部件并無特別限定，可舉出污垢和水滴等附著的部件。16作為該部件，可舉出熱交換器、風(fēng)扇、葉片(vane)和風(fēng)門片(flap)等存在于風(fēng)道中的部件等。它們中，因為上述理由，優(yōu)選熱交換器。圖4中示出本實施方式中的空調(diào)器的剖面圖。圖4中，空調(diào)器具有風(fēng)扇5、熱交換器6、葉片7和風(fēng)門片8。而且在風(fēng)扇5、熱交換器6、葉片7和風(fēng)門片8的至少一個的表面，利用本發(fā)明的涂料組合物形成涂覆膜。該涂覆膜由于防污性能以及耐久性優(yōu)異，因此能防止污垢引起的外觀惡化、以污垢為起因的霉和細菌的繁殖等衛(wèi)生上的問題和熱交換器的性能降低。另外，該涂覆膜由于作為膜整體是親水性，因此即便是水滴附著的情況也能防止飛露。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明不受它們限制。將含有純水和平均粒徑6nm的二氧化硅超微粒子的膠體二氧化硅和含有平均粒徑250認的PTFE粒子的PTFE分散液攪拌混合后，再加入非離子類表面活性劑(聚氧乙烯烷基酯)進行攪拌混合，從而制備具有表1組成的涂料組合物。另外，涂料組合物中的非離子類表面活性劑的含量是0.1質(zhì)量％。比較例1和2中，分別單獨使用含有平均粒徑6nm的二氧化硅超-微粒子的膠體二氧化硅以及含有平均粒徑150nm的PTFE粒子的PTFE分散液，制備具有表1的組成的涂料組合物。利用和實施例1同樣的方法，制備具有表l的組成的涂料組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>東亞粘土粉塵的記為1，關(guān)東亞粘土粉塵附著多的記為5。粉塵附著性是對疏水性污垢的附著性進行評價，通過在涂覆膜表面用空氣以一定量吹送炭黑，用目視觀察對炭黑的附著引起的著色進行5等級評價。該評價中，將幾乎沒有附著炭黑的記為1，炭黑附著多的記為5。通過將具有涂覆膜的基材在香煙的煙中放置2小時，用目視觀察對著色程度進行5等級評價來評價著色性。該評價中，將幾乎沒有著色的記為1，著色顯著的記為5。另外，只要沒有特別記載測定方法，上述的評價方法在以下的實施例中也相同。涂覆方法涂覆膜的性狀接觸角(。)沙塵附著性粉塵附著性著色性實施例1噴涂微白濁膜15223實施例2噴涂微白濁膜80131實施例3浸漬透明膜25214實施例4浸漬透明膜9222實施例5噴涂微白濁膜12223實施例6噴涂微白濁膜70122實施例7浸漬微白濁膜13123實施例8浸漬微白濁膜7.5221比較例1噴涂透明膜10555比較例2噴涂白濁膜剝離90355比較例3噴涂粉末附著-_—一19<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>O附著量比比較例1多如表2所示，對于實施例1~8及比較例1的涂料組合物，能在不銹鋼基材上形成均勻且薄的涂覆膜。另外，如表3所示，對于實施例1~4的涂料組合物，能在聚苯乙烯基材上形成均勻且薄的涂覆膜。與之相比，對于比較例2的涂料組合物(不含二氧化硅超微粒子的涂料組合物)，未能在不銹鋼基材上形成涂覆膜。另外，對于比較例3的涂料組合物(二氧化硅超微粒子的含量過多的涂料組合物)，在不銹鋼基材上形成不均勻的涂覆膜，該涂覆膜有裂紋并且容易剝離。另外，由實施例1~8的涂料組合物得到的涂覆膜，與由比較例l的涂料組合物得到的涂覆膜相比，沙塵附著性、粉塵附著性以及著色性的評價值低，防污性能良好。另外，由實施例5~8的組合物(含有二氧化硅微粒的涂料組合物)得到的涂覆膜與由實施例1~4的組合物(不含二氧化硅微粒的涂料組合物)得到的涂覆膜相比，具有更優(yōu)異的防污性能。另外，如由實施例1~8的涂料組合物得到的涂覆膜的接觸角的評價結(jié)果所示，可知通過調(diào)整二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的含量(質(zhì)量比率)能調(diào)整涂覆膜的宏觀特性(親水性或疏水性)。實施例9和10中，除了改變氟樹脂粒子的種類以外，與實施例l同樣地來制備相同組成的涂料組合物。作為氟樹脂粒子，在實施例9中使用平均粒徑20Ornn的EEP粒子，在實施例10中使用平均粒徑25Onm的PVDF粒子。其次，使用該涂料組合物，與實施例1同樣地在不銹鋼基材上形成涂覆膜，對該涂覆膜評價性狀、接觸角以及防污性能(沙塵附著性、粉塵附著性和著色性)。