一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]季戊四醇三丙烯酸酯是一種重要的精細(xì)化工原料，尤其可作為光固化涂料中的稀釋劑?，F(xiàn)有文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法是:以季戊四醇、丙烯酸、帶水劑、酯化催化劑、阻聚劑為原料進(jìn)行脫水酯化反應(yīng)，該方法得到的物質(zhì)是一個(gè)混合物，同時(shí)具有二酯、三酯、四酯，不能滿(mǎn)足高端光固化涂料中對(duì)高純度季戊四醇三丙烯酸酯的需求。另外后處理過(guò)程中操作繁瑣，產(chǎn)生大量廢水，不符合現(xiàn)代化工綠色化的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003 ]本發(fā)明主要提供了一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，可以定量合成季戊四醇三丙烯酸酯，合成的季戊四醇三丙烯酸酯純度高，收率高，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)易于控制，工藝可靠。其技術(shù)方案如下:一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，包括以下步驟:
[0004](I)將季戊四醇與氫氧化鈉溶于有機(jī)溶劑中，通過(guò)加熱回流帶水制成季戊四醇三鈉鹽；
[0005](2)將季戊四醇三鈉鹽冷卻，加入阻聚劑，然后滴加丙烯酰氯溶液，繼續(xù)回流處理；
[0006](3)所得有機(jī)相經(jīng)洗滌干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。
[0007]優(yōu)選的，所述季戊四醇與丙烯酰氯的摩爾比為1:3-3.1。
[0008]優(yōu)選的，所述季戊四醇與氫氧化鈉的摩爾比為1:3-3.1。
[0009]優(yōu)選的，所述季戊四醇與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為1:2.5-4.0%。
[0010]優(yōu)選的，所述阻聚劑的量為季戊四醇重量的500-2000ppm。
[0011]優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和正己烷中的一種或幾種。
[0012]優(yōu)選的，所述阻聚劑選自吩噻嗪、連苯三酚、對(duì)苯二酚、阻聚劑701、阻聚劑705、對(duì)甲氧基酚和丙酸銅中的一種或幾種。
[0013]優(yōu)選的，所述阻聚劑為吩噻嗪。
[0014]優(yōu)選的，步驟(2)中回流處理的時(shí)間為2_3h。
[0015]采用上述季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0016]本發(fā)明不需要通過(guò)酸與醇的酯化反應(yīng)來(lái)制備季戊四醇三丙烯酸酯，現(xiàn)有技術(shù)中酸與醇的酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性均不理想，后處理還需要中和水洗除掉過(guò)剩丙烯酸及酸性酯化催化劑，產(chǎn)生大量廢水。本發(fā)明可以定量合成季戊四醇三丙烯酸酯，純度高，收率高，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時(shí)間短，工藝可靠，清潔無(wú)污染，原子利用率高，較適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【附圖說(shuō)明】
[0017]圖1為本發(fā)明的季戊四醇三丙烯酸酯的紅外圖譜圖；
[0018]圖2為本發(fā)明的季戊四醇三丙烯酸酯的質(zhì)譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0019]一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，包括以下步驟:
[0020](I)將季戊四醇與氫氧化鈉溶于有機(jī)溶劑中，通過(guò)加熱回流帶水制成季戊四醇三鈉鹽；
[0021](2)將所得的季戊四醇三鈉鹽冷卻，加入阻聚劑，然后滴加丙烯酰氯溶液，繼續(xù)回流處理2_3h;
[0022](3)所得有機(jī)相經(jīng)洗滌干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。
[0023]其中，季戊四醇與丙烯酰氯的摩爾比為1:3-3.1，季戊四醇與氫氧化鈉的摩爾比為1:3-3.1,季戊四醇與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為1: 2.5-4.0 %，所述阻聚劑的量為季戊四醇重量的 500-2000ppm。
[0024]具體實(shí)施例
[0025]實(shí)施例1
[0026]在反應(yīng)瓶中加入136.2g(I.0moI)季戊四醇、120g(3.0moI)氫氧化鈉，再加入400mL甲苯作為有機(jī)溶劑，攪拌下加熱到回流帶水，以生成季戊四醇的三鈉鹽，隨后冷卻到室溫，加入阻聚劑吩噻嗪0.1g，控制溫度下開(kāi)始滴加271.5g(3.0mol)丙烯酰氯的10mL甲苯的溶液，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過(guò)濾掉生成的無(wú)機(jī)鹽氯化鈉，所得有機(jī)相用200mL蒸餾水洗滌、再用40g無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過(guò)濾掉硫酸鎂后所得有機(jī)相減壓濃縮即得季戊四醇三丙烯酸酯，稱(chēng)重得290.2g，收率97.4%，氣相純度98 %以上。
