00L的容器中，將9.5kg四氯化鈦置于釜中，加300kg蒸餾水稀釋，后將經(jīng)焙燒、粉碎的氧化鋁1kg加入其中，充分浸漬后，再加入12%(質(zhì)量)氨水，調(diào)節(jié)PH使之在8-9之間。待沉淀不再增多，降溫至0°C下陳化，48h后過濾，用去離子水洗滌，0.lmol/L的AgNO3滴定檢測至無氯離子為止或用電導(dǎo)率測定不大于200us/cm。將沉淀100°C烘6h，研磨成粉末100目過篩，在300kg含1.0 mol/L的濃硫酸其中含氯化鑭3kg中浸泡8h，抽濾干燥，然后在馬弗爐500°C中活化，最后得到固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑。
[0011](2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將900kg酸型抗磨劑和300kg甘油混合，同時(shí)加入1kg固體超強(qiáng)酸，在溫度160°C，真空度lOOOPa，反應(yīng)5h進(jìn)行酯化，脂肪酸單酯含量為71%。將使用后的S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑進(jìn)行抽濾、烘干后直接加入到酯化體系中重復(fù)使用，S0427Ti02-Al203/La3+催化劑使用性能隨重復(fù)次數(shù)的增加，活性有所下降，使用6次時(shí)測得脂肪酸單酯含量為60%。
[0012]實(shí)例2
本實(shí)例采用酸型抗磨劑在固體超強(qiáng)酸作催化劑條件酯化的制備方法 (I)固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑的制備
在500L的容器中，將12kg硫酸鈦溶液，加去300L離子水稀釋，后將經(jīng)焙燒、粉碎的氧化鋁8kg加入其中，充分浸漬后，再加入12%氨水，調(diào)節(jié)PH使之在8-9之間。待沉淀不再增多，降溫至O °C下陳化，48h后過濾，用去離子水洗滌沉淀，0.lmol/L的AgN03滴定檢測至無氯離子為止或用電導(dǎo)率測定不大于200us/cm。將沉淀100°C烘6h，研磨成粉末100目過篩，在300kg含1.25mo VL的濃硫酸其中含5kg氯化鑭中浸泡6h，抽濾干燥，然后在馬弗爐500 °C中活化，最后得到固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑。
[0013](2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將900kg酸型抗磨劑和600kg甘油混合，同時(shí)加入1kg固體超強(qiáng)酸，在溫度150°C，真空度1000Pa，反應(yīng)8h進(jìn)行酯化，脂肪酸單酯含量為75%。將使用后的S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑進(jìn)行抽濾、烘干后直接加入到酯化體系中重復(fù)使用，S0427Ti02-Al203/La3+催化劑使用性能隨重復(fù)次數(shù)的增加，活性有所下降，使用6次時(shí)測得脂肪酸單酯含量為63%。在9次測得脂肪酸單酯的含量下降仍保持在48%。
[0014]實(shí)例3
本實(shí)例采用酸型抗磨劑在固體超強(qiáng)酸作催化劑條件酯化的制備方法
(I)固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑的制備
在500L的容器中，將9.5kg氯化鈦，加去300kg離子水稀釋，后將經(jīng)焙燒、粉碎的氧化鋁5kg加入其中，充分浸漬后，再加入12%(質(zhì)量)氨水，調(diào)節(jié)PH使之在8-9之間。待沉淀不再增多，降溫至-5 °C下陳化，36h后過濾，用去離子水洗滌沉淀，0.1!1101凡的48勵(lì)3滴定檢測至無氯離子為止或用電導(dǎo)率測定不大于200us/cm。將沉淀100°C烘6h，研磨成粉末100目過篩，在300kg含1.0mol/L的濃硫酸其中含3kg硝酸鑭中浸泡8h，抽濾干燥，然后在馬弗爐450°C中活化，最后得到固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑。