將其結(jié)果示于表4中。另外，表4中，為了比較，也一起記栽了實施例1的評價結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表4所示，對于實施例9和10的涂料組合物，能在不銹鋼基材上形成均勻且薄的涂覆膜。另外，由實施例9和10的涂料組合物得到的涂覆膜，沙塵附著性、粉塵附著性和著色性的評價值低，防污性能良好。實施例11中，對由改變二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比而制備的涂料組合物得到的涂覆膜，評價了親水性和疏水性的污垢以及水的接觸角。除了改變二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比以外，與實施例1同樣地制備涂料組合物。然后，使用該涂料組合物，與實施例1同樣地在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上形成涂覆膜，對于該涂覆膜，評價了親水性和疏水性的污垢以及水的接觸角。此處，用空氣在涂覆膜表面以一定量吹送關(guān)東亞粘土粉塵后，測定吸光度，根據(jù)吹送前后吸光度的變化量，對親水性污垢進行了評價。同樣地，用空氣在涂覆膜表面以一定量吹送炭黑后，測定吸光度，根據(jù)吹送前后吸光度的變化量，對疏水性污垢進行了評價。其結(jié)果示于圖5中。另外，在400nm波長下測定吸光度。該評價中，吸光度的變化量越小，意^^木著親水性或疏水性污垢的附著越少。另外，圖5中，作為比較，一起圖示了沒有形成涂覆膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯情形下的親水性以及親油性污垢的評價結(jié)果(圖5中，表記為未處理)。另外利用接觸角計測定靜態(tài)接觸角和動態(tài)接觸角而測定了水的接觸角。將其結(jié)果示于圖6中。該評價中，靜態(tài)接觸角和動態(tài)接觸角的值越小，意^^未著涂覆膜表面的親水性越高。特別地，動態(tài)接觸角的值越小，水在涂覆膜表面越容易潤濕擴展。另外，圖6中，作為比較，也一起圖示了用于散熱片材料的現(xiàn)行的涂覆膜(由含聚乙烯醇的親水性樹脂形成的涂覆膜)的靜態(tài)接觸角和動態(tài)接觸角的評價結(jié)果(圖6中，表記為現(xiàn)行膜)如圖5所示，由二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5的涂料組合物得到的涂覆膜，親水性污垢以及疏水性污垢兩者的附著少。與此相反，由二氧化硅超微粒子的質(zhì)量比小于上述范圍的涂料組合物得到的涂覆膜，疏水性污垢的附著多。另外，由二氧化硅超微粒子的質(zhì)量比大于上述范圍的涂料組合物得到的涂覆膜，親水性污裙的附著多。另外，如圖6所示，由二氧化硅超微粒子和氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:35~97:3的涂料組合物得到的涂覆膜，靜態(tài)接觸角以及動態(tài)接觸角兩者的值小，涂覆膜表面的親水性高。特別地，該涂覆膜由于與用于現(xiàn)行的散熱片材料的涂覆膜相比，動態(tài)接觸角的值小，因此認為水容易潤濕擴展，在熱交換器的散熱片上形成的情況下能有效地防止飛露發(fā)生。與此相反，由二氧化硅超微粒子的質(zhì)量比小于上述范圍的涂料組合物得到的涂覆膜，靜態(tài)接觸角和動態(tài)接觸角的值高，親水性低。實施例12和13中，制備將作為雜質(zhì)的Na離子降低了的涂料組合物。22通過將包含平均粒徑6nm的二氧化硅超微粒子的膠體二氧化硅與強酸性陽離子交換樹脂(三菱化學(xué)林式會社制，夕'4弋4才7UBK08)攪拌混合，降低了膠體二氧化硅中所含的Na離子。該Na離子的降低程度通過改變強酸性陽離子交換樹脂的量進行調(diào)整。處理前的膠體二氧化硅(實施例1中使用的膠體二氧化硅)中的Na離子相對于100質(zhì)量份二氧化硅是1.5質(zhì)量份，與其相比，處理后的膠體二氧化硅中的Na離子相對于100質(zhì)量份二氧化硅是0.5質(zhì)量份、O.l質(zhì)量份。此處，利用原子吸光分析測定Na離子的含量。