[0027]實(shí)施例2
[0028]在反應(yīng)瓶中加入136.2g(l.0mol)季戊四醇、122g(3.05mol)氫氧化鈉，再加入400mL苯作為溶劑，攪拌下加熱到回流帶水，以生成季戊四醇的三鈉鹽，隨后冷卻到室溫，加入阻聚劑連苯三酚0.15g，控制溫度下開(kāi)始滴加276.0g(3.05mol)丙烯酰氯的10mL苯的溶液，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過(guò)濾掉生成的無(wú)機(jī)鹽氯化鈉，所得有機(jī)相用200mL蒸餾水洗滌、再用40g無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過(guò)濾掉硫酸鎂后所得有機(jī)相減壓濃縮即得季戊四醇三丙烯酸酯，稱(chēng)重得287.6g，收率96.5 %，氣相純度98 %以上。
[0029]實(shí)施例3
[0030]在反應(yīng)瓶中加入136.2g(I.0moI)季戊四醇、124g(3.ImoI)氫氧化鈉，再加入400mL環(huán)己烷作為溶劑，攪拌下加熱到回流帶水，以生成季戊四醇的三鈉鹽，隨后冷卻到室溫，加入阻聚劑丙酸銅0.15g，控制溫度下開(kāi)始滴加280.6g(3.1mol)丙烯酰氯的10mL環(huán)己烷的溶液，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)2.5h。反應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過(guò)濾掉生成的無(wú)機(jī)鹽氯化鈉，所得有機(jī)相用200mL蒸餾水洗滌、再用40g無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過(guò)濾掉硫酸鎂后所得有機(jī)相減壓濃縮即得季戊四醇三丙烯酸酯，稱(chēng)重得292.lg，收率98%，氣相純度98%以上。
[0031]取實(shí)施例1中產(chǎn)物，測(cè)定其密度為1.18g/mL at25°C(lit.)，折射率為n20/D 1.483(I i t.)，閃點(diǎn)>230° F，其紅外譜圖(IRl)如圖1所示，質(zhì)譜(MS)如圖2所示。
[0032]對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，可根據(jù)以上描述的技術(shù)方案以及構(gòu)思，做出其它各種相應(yīng)的改變以及形變，而所有的這些改變以及形變都應(yīng)該屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將季戊四醇與氫氧化鈉溶于有機(jī)溶劑中，通過(guò)加熱回流帶水制成季戊四醇三鈉鹽； (2)將季戊四醇三鈉鹽冷卻，加入阻聚劑，然后滴加丙烯酰氯溶液，繼續(xù)回流處理； (3)所得有機(jī)相經(jīng)洗滌干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:季戊四醇與丙烯酰氯的摩爾比為1:3-3.1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:季戊四醇與氫氧化鈉的摩爾比為1:3-3.1。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:季戊四醇與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為1:2.5-4.0 %。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:所述阻聚劑的量為季戊四醇重量的500-2000ppm。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:所述有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和正己烷中的一種或幾種。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:阻聚劑選自吩噻嗪、連苯三酚、對(duì)苯二酚、阻聚劑701、阻聚劑705、對(duì)甲氧基酚和丙酸銅中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:阻聚劑為吩噻嗪。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其特征在于:步驟(2)中回流處理的時(shí)間為2-3h。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，其包括以下步驟：(1)將季戊四醇與氫氧化鈉溶于有機(jī)溶劑中，通過(guò)加熱回流帶水制成季戊四醇三鈉鹽；(2)將季戊四醇三鈉鹽冷卻，加入阻聚劑，然后滴加丙烯酰氯溶液，繼續(xù)回流處理；(3)所得有機(jī)相經(jīng)洗滌干燥即得季戊四醇三丙烯酸酯。本發(fā)明中的季戊四醇三丙烯酸酯的制備方法，可以定量合成季戊四醇三丙烯酸酯，合成的季戊四醇三丙烯酸酯純度高，收率高，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)易于控制，工藝可靠。
【IPC分類(lèi)】C07C69/54, C07C67/14
【公開(kāi)號(hào)】CN105669448
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610120528
【發(fā)明人】吳孝蘭, 柯德宏, 張東, 臧云駿, 凌芳
【申請(qǐng)人】國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年3月3日