[0015](2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將900kg酸型抗磨劑和10kg季戊四醇混合，同時(shí)加入1kg固體超強(qiáng)酸，在溫度150°C，真空度100Pa，反應(yīng)Sh進(jìn)行酯化，脂肪酸單酯含量為66%。將使用后的S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑進(jìn)行抽濾、烘干后直接加入到酯化體系中重復(fù)使用，S0427Ti02-Al203/La3+催化劑使用性能隨重復(fù)次數(shù)的增加，活性有所下降，使用6次時(shí)測得脂肪酸單酯含量為58%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于酸型抗磨劑酯化的固體超強(qiáng)酸催化劑的制備方法，其特征在于包括下列步驟: a.采用沉淀浸漬法制備固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑，取一定量的可溶性鈦溶液(四氯化鈦或硫酸鈦)，加入一定比例處理后的氧化鋁，使其充分浸漬，滴加12%的稀氨水沉淀劑，充分?jǐn)嚢杷?，直至溶液PH值為5?12，沉淀完畢，將沉淀物于一定溫度下陳化12?72 h后過濾，用去離子水洗滌沉淀至無氯離子，烘干，將烘干的T12-Al2O3研磨成粉末，在0.5?2.0mol/L濃硫酸(其中含一定濃度的鑭鹽)中浸泡2?16h，抽濾干燥，然后在馬弗爐400?700°C中活化，最后得到固體超強(qiáng)酸S042—/Ti02-Al203/La3+催化劑； b.在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將酸型抗磨劑和多元醇按1:1?5摩爾比混合，同時(shí)加入一定量的固體超強(qiáng)酸，在溫度100-200 °C，真空度10?100Pa，反應(yīng)3-8h進(jìn)行酯化，依據(jù)不飽和脂肪酸組分及含量不同，條件有所差異。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸型抗磨劑酯化的固體超強(qiáng)酸催化劑的制備方法，其特征在于:步驟a中所述處理后的氧化鋁，經(jīng)過焙燒和粉碎過程。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸型抗磨劑酯化的固體超強(qiáng)酸催化劑的制備方法，其特征在于:步驟a中所述加入一定比例的氧化鋁是Ti/Al原子比為1/4?3/4。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸型抗磨劑酯化的固體超強(qiáng)酸催化劑的制備方法，其特征在于:步驟a中所述陳化溫度范圍為-10?20°C，最優(yōu)溫度范圍為O?5°C。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸型抗磨劑酯化的固體超強(qiáng)酸催化劑的制備方法，其特征在于:步驟a中所述鑭鹽為硝酸鑭或氯化鑭，其濃度范圍為硫酸質(zhì)量的O?8 %，最優(yōu)濃度范圍為O?3%。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸型抗磨劑酯化的固體超強(qiáng)酸催化劑的制備方法，其特征在于:步驟b中所述一定量的固體超強(qiáng)酸用量為多元醇和酸性抗磨劑總量的0.1-8.0%，最佳用量范圍為3-5%。
【專利摘要】本發(fā)明為一種酯型抗磨劑的生產(chǎn)方法，涉及制備脂肪酸酯化催化劑領(lǐng)域。為了解決脂肪酸形成單酯過程中，反應(yīng)不完全、產(chǎn)品純度低、副產(chǎn)物多、產(chǎn)品顏色深的問題，通過低溫陳化、稀土改性和活性載體負(fù)載等方式制得SO42-/TiO2-Al2O3/La3+固體超強(qiáng)酸作催化劑，將其用于脂肪酸酯化可以獲得高純度和高產(chǎn)率脂肪酸酯，具有在反應(yīng)后易于分離，可重復(fù)使用和對設(shè)備、環(huán)境無污染等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明制得的固體超強(qiáng)酸作催化劑適用在不同組分和含量的脂肪酸單酯大規(guī)模生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C67/08, C07C69/003, B01J27/053
【公開號】CN105566104
【申請?zhí)枴緾N201510985905
【發(fā)明人】廖維林, 雷志偉, 鐘前, 熊云奎, 芮培欣, 范乃立, 夏劍輝, 謝賢清
【申請人】江西西林科股份有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2015年12月25日