實施例12中，相對于IOO質(zhì)量份二氧化硅，使用含有0.5質(zhì)量份的Na離子的膠體二氧化硅，另外，實施例13中，相對于100質(zhì)量份二氧化硅，使用含有0.l質(zhì)量份的Na離子的膠體二氧化硅，與實施例1同樣地制備相同組成的涂料組合物。其次，使用該涂料組合物，與實施例1同樣地在不銹鋼基材上形成涂覆膜。將該涂覆膜在流水中浸漬，放置規(guī)定的時間后，取出干燥，測定水的接觸角。將其結(jié)果示于表5中。另外，為了比較，對實施例1的涂覆膜也同樣的進行評價，將其結(jié)果一并記載于表5中。初期接觸角。)浸漬72小時后的接觸角(。)浸漬144小時后的接觸角r)實施例1153055實施例12162530實施例13142023如表5中所示，對于實施例1的涂覆膜，由于與水長時間的接觸，水的接觸角變大，親水性降低。與之相比，對于實施例12及13的涂覆膜，與實施例l相比，水的接觸角的增大小，親水性的降低小。因此可知如由Na離子含量少的涂料組合物得到的涂覆膜那樣，親水性的降低小。23如以上所說明，本發(fā)明的涂料組合物在不損害各種物品表面的色調(diào)和手感下能容易地進行涂覆，同時能提供防污性能以及耐久性優(yōu)異的涂覆膜。權(quán)利要求1.涂料組合物，其包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子，其特征在于，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1～5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70∶30～95∶5。2.權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其特征在于，還包含具有20~200nm的平均粒徑的二氧化硅微粒，并且相對于前述二氧化硅超微粒子和前述二氧化硅微粒的合計IOO質(zhì)量份，前述二氧化硅微粒為0.1~20質(zhì)量份。3.權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其特征在于，前述氟樹脂粒子具有50~500nm的平均粒徑。4.權(quán)利要求1~3中任一項所述的涂料組合物，其特征在于，前述氟樹脂粒子為選自聚四氟乙烯和四氟乙烯.六氟丙烯共聚物的至少一種。5.權(quán)利要求1~4中任一項所述的涂料組合物，其特征在于，相對于IOO質(zhì)量份的前述二氧化硅成分，作為雜質(zhì)含有的堿金屬為小于等于0.5質(zhì)量份。6.涂覆方法，其特征在于，在物品表面應(yīng)用權(quán)利要求1~5中任一項所述的涂料組合物后，利用氣流將多余的前述涂料組合物除去，從而在物品表面形成涂覆膜。7.權(quán)利要求6所述的涂覆方法，其特征在于，前述物品是熱交換器。8.熱交換器，其特征在于，具有涂覆膜，該涂覆膜包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％,并且前迷二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5。9.空調(diào)器，其特征在于，具備具有涂覆膜的部件，該涂覆膜包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1~5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70:30~95:5。10.權(quán)利要求9所述的空調(diào)器，其特征在于，前述部件是熱交換器。全文摘要本發(fā)明涉及涂料組合物，其包含具有小于等于15nm的平均粒徑的二氧化硅超微粒子、和氟樹脂粒子，其特征在于，前述二氧化硅超微粒子的含量為0.1～5質(zhì)量％，并且前述二氧化硅超微粒子和前述氟樹脂粒子的質(zhì)量比為70∶30～95∶5。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物，能夠不損害各種物品表面的色調(diào)和手感下容易地進行涂覆，同時能提供防污性能及耐久性優(yōu)異的涂覆膜。文檔編號C09D127/18GK101583676SQ20088000240公開日2009年11月18日申請日期2008年1月8日優(yōu)先權(quán)日2007年1月18日發(fā)明者中川英知,吉川利彰,吉田育弘,山本義則,森岡憐司,熊田輝彥,谷川喜則,高木司申請人:三菱電機株式會社