?4.247-248°(：;1!1匪1?(3001抱，015〇-〇6)37.82-7.62(111，7!〇,7.58-7.43(m,6H),6.90(s,lH),6.49(s,lH),3.77(s,3H),3.75(s,3H)； 13C NMR(75MHz,DMS〇-D6)5 161.01,157.23,156.78,152.10,140.22,138.66,138.35,137.03,135.94,135.33,131.76, 130.71,130.48,129.95,129.86,129.05,128.56,124.70,106.28,100.49,99.96,57.32, 56.71；IR(KBr)v 2935,2836,1618,1513,1437,1397,1260,1220,1014,830,703,591cm_1〇
[0067] 實施例12
[0068] 在兩口燒瓶中依次加入3，4-二甲氧基苯基疊氮(0.5mmo 1)，1-苯基-1-對甲氧基苯 基-3-苯基炔丙醇(0.5mmol)，碘（1.5mmol)，C1CH2CH2C1 (3mL)，然后加熱至84°C，攪拌15小時 (TLC監(jiān)測）。減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)品，以石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷=1:1:1的混合溶劑 為展開劑，通過柱層析分離得到棕色固體產(chǎn)物(382mg，產(chǎn)率:80 % )。其結(jié)構(gòu)式為：
[0069]
[0070] 表征數(shù)據(jù)為：Μ · p · 240-241Γ ; 4 NMR( 300MHz，DMS0-D6) δ7 · 83-7.63(m，3H), 7.57 (d,J = 8.8Hz,2H) ,7.52-7.28(m,7H) ,7.05(d,J = 8.8Hz,2H) ,6.87(s,lH) ,6.52(s,lH), 3.75(s,3H),3.73(s,3H),3.71(s,3H)；13C NMR(75MHz,DMS〇-D6)5l60.73,160.39,158.45, 156.86,151.90,140.47,138.82,138.48,132.79,130.35,130.27,129.80,129.63,129.36, 128.63,128.58,124.64,115.24,106.24,100.40,100.14,57.09,56.64,56.10；IR(KBr)v 2939,1643,1506,1401,1253,1220,1112,701cm_1 〇
[0071] 實施例13
[0072] 在兩口燒瓶中依次加入3,4_二甲氧基苯基疊氮(0.5mmol)，l-(9-芴基)-3-苯基炔 丙醇(0.5mmo 1)，碘（1.5mmo 1)，C1CH2CH2C1 (3mL)，然后加熱至84 °C，攪拌 15小時(TLC監(jiān)測）。 減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)品，以石油醚：乙酸乙酯:二氯甲烷=1:1:1的混合溶劑為展開劑，通 過柱層析分離得到棕色固體產(chǎn)物(282mg，產(chǎn)率:61 % )。其結(jié)構(gòu)式為：
[0073]
[0074] 表征數(shù)據(jù)為：Μ · p · 155-156 °C ; 4 NMR( 300MHz，DMS0-D6) δ9 · 32 (d，J = 8 · 4Hz，1H)， 8.80(d ,J = 7.2Hz,lH) ,8.74(d ,J = 8. ΙΗζ,ΙΗ) ,8.62(d ,J = 8.6Hz , 1H) ,8.07(s, 1H) ,8.01 (t ,J = 7.7Hz,lH) ,7.88(t ,J = 7.6Hz,lH) ,7.84-7.64(m,4H) ,7.59(s,2H) ,7.23(s,lH), 6.65(s,1H),3.89(s,3H),3.60(s,3H)；13C NMR(75MHz,DMS〇-D6)5l59.12,154.39,151.35, 150.59.141.56.135.40.135.06.133.44.130.77.130.56.130.48.130.33.130.22.129.64, 128.62,128.27,127.64,125.60,125.44,124.44,123.96,123.81,106.89,105.45,89.10, 57.39,56.48;IR(KBr)v 2935,1639,1618,1506,1253,757,616cm-1。
[0075] 實施例14
[0076] 在兩口燒瓶中依次加入3,4_二甲氧基苯基疊氮(0.5mmol)，l-(9-芴基)-3-對甲苯 基炔丙醇(〇. 5mmo 1)，碘（1.5mmo 1)，ClCH2CH2C1 (3mL)，然后加熱至84 °C，攪拌 15小時(TLC監(jiān) 測）。減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)品，以石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷=1:1:1的混合溶劑為展開 劑，通過柱層析分離得到棕色固體產(chǎn)物(277mg，產(chǎn)率:59 % )。
[0077]其結(jié)構(gòu)式為：
[0078]
[0079] 表征數(shù)據(jù)為:Μ · p · 236-237 Γ ; 4 NMR( 300MHz，DMS0-D6) δ9 · 39 (d，J = 8 · 1Hz，1H)， 8.88(d ,J = 7.2Hz,lH),8.82(d ,J = 8.1Hz,lH),8.69(d ,J = 8.4Hz,lH),8.20-8.04(m,2H), 8.02-7.81(m,3H),7.75(d,1H),7.65-7.41(m,2H),7.21(s,1H),6.79(s,1H),5.23(s,1H), 3.97(s,3H),3.70(s,3H),2.50(s,3H)； 13C NMR(75MHz,DMS〇-D6)5l59.36,154.36,151.33, 150.63.139.87.138.73.135.37.135.05.133.41.130.71.130.61.130.45.130.19.128.64, 128.24,127.68,125.56,125.42,124.37,123.93,123.81,107.03,105.39,89.22,57.35, 56.54,21.71；IR(KBr)v 2933,1618,1509,1263,1213,1213,761,616cm_1〇
