鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿及其制備方法。利用鄰羧基苯甲醛和水合肼特殊的反應(yīng)體系（混合溶劑），通過溶液法獲得四環(huán)希夫堿配合物，即為該鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿，其分子式為C16N2O3H11，結(jié)構(gòu)式為：；本發(fā)明具有工藝簡單、成本低廉、重復(fù)性好等優(yōu)點，成功的合成了希夫堿四環(huán)配合物，為合成新型希夫堿配合物提供了一定的依據(jù)。
【專利說明】
鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于希夫堿制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿 C16N2〇3Hn及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，希夫堿及其配合物的種類和數(shù)目日益增加，因其具有多樣性及特殊的結(jié) 構(gòu)性能，使得研究者對其的開發(fā)研究產(chǎn)生了濃厚的興趣。希夫堿通常是指含有亞氨基(_C= N-)的一類化合物，我們常采用羰基與氨基進行縮合反應(yīng)獲得，由于羰基和氨基的取代基上 所連官能團結(jié)構(gòu)存在多樣性及選擇性等特點，改變其取代基類型可合成出諸多鏈狀、環(huán)狀、 齒狀等對稱及不對稱的結(jié)構(gòu)各異、性質(zhì)不同的席夫堿配體，如雙席夫堿、不對稱異雙希夫堿 等，使得其合成出的希夫堿產(chǎn)品的功能、結(jié)構(gòu)同樣具有多樣性及選擇性等特點，廣泛應(yīng)用于 我們?nèi)粘Ｉ钪?。鄰羧基苯甲醛中苯環(huán)分子內(nèi)相互共輒，是優(yōu)良的生色基團，羧基及醛基都 存在較多的配位點，能很好的與其他化合物發(fā)生相應(yīng)反應(yīng)，水合肼的化學活性也非常高，本 專利采用這兩種化合物進行反應(yīng)合成出標題所示希夫堿。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C16N203H n及其制備方法。
[0004] 本發(fā)明的思路:鄰羧基苯甲醛和水合肼特殊的反應(yīng)體系（混合溶劑），通過溶液法 獲得鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿。
[0005] 本發(fā)明的鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿的結(jié)構(gòu)式為：
[0006] 該鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C16N203Hn屬于三斜晶系，空間群為Λ，由水合肼 上氮原子與鄰羧基苯甲醛上醛基和羧基發(fā)生特殊的縮環(huán)反應(yīng)合成而來。因鄰羧基苯甲醛本 身存在環(huán)，合成反應(yīng)又有新的環(huán)生成，使得所得希夫堿分子共輒效應(yīng)增大，使分子間作用力 增大，穩(wěn)定性增強。
[0007] 上述鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C16N203Hn的制備方法為： (1)稱量0.5~1毫摩爾鄰羧基苯甲醛溶解于5~10毫升無水乙醇中，配得鄰羧基苯甲醛的 醇溶液。
[0008] (2)稱量0.5~1毫摩爾水合肼倒入步驟（1)所配得的鄰羧基苯甲醛的醇溶液中，制 得鄰羧基苯甲醛水合肼的醇溶液，然后在70°C下磁力攪拌2~3小時，形成淡黃色伴有沉淀的 溶液，冷卻后過濾，將濾液在室溫條件下自然揮發(fā)結(jié)晶，一周后得到白色塊狀的晶體，即為 鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C 16N2〇3Hn。
[0009] 本發(fā)明具有工藝簡單、成本低廉、重復(fù)性好等優(yōu)點，成功的合成了新型多環(huán)希夫堿 化合物，為合成過新型希夫堿提供了一定的依據(jù)。
【附圖說明】
[0010]圖1是本發(fā)明的鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C16N2〇 3Hn的分子結(jié)構(gòu)圖。
【具體實施方式】
[0011] 實施例： (1)稱量1毫摩爾（0.150 g)鄰羧基苯甲醛溶解于10毫升無水乙醇中，配得鄰羧基苯甲 醛的醇溶液。
[0012] ⑵稱量1毫摩爾(〇. 049 mL)7K合肼倒入步驟（1)所配得的鄰羧基苯甲醛的醇溶液 中，制得鄰羧基苯甲醛水合肼的醇溶液，然后在70°C下磁力攪拌2小時，形成淡黃色伴有沉 淀的溶液，冷卻后過濾，將濾液在室溫條件下自然揮發(fā)結(jié)晶，一周后得到白色塊狀的晶體， 即為鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C16N 203Hn。其結(jié)構(gòu)式為：
晶體結(jié)構(gòu)解析表明，該希夫堿屬于三斜晶系，空間群為ΡΓ，由水合肼上氮原子與鄰羧基 苯甲醛上醛基和羧基發(fā)生特殊的縮環(huán)反應(yīng)合成而來。因鄰羧基苯甲醛本身存在環(huán)，合成反 應(yīng)又有新的環(huán)生成，使得所得希夫堿分子共輒效應(yīng)增大，使分子間作用力增大，穩(wěn)定性增 強。
【主權(quán)項】
1. 一種鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿，其特征在于該鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿的 分子式為C16N203H11，其結(jié)構(gòu)式為：所述鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿屬于三斜晶系，空間群為PT，由水合肼上氮原子與 鄰羧基苯甲醛上醛基和羧基發(fā)生特殊的縮環(huán)反應(yīng)合成而來;鄰羧基苯甲醛本身存在環(huán)，合 成反應(yīng)又有新的環(huán)生成，使得該希夫堿分子共輒效應(yīng)增大，分子間作用力增大，穩(wěn)定性增 強。2. -種制備如權(quán)利要求1所述的鄰羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿的方法，其特在在于具 體步驟為： (1) 稱量0.5~1毫摩爾鄰羧基苯甲醛溶解于5~10毫升無水乙醇中，配得鄰羧基苯甲醛的 醇溶液； (2) 稱量0.5~1毫摩爾水合肼倒入步驟（1)所配得的鄰羧基苯甲醛的醇溶液中，制得鄰 羧基苯甲醛水合肼的醇溶液，然后在70°C下磁力攪拌2~3小時，形成淡黃色伴有沉淀的溶 液，冷卻后過濾，將濾液在室溫條件下自然揮發(fā)結(jié)晶，一周后得到白色塊狀的晶體，即為鄰 羧基苯甲醛縮水合肼希夫堿C 16N2O3H11。
【文檔編號】C07D405/04GK106008478SQ201610422418
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月16日
【發(fā)明人】張秀清, 倪萌, 范超逸, 李家星, 韋華傳
【申請人】桂林理工大學