[0080] 實施例15
[0081] 在兩口燒瓶中依次加入3,4-二甲氧基苯基疊氮(0.5mmol)，l-(9-芴基)-3-對氯苯 基炔丙醇(〇. 5mmo 1)，碘（1.5mmo 1)，ClCH2CH2C1 (3mL)，然后加熱至84 °C，攪拌 15小時(TLC監(jiān) 測）。減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)品，以石油醚：乙酸乙酯：二氯甲烷=1:1:1的混合溶劑為展開 劑，通過柱層析分離得到棕色固體產(chǎn)物(278mg，產(chǎn)率:58 % )。其結(jié)構(gòu)式為：
[0082]
[0083]表征數(shù)據(jù)為：Μ · p · 26卜262°C ; 4 NMR(300MHz，DMS0-D6) δ9 · 41 (d，J = 8 · 3Hz，1H)， 8.93(d ,J = 7.5Hz,lH),8.87(d ,J = 8.1Hz,lH),8.72(d ,J = 8.5Hz,lH),8.24-8.07(m,2H), 8.08-7.82(m,5H) ,7.78(d,J = 7.6Hz,lH) ,7.36(d,J = 7.5Hz,lH) ,6.78(s,lH) ,3.99(s, 3H),3.77(s，3H);13C 匪R(75MHz，DMS0-D6)Sl57.94，154.56，151.60，150.61，140.48, 135.57,135.20,135.16,133.56,132.75,130.92,130.78,130.60,130.34,129.92,128.40， 127.69,125.70,125.54,124.54,124.07,123.76,106.78,105.63,89.41,57.47,56.76；IR (KBr)v 2935,1618,1513,1477,1260,1166,1014,761,573cm_1〇
【主權(quán)項】
1. N-芳基-3-碘代喹啉衍生物，其結(jié)構(gòu)式為：式中，R1~R4為H、C1~C4直鏈或支鏈烴基、C1~C4直鏈或支鏈烷氧基;R5為苯基或取代 苯基、C1~C4直鏈或支鏈烴基;R6、R7為苯基或取代苯基。2. 如權(quán)利要求1所述的衍生物，其特征在于：所述R5、R6、R7為取代苯基時，取代苯基上 的取代基為C1~C4直鏈或支鏈烴基、C1~C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵素;所述的C1~C4直鏈 烴基為甲基、乙基、丙基或丁基，支鏈烴基為異丙基、異丁基。3. 如權(quán)利要求1所述的衍生物，其特征在于:所述R1、R4為H，R2、R3為甲氧基。4. 一種N-芳基-3-碘代喹啉衍生物的制備方法，步驟包括： A、 將取代的芳香基疊氮、取代的炔丙醇與碘在有機溶劑中加熱回流，反應(yīng)12小時以上； B、 減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)物，將粗產(chǎn)物分離提純得到產(chǎn)物即N-芳基-3-碘代喹啉衍生 物。5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟A中取代的芳香基疊氮、取代的 炔丙醇、碘的物質(zhì)的量比為1:0.8-1.2:2-6。6. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟A中有機溶劑選自甲苯、正己 烷、四氫呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷，1，2_二氯乙烷中的一種或幾種，優(yōu)選為1，2_二氯乙烷。7. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟A中加熱回流溫度為80-90°C。8. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟A中取代的芳香基疊氮為3,4_ 二甲氧基苯基疊氮;所述取代的炔丙醇為1，1，3-三苯基炔丙醇、1，1-二苯基-3-對甲苯基炔 丙醇、1，I -二苯基-3_對甲氧基苯基塊丙醇、1，1_二苯基_3_鄰氣苯基塊丙醇、1，1_二苯基- 3-間氣苯基塊丙醇、1，1-二苯基-3-對氣苯基塊丙醇、1，1_二苯基_3_對氣苯基塊丙醇、1，1-二苯基-3-丁基塊丙醇、1，1_二(對甲苯基)_3_苯基塊丙醇、1，1_二(對甲氧基苯基)_3_苯基 炔丙醇、1，1_二(對氯苯基)-3-苯基炔丙醇、1-苯基-1-對甲氧基苯基-3-苯基炔丙醇、1-(9-芴基)-3-苯基炔丙醇、1 -(9-芴基)-3-對甲苯基炔丙醇或1 -(9-芴基)-3-對氯苯基炔丙醇。9. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述步驟B中分離提純步驟具體為：以體 積比為1:1:1的石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷的混合溶劑為展開劑，將粗產(chǎn)物通過柱層析分 離得到產(chǎn)物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及N-芳基-3-碘代喹啉衍生物及其制備方法,衍生物結(jié)構(gòu)式為：或者式中，R1～R4為H、C1～C4直鏈或支鏈烴基、C1～C4直鏈或支鏈烷氧基；R5為苯基或取代苯基、C1～C4直鏈或支鏈烴基；R6、R7為苯基或取代苯基；制備方法，步驟包括：將取代的芳香基疊氮、取代的炔丙醇與碘在有機溶劑中加熱回流，反應(yīng)12小時以上；減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)物，將粗產(chǎn)物分離提純得到產(chǎn)物即N-芳基-3-碘代喹啉衍生物。本發(fā)明利用取代的芳香基疊氮、取代的炔丙醇與碘串聯(lián)反應(yīng)來制備N-芳基-3-碘代喹啉衍生物，具有反應(yīng)步驟少，產(chǎn)率高的優(yōu)點。
【IPC分類】C07D471/04, C07D215/18
【公開號】CN105622501
【申請?zhí)枴緾N201610191732
【發(fā)明人】王少印
【申請人】皖南醫(yī)學(xué)院
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2016年3月30日